危险化学品危险特性及化工行业安全生产特点

1、危险化学品危险特性及化工行业安全生产特点危险化学品危险特性及化工行业安全生产特点优耐德引发剂合肥有限公司优耐德引发剂合肥有限公司HSE部部2013年年09月月25日日 一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 （一）危险化学品的分类（一）危险化学品的分类各国、各部门和国际组织从化学品危险性出发，按照不同角度和需要给化各国、各部门和国际组织从化学品危险性出发，按照不同角度和需要给化学品进行分类。学品进行分类。危险货物分类与品名编号危险货物分类与品名编号将危险货物分为将危险货物分为9 9类；类；建筑设计防火规范建筑设计防火规范将物品分为将物品分为5 5类；类；联合国联合国全球化学品统一分类和标

2、签制度全球化学品统一分类和标签制度（GHSGHS）将化学品分为将化学品分为2727类；类；联合国联合国关于危险货物运输的建议书关于危险货物运输的建议书将危险货物分为将危险货物分为9 9类；类；美国国家防火协会美国国家防火协会（NFPANFPA）采用）采用5 5级分类制；级分类制；日本消防法日本消防法将危险物质分为将危险物质分为6 6大类。大类。目前，危险化学品分为八大类，每一类又分为若干项目前，危险化学品分为八大类，每一类又分为若干项第一类：第一类：爆炸品，包括爆炸性物质、爆炸性物品爆炸品，包括爆炸性物质、爆炸性物品等等分为六项，其中涉及危险化学品共有三项：分为六项，其中涉及危险化学品共有三项

3、：第第1 1项：具有整体爆炸危险的物质和物品项：具有整体爆炸危险的物质和物品, ,比如高氯酸。比如高氯酸。第第3 3项：具有燃烧危险并有局部爆炸危险的物质和物品，项：具有燃烧危险并有局部爆炸危险的物质和物品， 比如二亚硝基苯。比如二亚硝基苯。 第第4 4项：无重大危险的爆炸物质和物品，如四唑并项：无重大危险的爆炸物质和物品，如四唑并1 1乙酸。乙酸。一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 第二类：第二类：压缩气体和液化气体压缩气体和液化气体，包括压缩、液化、溶解、冷冻液化的气体。，包括压缩、液化、溶解、冷冻液化的气体。分三项：分三项：第第1

4、1项：易燃气体，如一氧化碳、甲烷等。项：易燃气体，如一氧化碳、甲烷等。 第第2 2项：不燃气体（包括助燃气体），如氮气、氧气等。项：不燃气体（包括助燃气体），如氮气、氧气等。 第第3 3项：有毒气体，如氯气、氨气等。项：有毒气体，如氯气、氨气等。 一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 第三类：第三类：易燃液体易燃液体，此类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合能形，此类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。成爆炸性混合物。分三项：分三项：第第1 1项：低闪点液体，即闪点低于项：低闪点液体，即闪点低于1818的液体。的液体。第第2 2项：中闪点液体，即闪点在项：中闪点液体

5、，即闪点在18182323的液体。的液体。 第第3 3项：高闪点液体，即闪点在项：高闪点液体，即闪点在23236161的液体。的液体。 一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 第四类：第四类：易燃固体、自燃物品和遇水易燃物品易燃固体、自燃物品和遇水易燃物品，这类物品易于引起火灾。，这类物品易于引起火灾。按燃烧特性分三项：按燃烧特性分三项：第第1 1项：易燃固体，如红磷、硫磺等。项：易燃固体，如红磷、硫磺等。 第第2 2项：自燃物品，如黄磷、三氯化钛等。项：自燃物品，如黄磷、三氯化钛等。 第第3 3项：遇水易燃物品，如金属钠、氢化钾等。项：遇水易燃物品，如金属钠、氢化钾等。 一、危险化学品

6、危险特性一、危险化学品危险特性 第五类：第五类：氧化剂和有机过氧化物氧化剂和有机过氧化物，这类物品具有强氧化性，易引起燃烧，这类物品具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸。、爆炸。按其组成分为按其组成分为2 2项项 ：第第1 1项：氧化剂，如氯酸钾、高锰酸钾等。项：氧化剂，如氯酸钾、高锰酸钾等。第第2 2项：有机过氧化物，如过氧化甲乙酮等。项：有机过氧化物，如过氧化甲乙酮等。第六类：第六类：毒害品毒害品，如各种氰化物、砷化物、化学农药等。，如各种氰化物、砷化物、化学农药等。一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 第七类：第七类：放射性物质放射性物质（不属于（不属于危险化学品安全管理条例危险化学品

