反渗透与超滤

1、 一、反渗透（一、反渗透（RORO） Reverse OsmosisReverse Osmosis1 1、概述、概述2 2、反渗透基本原理、反渗透基本原理3 3、反渗透膜及其透过机理、反渗透膜及其透过机理4 4、反渗透装置、反渗透装置5 5、反渗透工艺流程、反渗透工艺流程1 1、概述、概述 反渗透是一项高新膜分离技术，其孔径很小，大都反渗透是一项高新膜分离技术，其孔径很小，大都1010 10（10A），），它能它能去除滤液中的离子范围去除滤液中的离子范围和分子量很小的有机物，如细菌、病毒、热源等和分子量很小的有机物，如细菌、病毒、热源等。它。它已广泛用于海水或苦咸水淡化、电子、医药用纯水、已广

2、泛用于海水或苦咸水淡化、电子、医药用纯水、饮用蒸馏水、太空水的生产，还应用于生物、医学工饮用蒸馏水、太空水的生产，还应用于生物、医学工程。程。 特点特点常温条件下，可以对溶质和水进行分离或浓缩，因而常温条件下，可以对溶质和水进行分离或浓缩，因而能耗低；能耗低； 杂质去除范围广，可去除无机盐和各类有机物杂质；杂质去除范围广，可去除无机盐和各类有机物杂质； 较高的水回用率；较高的水回用率；分离装置简单，容易操作和维修。分离装置简单，容易操作和维修。 太空水、纯净水、蒸馏水等制备；太空水、纯净水、蒸馏水等制备； 酒类制造及降度用水；酒类制造及降度用水； 医药、电子等行业用水的前期制备；医药、电子等行

3、业用水的前期制备； 化工工艺的浓缩、分离、提纯及配水制备；化工工艺的浓缩、分离、提纯及配水制备； 锅炉补给水除盐软水；锅炉补给水除盐软水； 海水、苦咸水淡化；海水、苦咸水淡化； 造纸、电镀、印染等行业用水及废水处理。造纸、电镀、印染等行业用水及废水处理。 渗透和反渗透原理示意图渗透和反渗透原理示意图半透膜半透膜开始时两边液开始时两边液面相面相同同由于浓度差存在，半透膜由于浓度差存在，半透膜又不允许溶质通过，所以又不允许溶质通过，所以水透过膜，使浓水一边液水透过膜，使浓水一边液面升高，产生渗透压面升高，产生渗透压在浓水边加压，当压在浓水边加压，当压力超过渗透压时，则力超过渗透压时，则水透过半透膜

4、，即反水透过半透膜，即反渗透，实现净化过程。渗透，实现净化过程。 一种只能透过溶剂而不能透过溶质的膜称为一种只能透过溶剂而不能透过溶质的膜称为半透膜半透膜。当。当把溶剂和溶液把溶剂和溶液(或把两种不同浓度的溶液或把两种不同浓度的溶液)分别置于此膜的分别置于此膜的两侧时，纯溶剂将自然穿过半透膜而自发地向溶液两侧时，纯溶剂将自然穿过半透膜而自发地向溶液(或从或从低浓度溶液向高浓度溶液低浓度溶液向高浓度溶液)一侧流动，这种现象叫做一侧流动，这种现象叫做渗透渗透。此此H称为该溶液的称为该溶液的渗透压渗透压 。=iRTc 若在溶液的液面上再施加一个大于若在溶液的液面上再施加一个大于的压力的压力P时，溶剂

5、将与时，溶剂将与原来的渗透方向相反，开始从溶液向溶剂一侧流动，这就是所原来的渗透方向相反，开始从溶液向溶剂一侧流动，这就是所谓的谓的反反渗透。渗透。凡基于此原理所进行的浓缩或纯化溶液的分离方法，一般凡基于此原理所进行的浓缩或纯化溶液的分离方法，一般称之为称之为反渗透工艺反渗透工艺。反渗透是渗透的一种反向迁移运动，它主要是在反渗透是渗透的一种反向迁移运动，它主要是在压力推动压力推动下，借助下，借助半透膜的截留作用半透膜的截留作用，迫使溶液中的济剂与溶质分开。，迫使溶液中的济剂与溶质分开。3 3反渗透膜及其透过机理反渗透膜及其透过机理（1 1）对反渗透膜的性能要求）对反渗透膜的性能要求选择性好，单

