分析化学考试题答案

1、精品文档 黑龙江科技学院考试试题 第 1 套 课程名称：分析化学 课程编号： 适用专业（班级）:化工 11 级 1-2 班 共 4 页 命题人： 教研室主任： 第 1 页 一、填空题（每空 1 分，共 15 分） 1. 滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为 化学计量点。在待测溶 液中加入指示剂，当指示剂变色时停止滴定，这一点称为 2. 沉淀形式是指被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质, 或灼烧后能够进行称量的物质。 3. 判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。 为强碱滴定弱酸宜选用酚酞_为指示剂。 50 100 150 200 标准溶液加入量 % 4、4. NH4H2PO4

2、 水溶液的质子条件式 NH 3+0H +HPO 4 -+2P0 4 -=H+H 3PO4。 5.某三元酸的电离常数分别是 Kai = 1 W-2, Ka2 = 1 W-6,心=1 杓用 NaOH 标 准溶液滴定时有 2 个滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液 pH = _4_，可选用_ 甲基橙_作指示剂。 6.根据有效数字计算规则计算： 1.683 + 37.42 X 7.33 - 21.4 0.056 = 14.4。 7 .测得某溶液 pH 值为 2.007,该值具有_3位有效数字 8.对于某金属离子 M 与 EDTA 的络合物 MY，其 IgK（MY）先随溶液 pH 增大而增大 这是由于 E

3、DTA 的酸效应减小， 而后又减小：这是由于 金属离子水解效应增大 。 9 .常见的氧化还原滴定法主要有 高锰酸钾法，重铬酸钾法，碘量法 、选择题（每题 10 分，共 10 分）滴定终点。 称量形式是指沉淀经过烘干 （见下图、表）曲线的类型 指示齐 变色范围 p H 苯胺黄 1.3 3. 2 甲基橙 3. 1 4. 4 甲基红 4 .4 6. 2 酚 酞 8. 0 10.0 硝胺 11.0 12. 3 精品文档 A )。 3+ 2+ 2+ 4+ B . 2 Fe + Sn = 2 Fe + Sn - 2+ + 2+ 3+ D.MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+

4、 + 4H2O D ) B.滴定时有液滴溅出 D.滴定管最后一位估读不准确 3. 下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是( D )。 A 反应必须有确定的化学计量关系 B反应必须完全 C.反应速度要快 D.反应物的摩尔质量要大 4. 用 KMnO4法滴定 Fe2+时，Cl-的氧化被加快，这种情况称 (C ) A .催化反应 B.自动催化反应 C.诱导效应 D.副反应 5. 只考虑酸度影响，下列叙述正确的是( A ) A .酸度越大，酸效应系数越大 B .酸度越小，酸效应系数越大 C.酸效应系数越大，络合物的稳定性越高 D .酸效应系数越大，滴定突跃越大 6. 下列叙述中，哪个不是重量分析

5、对称量形式的要求( C )。 B. 减小 Fe3+/Fe2+的电极电位数值，增大突跃范围 1下列反应中滴定曲线对称的反应是( 4+ 2+ 3+ 3+ A Ce + Fe = Ce + Fe 2- - 2- CI2 +2 S2O32- =2I- + S4O62- 2在滴定分析测定中，属偶然误差的是( A .试样未经充分混匀 C.砝码生锈 7. 8. 9. ( A. 称量形式必须有确定的化学组成 C. 称量形式的颗粒要大 D. B. 称量形式必须稳定 称量形式的摩尔质量要大 关于准确度与精密度关系的四种表述中正确的是 精密度是保证准确度的必要条件 高的精密度一定能保证高的准确度 精密度差，所测结果

6、不可靠，再衡量准确度没有意义 只要准确度高，不必考虑精密度 1,3 B . 2,4 (1) (2) (3) (4) A. C. D . 2,3 分析纯的下列试剂不可以当基准物质的是( 1,4 ) FeSO4 7H2O D .邻苯二甲酸氢钾 NH3H2O (Kb= 1.80 XI0-5)时，适宜的指示剂为 C C. B .溴甲酚兰 (pkHIn=4.1) D .酚酞 (pkHIn=9.1) 10 .用 K262O7法测 Fe2+，加入 H3PO4的主要目的是(D ) A .同 Fe3+形成稳定的无色化合物，减少黄色对终点的干扰 精品文档 C. 提高酸度，使滴定趋于完全 D . A和 B 三、简答

7、题(共 4 题， 25 分)精品文档 1 为什么 NaOH 标准溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸 ？试加以说明。（4 分） 答：因为醋酸的 p&为 4.74，满足cKa 10-8的准确滴定条件，故可用 NaOH 标准溶液直接 滴定；硼酸的 pKa为 9.24，不满足cKa 10-8的准确滴定条件，故不可用 NaOH 标准溶液直 接滴定。 2什么是金属指示剂的封闭和僵化？如何避免？ （ 7 分） 答：如果指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被 EDTA 置换，则虽加入过量的 EDTA 也达不到终点，这种现象称为指示剂的封闭。想避免这种现象，可以加入适当的配 位剂来掩蔽能封闭指示

8、剂的离子。 指示剂与金属离子形成的配合物如果是胶体或沉淀，在滴定时指示剂与 EDTA 的置 换作用将因进行缓慢而使终点拖长，这种现象称为指示剂的僵化。想避免这种现象，可 以加入有机溶剂或将溶液加热，以增大有关物质的溶解度及加快反应速率，接近终点时 要缓慢滴定，剧烈振摇。 3 哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小？如何确定化学计量点时的电极电 位？ （ 8 分） 答：（1）对于反应 n2OX1 + niRed2 = n2 Redi + ni 0 x2 所以凡能影响两条件电极电位的因素（如滴定时的介质）都将影响滴定突跃范围，此 夕卜与 n1, n2有关，但与滴定剂及被测溶液的浓度无关。 （2）