7、安全管理条例管理范畴管理范畴）。）。第八类：第八类：腐蚀品腐蚀品，指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损伤的固体，指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损伤的固体或液体。或液体。分三项：分三项：第第1 1项：酸性腐蚀品，如硫酸、硝酸、盐酸等项：酸性腐蚀品，如硫酸、硝酸、盐酸等 。 第第2 2项：碱性腐蚀品，如氢氧化钠、硫氢化钙等项：碱性腐蚀品，如氢氧化钠、硫氢化钙等 。 第第3 3项：其他腐蚀品，如二氯乙醛、苯酚钠等项：其他腐蚀品，如二氯乙醛、苯酚钠等 。 一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 （二）危险化学品的危险特性（二）危险化学品的危险特性 （有毒、有害、易燃、易爆）（有毒、有害、易燃

8、、易爆） 1、易燃、易燃 20132013年年6月月3日上午日上午6点左右，吉林省德惠市米沙子镇宝源丰禽业有限公司发生点左右，吉林省德惠市米沙子镇宝源丰禽业有限公司发生氨气泄漏并引发爆炸。导致氨气泄漏并引发爆炸。导致121人死亡的特别重大事故人死亡的特别重大事故 。 6月月15日晚日晚7点左右，温岭市松点左右，温岭市松门镇一水产冷冻厂，由于氨机工操作门镇一水产冷冻厂，由于氨机工操作不当，造成液氨输送管道破损，引起不当，造成液氨输送管道破损，引起氨气泄漏。周边氨气泄漏。周边50米范围内的米范围内的300余余名群众被紧急疏散。名群众被紧急疏散。3小时后，险情小时后，险情才全面排除。才全面排除。 液

9、氨液氨：又称为无水氨，是一种无色又称为无水氨，是一种无色液体液体。具有。具有腐蚀性腐蚀性且容易挥发，有强烈且容易挥发，有强烈刺激性气味，刺激性气味，易燃，遇明火、高温能引起爆炸和燃烧。易燃，遇明火、高温能引起爆炸和燃烧。且不能与且不能与乙醛乙醛、丙烯、丙烯醛、醛、硼硼等物质共存等物质共存。 气氨相对密度（空气气氨相对密度（空气=1=1）：）：0.59 0.59 液氨相对密度（水液氨相对密度（水=1=1）：）：0.60280.6028（2525） 熔点（熔点（）：）：-77.7 -77.7 沸点（沸点（）：）：-33.4 -33.4 自然点：自然点：651.11651.11 爆炸极限：爆炸极限：

10、16%-25% 16%-25% 蒸汽压：蒸汽压：882kPa(20882kPa(20) )（1）燃点燃点：对于可燃液体，控制其储存温度在燃点以下，是预防火灾：对于可燃液体，控制其储存温度在燃点以下，是预防火灾 的重要措施之一。的重要措施之一。（2）自燃点自燃点：自燃点越低，化学品的危险性越大。：自燃点越低，化学品的危险性越大。（3）闪点闪点：闪点越低，着火的危险性越大。：闪点越低，着火的危险性越大。 一般认为：闭杯闪点一般认为：闭杯闪点61的液体为易燃液体。的液体为易燃液体。一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 建筑设计防火规范中关于生产场

11、所的火灾危险性建筑设计防火规范中关于生产场所的火灾危险性 分类条件之一根据物质的闪点划分：分类条件之一根据物质的闪点划分： 甲类危险场所甲类危险场所 ：闪点：闪点2828的液体化学品生产区的液体化学品生产区 乙类危险场所乙类危险场所 ：闪点在：闪点在28286060间间丙类危险场所丙类危险场所 ：闪点：闪点6060一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 2.易爆易爆 20072007年年7 7月月1111日日2323时时5050分，山东省德州市平原县德齐分，山东省德州市平原县德齐龙化工集团有限公司一分厂龙化工集团有限公司一分厂1616万吨万吨/ /年氨醇、年氨醇、2525万吨万吨/ /年