6、位膜面积上透水量大，脱选择性好，单位膜面积上透水量大，脱盐率高；盐率高；机械强度好，能抗压、抗拉、耐磨；机械强度好，能抗压、抗拉、耐磨；热和化学的稳定性好，能耐酸、碱腐蚀热和化学的稳定性好，能耐酸、碱腐蚀和微生物侵蚀，耐水解、辐射和氧化；和微生物侵蚀，耐水解、辐射和氧化；结构均匀一致，尽可能地薄，寿命长，结构均匀一致，尽可能地薄，寿命长，成本低。成本低。（2 2）反渗透膜的分类）反渗透膜的分类按成膜材料按成膜材料可分为可分为有机膜有机膜和和无机高聚物膜无机高聚物膜；按膜的形状按膜的形状可分为可分为平板状平板状、管状管状、中空纤中空纤维状维状膜；膜；按膜结构按膜结构可分为多孔性和致密性膜，或可分

7、为多孔性和致密性膜，或对对称牲称牲( (均匀性均匀性) )和和不对称性不对称性( (各向异性各向异性) )结构结构膜；膜；按应用对象按应用对象可分为海水淡化用的可分为海水淡化用的海水膜海水膜、咸水淡化用的咸水淡化用的咸水膜咸水膜及用于及用于废水处理废水处理、分分离提纯离提纯等的膜。等的膜。 膜的结构膜的结构醋酸纤维素是没有强烈氢键的无定形链状高醋酸纤维素是没有强烈氢键的无定形链状高分子化合物。分子化合物。制膜过程是将其溶解在丙酮中并加入甲酰胺制膜过程是将其溶解在丙酮中并加入甲酰胺作添加剂，经混合调制、过滤、铸塑成型，作添加剂，经混合调制、过滤、铸塑成型，然后再经蒸发、冷水浸渍、热处理，即可得然

8、后再经蒸发、冷水浸渍、热处理，即可得到醋酸纤维素到醋酸纤维素 ( (cellulose acetate,CA)cellulose acetate,CA)膜。膜。外观为乳白色、半透明，有一定的韧性，膜外观为乳白色、半透明，有一定的韧性，膜厚厚l00l00250250 mm。这种膜有不对称结构，表面结构致密，这种膜有不对称结构，表面结构致密，孔隙很小，通称为表皮层或致密层、活孔隙很小，通称为表皮层或致密层、活化层；下层结构较疏松，孔隙较大，通化层；下层结构较疏松，孔隙较大，通称为多孔层或支撑层。称为多孔层或支撑层。示意示意CACA膜是被水充分溶胀了的凝胶体。膜是被水充分溶胀了的凝胶体。由于铸膜液中

9、的所有添加剂及溶剂由于铸膜液中的所有添加剂及溶剂在制膜过程中先后被除去，膜中仅在制膜过程中先后被除去，膜中仅含水分。含水分。链接链接醋酸纤维素膜的结构示意图99表皮层，孔径表皮层，孔径（810）1010m过渡层，孔径过渡层，孔径2001010m多孔层，孔径多孔层，孔径（10004000）1010m1%显显微微镜镜下下膜膜的的照照片片在相对湿度为在相对湿度为100100时，膜的含水量高达时，膜的含水量高达6060，其中表皮层只含，其中表皮层只含10102020，且主，且主要是以氢键形式结合的所谓一级结合水和要是以氢键形式结合的所谓一级结合水和少量的二级结合水。少量的二级结合水。多孔层中除上述两种

10、结合水外，较大的孔多孔层中除上述两种结合水外，较大的孔隙中还充满着毛细管水，此层中含水率较隙中还充满着毛细管水，此层中含水率较高。高。正由于膜中存在这几种不同性质的水，决正由于膜中存在这几种不同性质的水，决定了定了CACA膜具有良好的脱盐性能和适宜的透膜具有良好的脱盐性能和适宜的透水性能。水性能。膜必须保存在水中膜必须保存在水中。 CACA膜的性质膜的性质（a a）膜的方向性：膜的方向性：由于由于CACA膜是一种不对称膜，因此，在进膜是一种不对称膜，因此，在进行反渗透时，必须保持表层与待处理的行反渗透时，必须保持表层与待处理的溶液或废水接触，而决不能倒置，否则溶液或废水接触，而决不能倒置，否则

