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1、第8章紫外-可见分光光度分析12 3概述光吸收的基本定律比色法和吸光光度法及其仪器第8章 紫外-可见分光光度分析紫外 -可见分光光度分析45 6光度分析法的设计吸光光度法的应用有机化合物紫外-可见吸收光谱简介第8章 紫外-可见分光光度分析紫外 -可见分光光度分析8.1 概述第8章 紫外-可见分光光度分析灵敏度高1精密度和准确度高2应用范围广3 仪器操作简便 ,方法易于推广48.1 概述第8章 紫外-可见分光光度分析8.1.1 光的基本性质(1)光的波动性(2)光的粒子性 光同时具有粒子性8.1 概述第8章 紫外-可见分光光度分析8.1.1 光的基本性质该式表明 : 不同波长的光 ,其能量不同

2、, 短波的能量大, 长波的能量小8.1 概述第8章 紫外-可见分光光度分析8.1.2 物质对光的选择性吸收(1)物质的颜色与光吸收的关系 如果把具有不同颜色的各种物体放置在黑暗处 , 则什么颜色也看不见 。可见物质呈现的颜色与光有密切关系 。 物质呈现何种颜色 ,与光的组成和物质本身的结构有关。8.1 概述第8章 紫外-可见分光光度分析8.1.2 物质对光的选择性吸收(2)物质对光产生选择性吸收的原因当一束光照射到某物质或其溶液时 , 组成该物质的分子, 原子或离子与光子发生碰撞 光子的能量被分子 , 原子所吸收 ,使这些粒子由最低能态跃迁到较高能态8.1 概述第8章 紫外-可见分光光度分析8

3、.1.2 物质对光的选择性吸收物质的分子 、原子或离子具有不连续的量子化能级 , 如图 8-1所示8.1 概述第8章 紫外-可见分光光度分析8.1.3 吸收曲线任何一种溶液 ,对不同波长的光的吸收程度都是不相等的。8.2 光吸收的基本定律第8章 紫外-可见分光光度分析8.2.1 朗伯-比尔定律当一束平行单色光通过均匀 , 无散射的液体介质时 , 光的一部分被吸收 , 一部分透过溶 液 ,还有一部分被器皿表面反射8.2 光吸收的基本定律第8章 紫外-可见分光光度分析8.2.1 朗伯-比尔定律溶液的浓度单位不同 ,吸光系数K的单位和数值也不同8.2 光吸收的基本定律第8章 紫外-可见分光光度分析8

4、.2.2 引起朗伯-比尔定律偏离的因素根据光的吸收定律 , 分光光度法在定量分析时 , 如果吸收池的厚度保持不变 , 固定入射光的波长,强 度 , 以吸光度对浓度作图时 ,应得到 一条通过原点的直线。8.2 光吸收的基本定律第8章 紫外-可见分光光度分析8.2.2 引起朗伯-比尔定律偏离的因素8.2.2.1 物理因素单色光不纯所引起的偏离非平行入射光引起的偏离介质不均匀性引起的偏离1238.2 光吸收的基本定律第8章 紫外-可见分光光度分析8.2.2 引起朗伯-比尔定律偏离的因素 化学因素溶液浓度过高引起的偏离化学变化所引起的偏离8.2.2.2 化学因素8.3 比色法和吸光光度法及其仪器第8章

5、 紫外-可见分光光度分析8.3.1 目视比色法用眼睛观察,比较溶液颜色深浅以确定物质含量的分析方法称为目视比色法。8.3.2 吸光光度法吸光光度法是借助分光光度计测定溶液的吸光度 , 根据朗伯 - 比耳定律确定物质溶液的浓度。8.3 比色法和吸光光度法及其仪器第8章 紫外-可见分光光度分析8.3.3 分光光度计的基本部件分光光度计的种类和型号繁多 , 但通常由光源 、单色器 、 分光系统、吸收池、检测器和信号处理及显示系统五个基本部件组成8.3 比色法和吸光光度法及其仪器第8章 紫外-可见分光光度分析8.3.3 分光光度计的基本部件(1)光源(2)单色器8.3 比色法和吸光光度法及其仪器第8章

6、 紫外-可见分光光度分析8.3.3 分光光度计的基本部件(3)吸收池(4)检测器8.3 比色法和吸光光度法及其仪器第8章 紫外-可见分光光度分析8.3.3 分光光度计的基本部件(3)吸收池(4)检测器8.3 比色法和吸光光度法及其仪器第8章 紫外-可见分光光度分析8.3.3 分光光度计的基本部件(5)信号处理及显示系统8.3 比色法和吸光光度法及其仪器第8章 紫外-可见分光光度分析8.3.4 吸光度的测量原理调节检测器零点 ,即仪器的机械零点应用不含待测组分的参比溶液调节吸光零点待测组分吸光度的测定1238.3 比色法和吸光光度法及其仪器第8章 紫外-可见分光光度分析8.3.5 分光光度计的类

7、型(1)单光束分光光度计8.3 比色法和吸光光度法及其仪器第8章 紫外-可见分光光度分析8.3.5 分光光度计的类型(2)双光束分光光度计8.3 比色法和吸光光度法及其仪器第8章 紫外-可见分光光度分析8.3.5 分光光度计的类型(3)双波长分光光度计8.4 光度分析法的设计第8章 紫外-可见分光光度分析灵敏度高1选择性好2有色化合物组成恒定38.4.1 显色反应(1)显色反应有色化合物化学性质稳定4对比度要大5显示反应的条件易于控制68.4 光度分析法的设计第8章 紫外-可见分光光度分析无机显色剂1有机显色剂28.4.1 显色反应(2)显色剂8.4 光度分析法的设计第8章 紫外-可见分光光度