12、年尿素改扩建项目试车过程中发生爆炸事故，造成尿素改扩建项目试车过程中发生爆炸事故，造成9 9人死亡人死亡、1 1人受伤。人受伤。 经对事故现场进行勘查和分析，经对事故现场进行勘查和分析，2 2号压缩机七段出口号压缩机七段出口管线存在强度不够、焊接质量差、管线使用前没有试压管线存在强度不够、焊接质量差、管线使用前没有试压等严重问题，导致出口管线内的工艺气体（等严重问题，导致出口管线内的工艺气体（N2N2、H2H2混合混合气体气体）泄漏发生爆炸，并引发大火。）泄漏发生爆炸，并引发大火。 氢气的爆炸下限氢气的爆炸下限4%4%（V/VV/V），爆炸上限），爆炸上限75%75%（V/VV/V），），与空

13、气混合能形成爆炸性混合物，遇热或明火即爆炸。与空气混合能形成爆炸性混合物，遇热或明火即爆炸。一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 （1）爆炸（燃烧）的三要素爆炸（燃烧）的三要素：发生爆炸或燃烧的三个基本条件是：发生爆炸或燃烧的三个基本条件是：可燃物可燃物助燃物（氧化剂）助燃物（氧化剂）点火源点火源（2 2）爆炸极限爆炸极限：是指可燃物质是指可燃物质( (可燃气体、蒸气、粉尘或纤维尘等可燃气体、蒸气、粉尘或纤维尘等) )与空气与空气( (氧气或氧化剂氧气或氧化剂) )均匀混合形成混合物，其浓度达到一定的范围时，遇到明火或一定的引爆均匀混合形成混合物，其浓度达到一定的范围时，遇到明火或一定

14、的引爆能量能立即发生爆炸，这个可发生爆炸的浓度范围称为爆炸极限。能量能立即发生爆炸，这个可发生爆炸的浓度范围称为爆炸极限。可燃气体或蒸气 分子式爆炸极限(%) 下限 上限氢气氢气 H24.075氨氨 NH315.527一氧化碳一氧化碳 CO12.574.2甲烷甲烷 CH45.314乙烷乙烷 C2H63.012.5乙烯乙烯 C2H43.132苯苯 C6H61.47.1甲苯甲苯 C7H81.46.7环氧乙烷环氧乙烷 C2H4O3.080.0乙醚乙醚 (C2H5)O1.948.0乙醛乙醛 CH3CHO4.155.0丙酮丙酮 (CH3)2CO3.011.0乙醇乙醇C2H5OH4.319.0甲醇甲醇 C

15、H3OH5.536醋酸乙酯醋酸乙酯 C4H8O22.59一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 3.有毒1984年12月3日凌晨，印度的中央联邦首府博帕尔的美国联合碳化公司农药厂发生毒气泄漏事故。有近40吨剧毒的甲基异氰酸酯(MIC)及其反应物在2小时内冲向天空，顺着每小时7.4公里的西北风，向东南方向飘荡，刹时间毒气弥漫，覆盖了相当部分市区(约64.7平方公里)。事发后短短几天之内造成3000多人死亡，5万多人双目失明，15万人受伤害。有20多万人受伤需要治疗。孕妇流产、胎儿畸形、肺功能受损者不计其数。截至2004年，死亡人数已升至2000

16、0人，成为迄今为止世界上最严重的危险化学品事故。事故的影响至今未能完全消除。印度印度“1984.12.03”1984.12.03”博帕尔事故博帕尔事故甲基异氰酸酯毒性：甲基异氰酸酯毒性：LD50：大鼠经口大鼠经口LDLD5050(mg/kg)(mg/kg): : 51.551.5大鼠经皮大鼠经皮LDLD5050(mg/kg)(mg/kg): : 27802780小鼠经口小鼠经口LDLD5050(mg/kg)(mg/kg): : 120120兔经皮兔经皮LDLD5050(mg/kg)(mg/kg): : 211211常用的表征毒性大小的指标有下列几种： （1）绝对致死量或浓度（LD100或LC1

