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文档简介
1、 名称 性质 应用 备注 淀粉 水解、水化、糊化、老化 片剂的稀释剂、崩解剂、黏合剂、助流剂; D-吡喃环形葡萄糖,-1,4和1,6苷键 醋酸纤维素 CA 片剂的半透膜包衣,缓控释放;肠溶包衣; 可用于透皮吸收系统; 纤维醋法酯 CAP 不溶于水酸,易于碱 肠溶包衣;增塑剂 不同PH时S不同 阿拉伯胶 天然胶中水溶性最强,水溶液有较强粘稠性 表面活性剂、乳化剂 多用于食品 明胶 遇冷水溶胀,热水溶解;可逆凝胶化;黏度很高,比较稳定 包衣剂、成膜剂、片剂黏合剂和增黏剂;硬软微胶囊囊材 胶原蛋白水解而成,有酸法和碱法明胶,多用于制剂和食品 聚丙烯酸 PAA 亲水溶性;溶解度越大,黏度越大;较好的耐
2、热性 软膏、乳膏、巴布剂中作基质、增稠剂、分散剂;压敏胶 黏度与浓度、PH成正比,与盐浓度、温度成反比 卡波沫Carbomer 水中迅速溶胀,溶解后黏度速增;乳化并保持稳定 黏合剂与包衣;乳化剂、增黏剂;缓控材料;局部外用自己基质 聚丙烯酸树酯 Eudragit 详见书 (P188) 包衣材料;缓控骨架 最低成膜温度MFT太高不适合薄膜包衣 聚维酮 PVP 易溶于水极性;10以下黏度小,以上黏度速增;化学性质稳定 黏合剂;包衣材料;固体分散体载体;缓控释;眼用药剂 可与一些药物形成可溶性复合物 乙烯-醋酸乙烯 EVA 结晶度和Tg直接影响通透性 皮肤、腔道、植入的控释系统, 醋酸乙烯比例越大,
3、结晶度越低,通透性越大;良好的相容性 聚乙二醇 PEG 易溶于水极性;很强的吸湿性; 注射用复合溶剂;基质;固体分散体载体;修饰微粒;助悬、增溶;黏合剂、润滑剂 肠道不吸收 泊洛沙姆 详见P217;昙点;非离子型表面活性剂;高浓度形成水凝胶 非离子型表面活性剂;乳化剂;增溶、稳定剂 泊洛沙姆与卵磷脂乳才可做静脉注射乳化剂 均聚物:由一种单体聚合而成的高分子。 共聚物:有两种或两种以上的单体聚合而成的聚合物。 近程结构:是指单个大分子链结构单元你的化学结构和立体化学结构,反应高分子各种特性的主要结构层次。 远程结构:是指整个分子链范围内的结构状态,包括分子的大小和构象,构象与其链的柔性有关。 聚
4、集态结构:是指高分子材料整体的内部结构,包括晶态结构,非晶态结构、取向结构和织态结构。 构型和构象的不同,构象改变不引起化学键断裂 弹性模量(E):是单位应变所需应力的大小,是材料刚度的表征。模量越大越不易变形 硬度:是衡量材料局部表面抵抗机械压力的一种指标,即抗断裂能力 强度:是指材料在外力作用下抵抗永久变形的和断裂能力的指标,即抗抵抗失效能力 黏弹性:是指聚合物既有黏性又有弹性的性质,实质是聚合物的力学松弛行为。 玻璃化转变温度Tg:链段运动的“冻结”与“解冻”以及分子链构象变化的温度。是一个温度范围,转变后,聚合物的许多物理性质都会发生剧烈变化。 凝胶:是指溶胀的三围网状结构高分子,内部
5、充满了液体介质。 最低临界温度(LCST):凝胶体积发生突变的某一温区。 昙点:聚合物溶解度不睡温度升高而升高,当聚合物溶液温度高于最低临界温度时,聚合物能从溶液中分离出来。(即温度升高便析出) 人血白蛋白:是自健康人血浆中分离制得的灭菌无热原血清白蛋白,是血浆中含量最多,但相对分子质量最小的蛋白质。可作血浆替代品 交联聚维酮:是聚维酮(聚乙烯基吡咯烷酮)的高相对分子质量交联物。 硅橡胶:是以高相对分子质量的线型聚有机硅氧烷为基础,添加某些特定组分,再按照一定工艺要求加工后,制成具有一定强度和伸长率的弹性体。 结晶度Xc“指聚合物中晶相的比例。 聚合物的结晶过程 成核阶段:高分子链规则排列成热