9、对于可逆对称氧化还原反应： cpsp 也史 ,与氧化剂和还原剂的浓度无 皿+ n2 关；对可逆不对称氧化还原反应 n 2OX1 + n1Red2 = a n2 Red1 + b n1 OX2 sp二 2举迴斗与氧化剂和还原剂的浓度有 n1 + n2 n1 + n2 aRed 1 关，对有 H+参加的氧化还原反应，还与 H+有关。 4 什么是共沉淀和后沉淀？发生的原因是什么？对重量分析有什么不良影响？（ 6 分） 答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下 来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和化学计量点前 0.1% :寫-;

10、化学计量点后 0.1% :护=9 日O/Rd Ox/Red1 0.05 COx2 3x0.059 + l - Ox2/Red2 n2 CRed2 rh 0.059 lg COx1 r 3 0.059 Ox1/Req 4 CRed Ox2/Red 2 精品文档 解：计量点时 HCI + NaA T -1 c(HA)=0.05000mol L- 0.050000 1 05 NaCl + HA 9 21 cKa=0.05000 K0- . 10Kw 包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质, 这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀

11、, 它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。 四、计算题(共 5 题，50 分) 1. 测定试样中 P2O5质量分数(%),数据如下：8.44, 8.32, 8.45, 8.52, 8.69, 8.38 .用 Q 检验法对可疑数据决定取舍，求平均值、平均偏差 d、标准偏差 s 和置信度选 90%及 99%的平均值的置信范围。(13 分) 解：将测定值由小到大排列 8.32, 8.38, 8.44, 8.45, 8.52, 8.69.可疑值为 xn (1) 用 Q 值检验法 _ Xn -Xn 丄 8.69-8.52 Q 计算=Xn -Xi = 8.69 -8.32 =046 查表 2-4,

12、 n=6 时，QO.9O=O.56 Q 计算 v Q 表 故 8.69%应予保留。两种判断方法所得结论一致。 8.44 8.32 8.45 8.52 8.69 8.38)、 (2) X = ( 6 ) %=8.47% -0.03 0.15 0.02 0.05 0.22 0.09、 d =( ) %=0.09% 6 (0.03)2 (0.15)2 (0.02)2 (0.05)2 (0.22)2 (0.09)2 0/ S= 6 % =0.13% (3) 查表 2-2，置信度为 90%, n=6 时，t=2.015 同理，对于置信度为 99%，可得 4.032X0.13 , 1 = (8.47 -

13、6 ) %= ( 8.47 0.21) % 2. 某弱酸的 pKa=9.21，现有其共轭碱 NaA 溶液 20.00 mL 浓度为 0.1000 mol L-1，当用 0.1000mol L-1HCI溶液滴定时，化学计量点的 pH 为多少？化学计量点附近的滴定突跃为 多少？应选用何种指示剂指示终点 ？ 因此 = ( 8.47 2.015 0.13 V6 )=(8.47 0.11) % 精品文档 IH 1 0.050000 10*.21 =5.55 10 pH=5.26 计量点前 NaOH 剩余 0.1%时 H -10 .21 0.050 上=6.16 10 5.00X0 pH=6.21 计量点

14、后，HCI过量 0.02mL pH=4.30 滴定突跃为 6.21-4.30,选甲基红为指示剂。 3. 称取 0.1005g 纯 CaCO3溶解后，用容量瓶配成 100mL 溶液。吸取 25mL ,在 pH 12 时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去 24.90mL。试计算： (1) EDTA 溶液的浓度； (2) 每毫升 EDTA 溶液相当于多少克 ZnO 和 FezOs。(9 分) 3 3 1 (2) TZnO/EDT/=C(EDTA) X MZnoX 10 =0.01008 X 81.04 X 10 =0.008204g mL TFe2O3/EDT/=1 c(EDTA

15、) X MlFe2O3X 10 = -1 X 0.01008 X 159.7 X 10 =0.008048 g mL Zn CZn2+ Zn2十】+ZnNH3 】+Zn(NH3 + 1 2+ 4. 计算 pH = 10.0 , CNH 3= 0.1 mol.L Zn2/Zn的溶液中电对的条件电极电位(忽略离子强度 的影响)。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为： lg “ =2.27, lg ：2 =4.61, lg ：3 =7.01, lg ：4 = 9.067; NH4+ 的离解常数为 Ka =10-9.25。(13 分) 答案： -0.02 0.1000 C(A)= 20.00 19.98

16、 5 = 5.00 10 c(HA)= 19.98 0.1000 20.00 19.98 0.02 0.1000 20.00 20.02 -5.00 10 答案: (1) 0.1005 歆 3 =0.01008mol 0.059lg Zn McaCO3V 10 d 精品文档 ，2NH3二矿广 矿1 2+ Zn 2e- = Zn ( = -0.763 V) 精品文档 =11 INH3 I -2 NH3 2 亠 亠4 NH3 4 又ONH3(H)= CNH3/ NH 3 则NH 3= 0.1/10 0.071 = lO93 叮N =1 +102.27 10亠93 +1O4.61 1093 2 + 1 O7.01 ,(10皿3 3+109.06 灿皿叮 d = -0.763 0059 lg 二 二-0.920V 2 10537 5. 称取含有 NaCI 和 NaBr 的试样 0.5776g,用重量法测定，得到二者的银盐沉淀为 0.4403g ;另取同样质量的试样，用沉淀滴定法滴定，消耗 0.1074mol L1 AgNO25.25mL 溶液。求 NaCI和 NaBr 的质量分数。(7 分) 解： 设 m(AgCl)为 x(g), AgBr 的质量为(0.4403 x)