11、达不到处理的目的。达不到处理的目的。（b b）选择透过性：选择透过性：CACA膜对无机电解质和有机物具有选择透膜对无机电解质和有机物具有选择透过性过性。对电解质，离子价越高，或同价离子水合对电解质，离子价越高，或同价离子水合半径越大，则脱除效果越好。半径越大，则脱除效果越好。阳离子的脱除顺序为：阳离子的脱除顺序为：Sr2+Ba2+Li+Na+ K+。阴离子的脱除阴离子的脱除顺序为：柠檬酸根顺序为：柠檬酸根酒石酸根酒石酸根SO42-CH3COO-Cl-Br-NO3-I-SCN-。对有机物，一般是水溶性好的、非解离性对有机物，一般是水溶性好的、非解离性的、分子量小的脱除效果较差。而解离性的、分子量

12、小的脱除效果较差。而解离性大的、分子量大于大的、分子量大于200200的有机物，则脱除的有机物，则脱除效果较好。对同一类有机物，随分子量增效果较好。对同一类有机物，随分子量增大，脱除效率增加。对同分子量有机物，大，脱除效率增加。对同分子量有机物，随分子支链的增加，脱除效果变得更好。随分子支链的增加，脱除效果变得更好。（c c）压密效应：压密效应：CA膜在压力作用下，外观厚度一般减少膜在压力作用下，外观厚度一般减少2550，同时，透水性及对溶质的，同时，透水性及对溶质的脱除率也相应降低，这种现象称为膜的脱除率也相应降低，这种现象称为膜的压密效应。这种塑性变形是不可逆的，压密效应。这种塑性变形是不

13、可逆的，因此膜的性能在压力消失后不会恢复。因此膜的性能在压力消失后不会恢复。（d）膜的水解作用和生物分解作用：膜的水解作用和生物分解作用：CA膜是一种酯，易于水解，水解速率与膜是一种酯，易于水解，水解速率与pH值和水的温度有关。一般在碱性介质值和水的温度有关。一般在碱性介质中的水解速率比在酸性介质中大，在中的水解速率比在酸性介质中大，在pH4.55.2时最低。时最低。（3 3）反渗透膜的透过机理）反渗透膜的透过机理1 1）氢键理论）氢键理论该理论认为，水透过膜是由于水分子和膜的该理论认为，水透过膜是由于水分子和膜的活化点形成氢键及断开氢键的过程。活化点形成氢键及断开氢键的过程。即在高压作用下，

14、溶液中水分子和膜表皮层即在高压作用下，溶液中水分子和膜表皮层活化点缔合，原活化点上的结合水解离出来，活化点缔合，原活化点上的结合水解离出来，解离出来的水分子继续和下一个活化点缔合，解离出来的水分子继续和下一个活化点缔合，又解离出下一个结合水。又解离出下一个结合水。水分子通过一连串的缔合解离过程，依次从一个水分子通过一连串的缔合解离过程，依次从一个活化点转移到下一个活化点，直至离开表皮层，进活化点转移到下一个活化点，直至离开表皮层，进入多孔层。入多孔层。2)2)优先吸附毛细管流理论优先吸附毛细管流理论该理论把反渗透膜看作一种微细多孔结该理论把反渗透膜看作一种微细多孔结构物质，它有选择性吸附水分子

15、而排斥构物质，它有选择性吸附水分子而排斥溶质分子的化学特性。溶质分子的化学特性。当水溶液同膜接触时，膜表面优先吸附当水溶液同膜接触时，膜表面优先吸附水分子，在界面上形成一层不含溶质的水分子，在界面上形成一层不含溶质的纯水分子层，其厚度视界面性质而异，纯水分子层，其厚度视界面性质而异，或为单分子层或为多分子层。或为单分子层或为多分子层。在外压作用下，界面水层在膜孔内产生在外压作用下，界面水层在膜孔内产生毛细管流连续地透过膜。毛细管流连续地透过膜。3 3）溶解）溶解- -扩散机理扩散机理 溶剂与溶质透膜的机理是由于溶剂溶剂与溶质透膜的机理是由于溶剂与溶质在膜中的溶解，然后在化学位差与溶质在膜中的溶