6、力学稳定的晶核。成核方式有均相成核和异相成核。 生长阶段: 高分子链进一步在晶核表面凝集使晶核长大。 连锁聚合反应:有链引发、链增长、和链终止组成,可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合反应。 逐步聚合反应:包括绝大多数的缩聚反应 链引发、链增长、链终止、链转移、阻聚反应、 自由基聚合反应的特征: (1)慢引发、快增长、速终止。 (2)引发速率是控制总聚合速率的关键。 (3)聚合体系中只有单体和聚合物组成,在聚合过程中聚合度变化较小 聚合物的化学反应 P48 (1)基团反应:聚合度不变, (2)交联反应:聚合度变大, (3)降解反应:聚合度变小,生物降解分为水解和酶解,化学结构的影响:聚酸酐
7、聚原酸酯聚酯聚酰胺聚烃 相对分子质量: 同一多分散性聚合物:重均黏均数均 单分散性聚合物:重均= 黏均= 数均 溶胀:是指溶剂分子扩散进入高分子内部,使其体积膨胀的现象。 溶解过程:有限溶胀无限溶胀溶解 聚合物的溶剂选择三原则 (1)溶度参数相近原则:聚合物和溶剂的溶度参数相差在1.5以内可以溶解。 (2)极性相似相溶原则:极性大的聚合物溶于极性溶剂,非极性聚合物溶于非极性溶剂。 (3)溶剂化原则:溶剂化作用把大分子链打开,发生溶胀直到溶解。 力学状态 非结晶区:玻璃态-高弹态-黏流态 结晶区 :玻璃态-黏流态(不是所有聚合物都有三态) 元素有机高分子:聚磷腈、二甲基硅油、硅橡胶 水凝胶的性质
8、:触变性、溶胀性、环境敏感性和黏附性 化学凝胶:通过共价键连接 物理凝胶:通过费共价键(H键和范德华力)连接 影响水凝胶的因素:浓度、温度和电解质 直链淀粉:结构单元是D-吡喃环形葡萄糖,以-1,4苷键连接。 支链淀粉:结构单元是D-吡喃环形葡萄糖,以-1,4苷键和-1,6苷键连接 水凝胶的应用 1、骨架型制剂成型材料 水凝胶骨架片 胃内滞留片 生物黏附片 2、脉冲式释药技术 热敏水凝胶 电和化学控释水凝胶 3、眼部给药新剂型 4、结肠定位给药系统 偶氮聚合物类 天然多糖类聚合物 六大聚合方法: P45 (1)本体聚合: (2)溶液聚合: (3)悬浮聚合: (4)乳液聚合: (5)界面缩聚:
9、(6)辐射聚合: 药用高分子材料学试题 一、选择题 1、下列哪个不是体内可吸收聚合物(D)P222 APAG B.PLA C.PCL D.PEG 2、下列哪个不是氨基酸类聚合物(D)P226 A聚氨基酸 B.酸性聚氨基酸 C.氨基酸共聚物 D.氨基酸缩合物 3、下列关于二甲基硅油说法不正确的是(B)P231 A具有优良耐氧化性 B.无色或淡黄色的透明油状液体,有刺激性气味 C.是一系列不同黏度的低相对分子质量聚二氧基硅氧烷总称 D.有很好的消泡和润滑作用 4、离子交换反应进行的速度与程度受到结构参数影响,下列哪项不是影响其反应速度与程度的结构参数(C)P233 A酸碱性 B.交换容量 C.溶解
10、度 D.交联度 5、下列属于制备PGA的方法有(A)P221 A一氧化碳甲醛共聚法 B.NCA法 C.活性脂法 D.发酵法 6、下列关于PLA及PLGA的说法错误的是(C) P222 APLA及PLGA降解均属于水解反应 B PLA及PLGA降解速度随它们的相对分子质量的增加而减小 C. .PLA在降解初期,其材料的外形和重量有明显变化 D. PLA及PLGA制备中均可利用羟基铝作催化剂 7、下列不属于硅橡胶特点的是(C)P232 A耐温性 B.耐氧化 C.亲水性 D.透过性 8、下列关于疏水线性聚磷腈应用错误的是(D)P229 A蓄积式埋植剂 B.均混式埋植剂 C.均混式微球制剂 D.水凝胶