17、00），即全组染毒动物全部死亡的最小剂量或浓度。（2）半数致死量或浓度（LD50或LC50），即染毒动物半数死亡的剂量或浓度。（3）最小致死量或浓度（MLD或MLC），即全组染毒动物中个别动物死亡的剂量或浓度。（4）最大耐受量或浓度（LD0或LC0），即全组染毒动物全部存活的最大剂量或浓度。一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 3.有害 日本新日本氮肥公司位于九州岛熊本县水俣镇的合成醋酸厂（生产氯乙烯与醋酸乙烯），生产过程中使用含汞的催化剂。由于该工厂任意排放废水，含汞的化学品流入河流，并进入食用水塘，转成有机汞化合物。当地居民食用水源或原

18、居于受污染水源的生物时，甲基汞等有机汞化合物进入人体，被肠胃吸收，侵害脑部和身体其他部分，造成生物累积。 自1956年5月1日首例水俣病患者被确诊后，至今五十年，先后有2265人被确诊(其中有1573人已病故)，另外有11540人虽然未能获得医学认定，但因其身体或精神遭受到水俣病的影响日本水俣事故患者照片一、危险化学品危险特性一、危险化学品危险特性 甲基汞类化学品有害性：致突变性：DNA修复：酿酒酵母菌1nmol/L。DNA抑制：小鼠细胞50mol/L。细胞遗传学分析：鱼50 ug/L。性染色体缺失和不分离：仓鼠肺1700 nmol/L。致畸性：大鼠孕后2-22 天经口染毒最低中毒剂量（TDL

19、o）59 mg/kg ,致中枢神经系统发育畸形。小鼠孕后12天皮下给药最低中毒剂量（TDLo）5375 mg/kg ，致颅面部（包括鼻、舌）发育畸形。有害是指化学品在生产、使用过程中或者在环境中散布时对人类健康和环有害是指化学品在生产、使用过程中或者在环境中散布时对人类健康和环境造成有害影响的性质。境造成有害影响的性质。有害化学品对人类健康的主要危害包括有害化学品对人类健康的主要危害包括癌症、基因突变、先天缺陷、生殖癌症、基因突变、先天缺陷、生殖障碍、神经系统问题、呼吸系统疾病、皮肤病及肝脏或肾脏疾病障碍、神经系统问题、呼吸系统疾病、皮肤病及肝脏或肾脏疾病等。等。一、危险化学品危险特性一、危险

20、化学品危险特性 n物料危险性大物料危险性大n工艺过程复杂工艺过程复杂n高温与高压（低温和真空）高温与高压（低温和真空）n危险源集中危险源集中n连续作业连续作业二、化工行业安全生产特点二、化工行业安全生产特点 二、化工行业安全生产特点二、化工行业安全生产特点 （一）物料危险性大（一）物料危险性大 危险化学品生产过程中的原料、半成品、副产品、产品和废弃物大都是具危险化学品生产过程中的原料、半成品、副产品、产品和废弃物大都是具有有易燃、易爆、有毒、有害危险特性的危险化学品易燃、易爆、有毒、有害危险特性的危险化学品。 危险化学品危险特性决定了其生产过程中如果防范措施不到位容易发生爆危险化学品危险特性决

21、定了其生产过程中如果防范措施不到位容易发生爆炸、火灾、急性中毒（窒息）、慢性中毒（职业病）、化学灼伤、噪声和粉尘炸、火灾、急性中毒（窒息）、慢性中毒（职业病）、化学灼伤、噪声和粉尘（职业病）等。（职业病）等。 2006年至2008年三年全国危险化学品各类事故死亡人数图二、化工行业安全生产特点二、化工行业安全生产特点 （二）工艺过程复杂（二）工艺过程复杂 化学反应复杂化学反应复杂：如氧化、还原、氢化、硝化、：如氧化、还原、氢化、硝化、水解、磺化、胺化等。水解、磺化、胺化等。工艺复杂工艺复杂：涉及反应、输送、过滤、蒸发、冷凝、精馏、提纯、吸附、干燥、粉碎：涉及反应、输送、过滤、蒸发、冷凝、精馏、提