16、解，然后在化学位差的推动力下，从膜的一侧向另一侧进行的推动力下，从膜的一侧向另一侧进行扩散，直至透过膜。扩散，直至透过膜。 工业生产中使用的膜分离设备是由工业生产中使用的膜分离设备是由多个构造相同的单个装置组合而成多个构造相同的单个装置组合而成的，一般把构成设备的相同的装置的，一般把构成设备的相同的装置称为称为膜组件（膜组件（membrane modulemembrane module）。反渗透膜组件有反渗透膜组件有板框式（板框式（plate and plate and frame)frame)、管式管式( (tubular modules)tubular modules)、螺旋卷式螺旋卷式(

17、 (spirals wound)spirals wound)和和中空纤中空纤维式维式( (hollow fiber)hollow fiber)等四种。等四种。四种反渗透装置的性能及操作特点四种反渗透装置的性能及操作特点 比较项目比较项目板板 框框 式式管管 式式螺旋卷式螺旋卷式中空纤维式中空纤维式填充密度填充密度（m2 /m3）201502501800易污染程度易污染程度难难中等中等易易易易膜清洗难度膜清洗难度内压式易，内压式易，外压式难外压式难易易难难难难膜更换难度膜更换难度内压式难，内压式难，外压式易外压式易一般一般易易易易原水预处理原水预处理成本成本低低中等中等高高高高相对价格相对价格高

18、高高高低低低低（1 1）板框式反渗透膜组件）板框式反渗透膜组件装配图装配图进水进水透过水透过水浓缩水浓缩水耐压容器耐压容器透水板透水板半透膜半透膜板框式膜组件工板框式膜组件工作过程示意图作过程示意图特点：特点：结构简单，体积结构简单，体积比管式的小。比管式的小。缺点：缺点：装卸复装卸复杂，单杂，单位体积位体积膜表面膜表面积小。积小。（2 2）管式反渗透膜组件）管式反渗透膜组件管式膜组件又分为内压式和外压式内压式管式膜组件的内部结构示意图内压式管式膜组件的内部结构示意图特点特点:v水力条件好，安水力条件好，安装、清洗、维修比装、清洗、维修比较方便。较方便。v能耐高压，可以能耐高压，可以处理高粘度

19、的原水。处理高粘度的原水。v缺点是膜的有效缺点是膜的有效面积小，装置体积面积小，装置体积大，而且两端要较大，而且两端要较多的联结装置多的联结装置。淡水淡水膜表皮层膜表皮层玻璃纤维管玻璃纤维管进进水水束式外压式膜组件束式外压式膜组件 1 1档圈；档圈；2 2集水密封环；集水密封环；3 3聚氯乙烯烧结板；聚氯乙烯烧结板；4 4锥形多孔橡胶塞；锥形多孔橡胶塞；5 5密封管接头；密封管接头；6 6进水进水口；口；7 7壳体；壳体；8 8橡胶胆；橡胶胆；9 9出水口；出水口；1010膜膜元件；元件；1111网套；网套；1212O O形密封圈；形密封圈；1313档圈槽；档圈槽；1414淡水出口淡水出口（3

20、 3）螺旋卷式反渗透膜组件）螺旋卷式反渗透膜组件密封密封密封密封密封密封螺旋卷式膜组件一个膜叶结构示意图螺旋卷式膜组件一个膜叶结构示意图多孔透水材料多孔透水材料膜，上下两层膜，上下两层膜叶膜叶透水网状材料透过水透过水浓浓水水进进水水螺旋卷式膜组件组合示意图螺旋卷式膜组件组合示意图膜组件的组装示意图膜组件的组装示意图进进水水口口耐压耐压容器容器连连接接器器膜膜组组件件密密封封圈圈端端盖盖透透过过液液浓浓缩缩液液工工业业应应用用的的反反渗渗透透装装置置工业工业应用应用的反的反渗透渗透装置装置的膜的膜组件组件之间之间的连的连接接螺旋卷式反溶透装置的特点：螺旋卷式反溶透装置的特点：结构紧凑，单位容积的