11、释药基质 9、聚酸酐的合成方法不包括(C)P227 A熔融缩聚法 B.溶液缩聚法 C.界面开环法 D.开环缩聚法 10、下列为增大硅橡胶膜弹性的物质为(B) APEG B.二氧化钛 C.乳糖 D.甘油 11、( A )是目前世界上产量最大,应用最广的塑料。 A聚乙烯 B聚丙烯 C聚氯乙烯 D聚苯乙烯 12、( A )无毒,是药品和食品包装最常用的材料。 A聚乙烯 B聚丙烯 C聚氯乙烯 D聚苯乙烯 二、判断题 1、PACA可用于眼部给药,具有比普通滴眼液更长的消除半衰期。对P230 2、脂肪族聚酸酐降解比芳香族聚酸酐降解速度慢很多。 错,芳香族聚酸酐降解速度比脂肪族聚酸酐慢。P227 3、聚乙醇
12、酸酯晶度高,不溶于所有有机溶剂。 错,不溶于常用有机溶剂,溶于三氯异丙醇。P221 4、硅橡胶压敏胶缩合过程的交联可发生线形聚硅氧烷链之间,也可发生在硅树胶与线形大分子之间,不可发生在硅树脂与硅树胶之间。 错,也可发生在硅树脂与硅树胶之间。P243 5、为避免聚氰基丙烯酸酯降解,可将其溶解于DMF中。 错,DMF为强极性,聚腈基丙烯酯可在其内降解 6、为防止药液对玻璃容器内壁腐蚀,可用二甲基硅油处理容器内壁。对P231 7、离子交换树脂交联度增加,溶胀交联度增大,交换药物增快。 错,溶胀交联度减小,交换药物降低P235 8、水分散体可分为真胶乳与假胶乳,两者的性质有明显不同。 错,两者性质无明
13、显不同 。P237 10、水分散体黏度与其相对分子质量无关。对P240 11、羧甲基纤维素钠盐USP称CMS Na 。 错 CMC Na 12、甲壳主要由甲壳质和碳酸钙组成,其中甲壳质又称壳多糖、几丁质。对 13、凝胶作为眼科“黏性手术”的必备药品,已被广泛用于各种眼科手术中。错,应该是透明质酸 14、西黄蓍胶与高浓度盐类及天然或合成的乳化剂(如阿拉伯胶、羧甲基纤维素。淀粉及蔗糖)有较好相容性。 错 应该是助悬剂 15、药用名叫按照制法分为酸性明胶和碱性明胶。对 16、聚乙烯醇在水中的溶解性与其相对分子质量关系不大,只与醇解度有关。错 17、交联聚维酮系乙烯基吡咯烷酮的低相对分子质量是交联物。
14、错 18、聚维酮口服后,不被胃肠道和黏膜吸收,无毒性。对 19、交联聚维酮主要用作片剂的崩解剂,在片剂中使用10%到20%时,才可去的崩解作用。错 20、乙烯醋酸乙烯共聚物通常为透明至半透明,略带有弹性的颗粒状物质。对 21、较低相对分子质量的聚乙二醇具有很强的吸湿性,随相对分子质量的增加,吸湿性迅速下降。对 22、泊洛沙姆是有不同比例聚氧乙烯链段和聚氧丙烯链段构成的嵌段共聚物。对 23、在口服制剂中,主要利用水溶性泊洛沙姆作为增溶剂,乳化剂和稳定剂。对 24、PVC本身无毒,但残留单体聚乙烯及其加工助剂都有一定的毒性。(对) 25、药品包装用聚烯烃主要为聚乙烯和聚丙烯。(对) 26、目前应用
15、最广泛的聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯。(对) 三、填空题 1、淀粉的生产过程主要是物理过程,其工艺过程有以下几部分:原料预处理_、浸泡、粗破碎、细研磨、分离、脱水、干燥。淀粉是由两种糖分子组成的直链淀粉和支链淀粉。 2、糊精粉子有大小之分,根据他们遇碘碘化钾溶液产生的颜色不同分为蓝糊精、红糊精和无色糊精等。糊精的制是在干燥状态下将淀粉水解,其过程有四步:酸化、预干燥、糊精化、冷却。 3、纤维素的一些重要性质如下:化学反应性、氢键的作用、吸湿性、溶胀性、机械降解特性、可水解性。其中纤维素的有限溶胀可分为结晶区间溶胀和结晶区内溶胀。 4、热凝胶化和昙点是水溶性非离子型纤维素衍生物的重要特征。通常观察