22、纯、吸附、干燥、粉碎等多个化工单元操作。等多个化工单元操作。自动化控制复杂自动化控制复杂：DCS、ESD/FSC、SIS、PLC等。等。维护作业复杂：维护作业复杂：易发生触电、辐射、高考坠落、机械伤害等事故。易发生触电、辐射、高考坠落、机械伤害等事故。 国家安全监管总局印发国家安全监管总局印发关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的通知的通知（安监总管三（安监总管三20092009116116号），对首批号），对首批1515种重点监管的种重点监管的危险化工危险化工工艺工艺（光气及光气化工艺、电解工艺（氯碱）、氯化工艺、硝化工艺、合光气及光气化工艺、电解工艺

23、（氯碱）、氯化工艺、硝化工艺、合成氨工艺、裂解（裂化）工艺、氟化工艺、加氢工艺、重氮化工艺、氧化成氨工艺、裂解（裂化）工艺、氟化工艺、加氢工艺、重氮化工艺、氧化工艺、过氧化工艺、胺基化工艺、磺化工艺、聚合工艺、烷基化工艺工艺、过氧化工艺、胺基化工艺、磺化工艺、聚合工艺、烷基化工艺），），提出安全控制要求、重点监控参数及推荐的控制方案要求。提出安全控制要求、重点监控参数及推荐的控制方案要求。 要求各地化工企业对照本企业采用的危险化工工艺及其特点，确定重要求各地化工企业对照本企业采用的危险化工工艺及其特点，确定重点监控的工艺参数，装备和完善自动控制系统，大型和高度危险化工装置点监控的工艺参数，装备

24、和完善自动控制系统，大型和高度危险化工装置要按照推荐的控制方案装备紧急停车系统。要按照推荐的控制方案装备紧急停车系统。二、化工行业安全生产特点二、化工行业安全生产特点 （三）高温与高压（低温和真空）（三）高温与高压（低温和真空）氨合成的压力有的达到氨合成的压力有的达到32Mpa32Mpa高压聚乙烯生产压力为高压聚乙烯生产压力为300Mpa300Mpa乙烯生产工艺中裂解炉温度高达乙烯生产工艺中裂解炉温度高达12001200摄氏度摄氏度乙烯深冷分离温度需降到零下乙烯深冷分离温度需降到零下167167摄氏度摄氏度p高压带来的危险性高压带来的危险性p高温带来的危险性高温带来的危险性（四）危险源集中（四

25、）危险源集中 潜在危险性、存在条件和触发因素潜在危险性、存在条件和触发因素二、化工行业安全生产特点二、化工行业安全生产特点 （五）连续作业（五）连续作业操作人员夜间易瞌睡。操作人员夜间易瞌睡。冬天北方易冻凝；夏天储存物料高温。冬天北方易冻凝；夏天储存物料高温。长期连续生产，容易引起设备的疲劳、腐蚀等变化累积。长期连续生产，容易引起设备的疲劳、腐蚀等变化累积。二、化工行业安全生产特点二、化工行业安全生产特点 三、我国危险化学品较大以上事故规律初探三、我国危险化学品较大以上事故规律初探 据统计，据统计，20062006年年-2008-2008年全国共发生危险化学品年全国共发生危险化学品较大以上事故

26、较大以上事故5252起，死亡起，死亡272272人人，分别占，分别占3 3年危险化学品事故总数（年危险化学品事故总数（347347起，起，595595人）的人）的15.0%15.0%和和45.7%45.7%。危险化学。危险化学品较大以上事故死亡人数趋势呈逐年递减，品较大以上事故死亡人数趋势呈逐年递减，0606年年132132人，人，0707年年7777人，人，0808年年6363人。人。 2012年全国共发生危险化学品事故年全国共发生危险化学品事故44起，死亡起，死亡99人，比上年减少人，比上年减少22起和起和29人人，分别下降，分别下降33.3%和和22.7%。其中，一般事故。其中，一般事故36起，死亡起，死亡48人；较大事故人；较大事故7起，死起，死亡亡22人，比上年起数减少人，比上年起数减少8起；重大事故起；重大事故1起，死亡起，死亡29人；未发生危险化学品特别人；未发生危险化学品特别重大事故，与上年持平。重大事故，与上年持平。 注：本章节相关统计数据来自国家安全生产监督管理总局监督三司三、我国危险化学品较大以上事故规律初探三、我国危险化学品较大以上事故规律初探 （一）时间分布（一）时间分布0102030405060123456789101112月份事故起数(起)、死亡人数(人)危险化学品事故起数危险化学品事故死亡人数 从事故发生的时间分布情况看，