21、膜面积大。结构紧凑，单位容积的膜面积大。处理能力高，占地面积小，操作方处理能力高，占地面积小，操作方便。便。缺点是不能处理含有悬浮物的液体，缺点是不能处理含有悬浮物的液体，原水流程短，压力损失大，浓水难原水流程短，压力损失大，浓水难于循环以及密封长度大，清洗、维于循环以及密封长度大，清洗、维修不方便，易堵塞。修不方便，易堵塞。中空纤维膜组件是由中空纤维膜制成的。中空纤维膜组件是由中空纤维膜制成的。中空纤维外径中空纤维外径5020050200 m m，内径内径2525 4242 m m。将数万至数十万根中空纤维制成膜束，膜将数万至数十万根中空纤维制成膜束，膜束外侧覆以保护性格网，内部中间放置供束

22、外侧覆以保护性格网，内部中间放置供分配原水用的多孔管，膜束两端用环氧树分配原水用的多孔管，膜束两端用环氧树脂加固。脂加固。将其一端切断，使纤维膜呈开口状，并在将其一端切断，使纤维膜呈开口状，并在这一侧放置多孔支撑板。将整个膜束装在这一侧放置多孔支撑板。将整个膜束装在耐压筒内。耐压筒内。中空纤维反渗透组件简图中空纤维反渗透组件简图 进水浓水浓水透过水透过水多孔进水管多孔进水管浓水出口浓水出口淡水出口淡水出口密封密封中空纤维膜中空纤维膜外径外径50200内径内径2542密封密封耐压容器耐压容器（4 4）中空纤维式反渗透膜组件）中空纤维式反渗透膜组件中空纤维为U形的膜组件中空纤维式膜组件的特点：中空

23、纤维式膜组件的特点：单位体积膜表面积大。单位体积膜表面积大。制造和安装简单，不需要支撑物。制造和安装简单，不需要支撑物。缺点是不能用于处理含有悬浮物的缺点是不能用于处理含有悬浮物的废水，预处理必须经过滤处理。废水，预处理必须经过滤处理。难以发现损坏的膜。难以发现损坏的膜。反渗透工艺一般包括反渗透工艺一般包括预处理预处理和和膜分膜分离离两部分两部分。预处理可以用物理化学法，也可以预处理可以用物理化学法，也可以用化学法。用化学法。所采取的预处理方法与原水的物理、所采取的预处理方法与原水的物理、化学性质及生物学特性有关，还与化学性质及生物学特性有关，还与膜装置的结构有关。膜装置的结构有关。制定工艺流

24、程应考虑的因素：制定工艺流程应考虑的因素：对溶液的分离有不同的质量要求。对溶液的分离有不同的质量要求。膜元件的使用寿命。膜元件的使用寿命。反渗透工艺中的级与段：反渗透工艺中的级与段：段（段（concentrate staging)：指指膜组件的浓缩液膜组件的浓缩液(浓水浓水)流到下一组膜组件处流到下一组膜组件处理。流经理。流经n组膜组件，即称为组膜组件，即称为n段。段。级级(permeate staging)：指膜组件指膜组件的产品水再经下一组膜组件处理。透过液产的产品水再经下一组膜组件处理。透过液产品水经品水经n次膜组件处理，称为次膜组件处理，称为n级。级。一级一段的不同方式一级一段连续式一

25、级一段连续式一级一段循环式一级一段循环式可保证出水水质，可保证出水水质，但水回收率低但水回收率低可以提高水的回收可以提高水的回收率，但出水水质有率，但出水水质有可能下降可能下降一级多段连续式一级多段连续式水回收率高，浓缩液量少，浓度高，有利水回收率高，浓缩液量少，浓度高，有利于回收其中的有用物质。但出水水质差。于回收其中的有用物质。但出水水质差。一级多段循环式浓缩液浓度高，出水水质较好。浓缩液浓度高，出水水质较好。二级五段连续式第二级第二级二、超过滤二、超过滤（Ultrafiltration)Ultrafiltration)1、超过滤与反渗透的异同2、超过滤的原理3、超滤膜及膜组件超滤膜及膜组