16、热凝胶化过程的温度有两个第一个是初期沉淀温度此时透光率达97.5;第二是昙点,此时透光率为50% 5、由于阿拉伯胶大分子结构有较多的支链而形成粗短的螺旋状结构,因此其水溶液有较强的黏稠性和黏着性。阿拉伯胶既是表面活性剂又是有效的乳化剂。 6、离子交换树脂由具有三维空间立体结构的网状骨架、与网状骨架载体主链以共价键结合的活性基团、与活性基团以离子键结合的带相反电荷的活性离子三部 分组成。P233 7、常用的硫化方法包括过氧化物处理、丁基锡或丙基原硅酸酯交联、辐射交联等。P232 8、聚原酸酯(POE)是一种人工合成生物可降解高分子材料,通过多元原酸或多元原酸酯与多元醇类在无水条件下缩合形成原酸酯
17、键而制得。P225 9、合成二甲基硅油的起始原料是二甲基二氯硅烷。P230 10、聚丙烯的主要缺点是耐低温性能 较差,在-20摄氏度以下变脆,与聚乙烯或其他材料共混可有效提高制品的冲击性能。 11、纤维素类包括最早发现的一些塑料品种,如:醋酸纤维素,醋酸纤维素丁酸酯,硝化纤维素,再生纤维素类等。 12、聚乙烯醇是一种(水溶性 )合成树脂,英文简写为(PVA ),它是由(聚醋酸乙烯 )醇解制备得到。 13、长波沫具有(较弱的吸)性,易于无机或有机碱反应生成(树脂盐 )。且长波沫在乳剂系统中具有*(乳化 )和( 稳定)双重作用。 14、聚维酮是有N乙烯醇2吡咯烷酮单体催化聚合生成的( 水溶)性聚合
18、物,有很强的( 吸湿 )性。聚维酮的聚合方法多采用(溶液聚合 )和(悬浮聚合 ),较少采用本体聚合。 15、乙烯醋酸乙烯共聚物,英文简写( EVA ),是有(乙烯 )和(醋酸乙烯脂 )两种单体在( 过氧化物)成偶氮异丁腈引发下共聚而成的(水不溶 )性高分子。 16、PEG是(聚乙二醇 )的英文缩写,它是由( 环氧乙烷)逐步加成聚合得到的相对分子质量较低的一类(水溶 )性聚醚。 17、聚氧乙烯蓖麻油衍生物是由低相对分子质量聚乙二醇蓖麻油和甘油形成的一种( 非离子)型表面活性剂。 18、聚维酮在药剂领域的应用有用作固体制剂的黏合剂;用作包衣材料;用作固体分散体载体;用作缓释控释制剂;助溶剂或分散稳
19、定剂;用于眼用药物制剂。 19、长波沫在制剂中的应用有黏合剂与包衣材料;局部外用制剂基质;乳化剂,增黏剂和助悬剂;缓释控释材料。 20、体内可吸收聚合物有PGA、PLA、PCL。 21、二甲基硅油具有优良( 耐氧化性),是无色或淡黄色的透明油状液体,无(嗅 ) 无(味 ), 是一系列不同黏度的低相对分子质量(聚二氧基硅氧烷 )聚二氧基硅氧烷总称,有很好的(消泡 )和(润滑 )作用。 22、脂肪族聚酸酐降解比芳香族聚酸酐降解速度(快 )。 23、药用高分子材料学是研究各种药用高分子材料的(合成 )、(结构 )、(性能 ),该学科吸收高分子物理;高分子化学;聚合物工艺学的有关内容,为新剂型设计和新