8、分析8.4.1 显色反应(2)显色剂8.4 光度分析法的设计第8章 紫外-可见分光光度分析8.4.1 显色反应(2)显色剂8.4 光度分析法的设计第8章 紫外-可见分光光度分析8.4.2 显色条件的选择(1)显色剂的用量8.4 光度分析法的设计第8章 紫外-可见分光光度分析8.4.2 显色条件的选择(2)溶液的酸度 酸度对待测物存在状态的影响1 酸度对显色剂浓度和颜色的影响2对络合物组成和颜色的 影 响38.4 光度分析法的设计第8章 紫外-可见分光光度分析8.4.2 显色条件的选择在实际分析工作中 ,是通过实验来选择显色反应的适宜酸度的8.4 光度分析法的设计第8章 紫外-可见分光光度分析8

9、.4.2 显色条件的选择(3)显色时间(4)显色温度(5)溶剂(6)共存离子的干扰及消除控制溶液酸度1加入掩蔽剂2分离干扰离子38.4 光度分析法的设计第8章 紫外-可见分光光度分析8.4.3 测量波长和吸光度范围的选择(1)测量波长的选择为了使测定结果有较高的灵敏度 , 应选择被测物质的最大吸收波长的光作为入射光这称为 “最大吸收原则”。8.4 光度分析法的设计第8章 紫外-可见分光光度分析8.4.3 测量波长和吸光度范围的选择(2)吸光度范围的选择光度分析法的误差除了来源于各种化学条件以外,仪器测量不准确也是导致误 差的 原因 、 任何光度计都有一定的测量误差,这些误差可能来源于光源不稳定

10、 , 实验条件的偶然变动 , 读数不准确等。8.4 光度分析法的设计第8章 紫外-可见分光光度分析8.4.4 测量波长和吸光度范围的选择若仅待测组分与显色剂反应产物在测定波长处有吸收 ,其他所加试剂均无吸收 , 可用纯溶剂作为参比溶液。若显色剂或其他所加试剂在测定波长处略有吸收 , 而试液本身无吸收用 “ 试剂空白”作为参比溶液.若待测试液在测定波长处有吸收 , 而显色剂等无吸收,则可用“ 试剂空白”作为参比溶液.若显色剂 、试液中其他组分在测量波长处有吸收 , 则可在试液中加入适当掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂作为参比溶液8.4 光度分析法的设计第8章 紫外-可见分光光度分析8.4.5 标

11、准曲线的制作8.5 吸光光度法的应用第8章 紫外-可见分光光度分析8.5.1 定量分析(1)单组分定量分析方法吸光系数法1标准对照法2标准曲线法38.5 吸光光度法的应用第8章 紫外-可见分光光度分析8.5.1 定量分析(2)多组分定量分析如果试样中有两种或更多组分 , 并且在一定条件下同时为有色化合物 , 根据吸光度具有加和性的特点 , 有可能 做 到 不 经 分 离 而 测 出 各 组 分 的 含 量 。8.5 吸光光度法的应用第8章 紫外-可见分光光度分析8.5.1 定量分析吸收光谱不重叠1吸收光谱部分重叠2吸收光谱互相重叠38.5 吸光光度法的应用第8章 紫外-可见分光光度分析8.5.

12、2 络合物组成和酸碱解离常数的测定(1)络合物组成的测定 摩尔比法在一定条件下 , 假设金属离子M与络合剂R的络合反应为:8.5 吸光光度法的应用第8章 紫外-可见分光光度分析8.5.2 络合物组成和酸碱解离常数的测定8.5 吸光光度法的应用第8章 紫外-可见分光光度分析8.5.2 络合物组成和酸碱解离常数的测定等摩尔连续变化法8.5 吸光光度法的应用第8章 紫外-可见分光光度分析8.5.2 络合物组成和酸碱解离常数的测定(2)酸碱解离常数的测定分析化学中使用的指示剂或显色剂大多数是有机弱酸或弱碱 , 在研究某些新试剂时 , 均 需先测定其解离常数 , 其测定方法有电位法和吸光光度法。8.5

13、吸光光度法的应用第8章 紫外-可见分光光度分析8.5.3 双波长分光光度法(1)双波长分光光度法的基本原理(2)双波长分光光度法的应用多组分混 合物的测定浑浊样品的测定8.5 吸光光度法的应用第8章 紫外-可见分光光度分析8.5.4 示差分光光度法(1)双波长分光光度法的基本原理(2)示差分光光度法的误差8.6 有机化合物紫外-可见吸收光谱简介第8章 紫外-可见分光光度分析8.6.1 有机化合物电子跃迁的类型(1) 跃迁(2) 跃迁(3) 跃迁(4) 跃迁8.6 有机化合物紫外-可见吸收光谱简介第8章 紫外-可见分光光度分析8.6.2 有机化合物电子跃迁的类型R吸收带1K吸收带2B吸收带3E吸收带48.6 有机化合物紫外-可见吸收光谱简介第8章 紫外-可见分光光度分析8.6.2 有机化合物电子跃迁的类型8.6 有机化合物紫外-可见吸收光谱简介第8章 紫外-可见分光光度分析8.6.3 影响紫外-可见吸收光谱的因素

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