26、件4、 超滤的基本工艺流程超滤的基本工艺流程5、 超滤的特点及应用领域超滤的特点及应用领域1、超过滤与反渗透的异同超过滤简称超滤，它同反渗透一样，都是利用膜来分离废水中溶解的物质。 两种方法的共同点在于：两种过程的动力同是溶液的压力，在溶液的压力下，溶剂的分子通过薄膜，而溶解的物质被阻滞在膜表面上。（1）膜不同：超过滤所用的膜超过滤所用的膜( (超滤膜超滤膜) )较疏较疏松，透水量大，除盐率低，一般用超过滤松，透水量大，除盐率低，一般用超过滤分离高分子和低分子有机物以及无机离子分离高分子和低分子有机物以及无机离子等，能够分离的溶质分子至少要比溶剂的等，能够分离的溶质分子至少要比溶剂的分子大分子

27、大1010倍，在这种系统中渗透压已经不倍，在这种系统中渗透压已经不起作用了。起作用了。反渗透所用的膜反渗透所用的膜 ( (反渗透膜反渗透膜) )致密，透水量致密，透水量低，除盐率高，具有选择透过能力，用以低，除盐率高，具有选择透过能力，用以分离分子大小大致相同的溶剂和溶质，分离分子大小大致相同的溶剂和溶质，（2）机理不同：超过滤的去除机理主超过滤的去除机理主要是筛滤作用。在反渗透膜上分离过程要是筛滤作用。在反渗透膜上分离过程伴随有半透膜、溶解物质和溶剂之间复伴随有半透膜、溶解物质和溶剂之间复杂的物理化学作用。杂的物理化学作用。（3）工作压力不同：超过滤的工作超过滤的工作压力低压力低(0.07(

28、0.070.70.7MPa)MPa)。反渗透反渗透所需的所需的工作压力高工作压力高( (大于大于2.82.8MPa)MPa)。超滤装置与反渗透装置类似，目前我国超滤装置与反渗透装置类似，目前我国试验研究及生产中普遍用管式装置。试验研究及生产中普遍用管式装置。 l超滤又称为超过滤，超滤又称为超过滤，通过膜表面的微孔结构对物质通过膜表面的微孔结构对物质进行选择性分离。当液体混合物在一定压力下流经进行选择性分离。当液体混合物在一定压力下流经膜表面时，小分子溶质透过膜（称为超滤液），而膜表面时，小分子溶质透过膜（称为超滤液），而大分子物质则被截留，使原液中大分子浓度逐渐提大分子物质则被截留，使原液中大

29、分子浓度逐渐提高（称为浓缩液），从而实现大、小分子的分离、高（称为浓缩液），从而实现大、小分子的分离、浓缩、净化的目的。浓缩、净化的目的。 l用于去除废水中大分子物质和微粒用于去除废水中大分子物质和微粒（分子量（分子量500500）。）。l超滤截留大分子物质的超滤截留大分子物质的机理机理是：是：l膜表面的孔径膜表面的孔径机械筛分机械筛分作用；作用；l膜孔阻塞、阻滞作用；膜孔阻塞、阻滞作用；l膜表面及膜孔对杂质的吸附作用。膜表面及膜孔对杂质的吸附作用。进口料液透过膜的溶液超滤膜出口溶液被截留物质透过膜的物质超过滤原理示意图超过滤原理示意图3 3超滤膜及膜组件超滤膜及膜组件 超滤膜超滤膜一般用于制备反渗透膜的材料也可用于一般用于制备反渗透膜的材料也可用于制备超滤膜，只是制膜液的组分配比和制备超滤膜，只是制膜液的组分配比和成膜工艺不同。超滤膜有多种，最常用成膜工艺不同。超滤膜有多种，最常用的是：的是：醋酸纤维素膜醋酸纤维素膜、聚砜膜聚砜膜。 超滤膜组件超滤膜组件：有板式、管式、卷式和中：有板式、管式、卷式和中空纤维式四种。空纤维式四种。中空纤维超滤膜设备中空纤维超滤膜设备4超滤的基本工艺流程超滤的基本工艺流程 重过滤操作重