20、剂型处方提供新型高分子材料和新方法。在聚合物原理和特性以及各种工合成的和天然的功能性聚合物的结构、性能和应用等方面,对创造新剂型;创造新制剂;提高制剂质量 等方面起着重要的( 支持和推动)作用。 四、简答题。 1、简要回答纤维素在食品药品生产中的应用?(7分) (1)可用于片剂的稀释剂,硬胶囊或散剂的填充剂。 (2)在软胶囊中可用于降低油性悬浮性内容物的稳定剂,以减轻其沉降作用。也可作口服混悬剂的助悬剂。 (3)用作片剂干性粘合剂的浓度为5%。-20%,崩解剂浓度为5%-15%,助流剂浓度为1%-2%,但不得用作注射剂或吸入剂辅料,因可致肉芽肿。 (4)在食品工业中可作为无热量食品的添加剂。
21、2、简述糊精的制法?(5分) 糊精的制法是在干燥状态下将淀粉水解,其过程有四步:酸化、预干燥、糊精化及冷却。 生产时,加热温度不得过高,酸在淀粉中的分布应保证均匀,一般用0.05%-0.15%硝酸喷雾,由于淀粉原料一般含水分在10%-18%,故需预干燥,在此过程要保持加热温度均匀(用蒸气夹层或油夹层加热),并可在容器上方吹热风以加速除去挥发物及水分。 淀粉转化成糊精可因用酸量、加热温度及淀粉含水量等不同,而得不同粘度的产品。 3、简述聚维酮在药剂领域的应用。(5分) 用作固体制剂的黏合剂;用作包衣材料;用作固体分散体载体;用作缓释控释制剂;助溶剂或分散稳定剂;用于眼用药物制剂。 4、简述聚乙二
22、醇在制剂中的应用。(7分) .注射用的复合溶剂;软膏及化妆品基质;液体药剂的助悬,增黏与增溶;固体分散剂的载体;片剂的固态黏合剂;用于修饰微粒或纳米粒聚合物载体。 5、简述长波沫在制剂中的应用。(5分) 黏合剂与包衣材料;局部外用制剂基质;乳化剂,增黏剂和助悬剂;缓释控释材料 6、常用的药用合成高分子材料有那几大类?(5分) 丙烯酸类均聚物及其共聚物;乙烯基类均聚物和共聚物;环氧乙烷类均聚物和共聚物 7、目前使用大部分药品包装用高分子材料属于哪五种通用塑料?(5分) 聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯,聚苯乙烯和聚酯。 药用高分子材料第1-3章试题 一、选择题(每题2分,共60分) 1下列不属于高分子的
23、聚集态结构的是( ) A 晶态结构 B 取向结构 C 远程结构 D 织态结构 2下列属于高分子间相互作用力的是( ) A 范德华力 B 共价键 C 疏水力 D 离子键 3高分子合金不包括( ) A 共混聚合物 B 嵌段聚合物 C 接枝共聚物 D 无规共聚物 4下列几种聚合物的水解速度顺序正确的是( ) A 聚酸酐聚酯聚酰胺聚烃 B 聚酯聚酸酐聚酰胺聚烃 C 聚酰胺聚酯聚酸酐聚烃 D 聚酸酐聚酰胺聚酯聚烃 5下列关于影响高分子链柔性的因素的叙述中不正确的是( ) A 主链中含有双键的高分子如聚丁二烯因为不发生旋转,故弹性较差 B 侧链极性越强,数量越多,柔链的柔性越差 C 交链程度较低时分子可保
24、持一定柔性 D 温度越高柔性越大 6下列高聚物中结晶能力最弱的是( ) A 聚乙烯 B 聚四氯乙烯 C 聚氯乙烯 D 聚偏二氯乙烯 7聚丙烯的下列几种结构中最不易结晶的是( ) A 无规立构 B 全同立构 C 间同立构 D 几种结构相差不大 8下列对于聚合物取向度的表述正确的是( ) A 取向态的分子不仅需成行成列,而且需要原子在特定位置上定位 B 晶态聚合物取向是结晶形变过程,经外力拉伸后形成新的结晶结构 C 在晶态聚合物的非晶区观察不到取向现象 D 在非晶态聚合物观察不到取向现象 9高分子键链H2CCHClCHClCH2属于( )键接方式。 A 头头键接 B 头尾键接 C 尾头键接 D 尾
25、尾键接 10下列对于聚合反应的表述不正确的是( ) A 自由基聚合反应中引发速率是控制总聚合速率的关键 B 有两个官能团的单体可相互反应进行线型缩聚反应 C 自由基共聚反应可分为共聚和均聚 D 体型聚合物是由支链聚合物经非共价键连接而成 11什么是具有生物相容性、经过安全评价且应用于药物制剂的一类高分子辅料( ) A 药用高分子材料 B 高分子材料 C 任何材料 D 药用材料 12肠溶PH一般为( ) A 6.0 B 1.0 C 2.0 D 3.0 13药用高分子材料一般具有许多特殊要求,除了( ) A 有抗原性 B 无毒 C 无抗原性 D 良好的生物相容性 14乙烯-醋酸乙烯共聚物的英文简写
26、为( ) A. EVA B. VEA C. VAE D. AVE 15塑料软包装输液具有许多优势,除了( ) A 体积小 B 重量大 C 重量轻 D 破损率低 16聚合物的相对分子质量M是重复单元相对分子质量M0与聚合度DP的( ) A 积 B 商 C 和 D 差 17在合成高分子时,参与反应是结构完全对称的单体,则其有几种链接方式( ) A 1 B 2 C 3 D 4 18.下列说法正确的是( ) A 聚合物的熔点是指完全融化时的温度 B 熔点的大小与受热温度没有多大关系 C 熔点大小与聚合物近程结构无关 D 结晶温度越低,熔点越高 19影响结晶过程的因素不包括( ) A 链的对称性 B 链
27、规整性 C分子间相互作用 D分子内相互作用 20自由基聚合反应的特征可概括为( ) A 慢引发,快增长,速终止 B 快引发,快增长,速终止 C 快引发,慢增长,速终止 D 快引发,快增长,慢终止 21下列描述不属于高分子聚集态的结构是( ) A 远程结构 B 晶态结构 C 非晶态结构 D 取向结构 22下列关于高分子的物理力学性能叙述错误的是( ) A 高分子具有很大的分子间作用力,无沸点,不能气化 B 高分子材料在固体时其力学性质是弹性与黏性的综合,在一定条件下可发生相当大的可逆力学变形 C 高分子材料在溶剂中表现出溶胀特性 D 高分子材料具有准确的相对分子质量 23相对分子质量是鉴定聚合物
28、的重要指标,自由基聚合过程中,影响相对分子质量的主要因素不包括下列的( ) A 单体的浓度 B 引发剂的浓度 C 反应时间 D 反应温度 24自由基聚合反应中,要根据聚合反应实施的办法来选择引发剂,乳液聚合和水溶液聚合要选择( )水溶性引发剂。 A 硫酸盐类 B 盐酸盐类 C 高氯酸盐类 D 磷酸盐类 25聚合物在外力作用下,分子链沿外力方向平行排列形成的结构称为聚合物的取向态结构。未取向聚合物是( )的,取向后材料呈( )。 A 各向同性,各向同性 B 各向同性,各向异性 C 各向异性,各向同性 D 各向异性,各向异性 26下列不是单体分子间进行线型缩聚反应的特点是( ) A 逐步性 B 成
29、环性 C 平衡反应 D 链对称性 27生物降解通常是指聚合物在生物环境中大分子的完整性遭到破坏,产生碎片或其他降解产物的现象,( )和酶解是最主要的降解机制。 A 酸解 B 碱解 C 热解 D 水解 28下列不是影响聚合物生物降解水解速率的因素的是( ) A PH值 B 水解时间 C 聚合物的化学结构 D 聚合物的结晶度 29偶氮类和过氧化物类引发剂均属于( )引发剂,常用于本体聚合悬浮聚合和溶液聚合。 A 油溶性 B 水溶性 C 酸性 D 碱性 30关于结晶聚合物的主要特征,下列说法中不正确的是( ) A 结晶聚合物的熔点不是单一温度值,而是从预熔到全熔的一个时间范围 B 结晶的比例受结晶条
30、件影响 C 聚合物可全部结晶 D 聚合物只能部分结晶,或者说聚合物的结晶往往是不完全的 答案: 1-5:CADAA 6-10: CABAD 11-15: AAAAB 16-20: AAADA 21-25: ADCAB 26-30: DDBAC 二、填空题(每空1分,共40分) 1聚合物的热降解可分为 解聚、无规断裂、取代基的消除 三类。 2物理降解反应中,聚合物的水解速度慢于水渗透速度时,发生本体降解;反之,发生表面降解。 3聚合反应的实施方法主要有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合、界面缩聚和辐射聚合。 4相对分子质量是鉴定聚合物的重要指标。 5引发剂的引发速率是引发单体聚合物的自由基数
31、和分解的自由基数的比值。 6聚合反应按照单体与聚合物在元素组成和结构上的变化分为加聚反应和缩聚反应。 7聚合物的结晶分为成核阶段和生长阶段,前者有两种方式,分别为均相成核和异相成核。 8共聚物根据单体的排列顺序为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。 9药用高分子材料按来源可分为天然高分子材料、半合成高分子材料、合成高分子材料。 10药用辅料广义上是指能将药理活性物质制备成药物制剂的各种添加剂,其中具有高分子特征的辅料一般被称为药用高分子辅料。 11控释、缓释给药的机制一般分为5类,包括扩散、溶解、渗透、离子交换、高分子挂接。 12药用高分子材料的质量保证、纯度、残留单体及溶剂、毒性
32、和生物相容性、灭菌、杂质、防污染及变质问题是药用高分子应用时的依据。 13高分子化合物简称高分子,是指相对分子质量很高的一类化合物,明胶、淀粉、纤维素是常见的天然高分子。聚乙烯醇、甲基丙烯酸树脂是通过聚合反应制备的合成高分子。 14由一种单体聚合而成的高分子称为均聚物,由两种或以上的单体聚合而成的聚合物称共聚物。 15聚合物是高聚物和低聚物二者的总称。如果组成该大分子的单元数较少,增减几个单元对其物理性质有显著影响或分子中仅有少数的几个重复单元,其性质无显著的高分子特性,类同于一般低分子化合物的为低聚物。 16高分子的结构按其研究单元不同分为高分子链结构和高分子聚集态结构。 三、判断正误并改错
33、(每题2分,共50分) 1高分子材料按来源可分为天然高分子材料,如淀粉;半合成高分子材料,如羧甲基淀粉;合成高分子材料,如热固性树脂。 ( ) 21991年,国际药用辅料协会对药用辅料的定义是:药用辅料是在药物制剂中经过合理的安全评价的不包括药物活性或前药的组分。 ( ) 3药用高分子辅料有别于非药用的高分子材料,应具备一些特殊要求,如对特殊药物有适宜的载药能力、无毒,并具有良好的生物相容性、无抗原性等。 ( ) 4近年来应用较广的崩解剂有:交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、羧甲基淀粉钠、西黄蓍胶等。 ( ) 错:西黄蓍胶应为粘合剂 5高分子材料在药剂学中的应用可做包衣材料,其中肠溶性材料有纤维
34、醋法酯、聚丙烯酸树脂;水溶性包衣材料有海藻酸钠、明胶;水溶性胶囊材料有明胶、聚丙烯。 错:聚丙烯只能用作药品外包装材料 6聚合物的相对分子质量M是重复单元相对分子质量M与聚合度DP的乘积,M=DP*M。但不可用来计算平均聚合度。 错:可用来计算平均聚合度 7有两种或两种以上的单体聚合而成的聚合物称为共聚物。 ( ) 8塑料、橡胶、纤维三种材料之间并无严格的界限,如聚氯乙烯主要用作塑料,但也可用作纤维,甚至可以制成橡胶品。 ( ) 9根据高分子的主链结构,可分为有机高分子,其主链结构完全由碳原子组成;元素有机高分子,其主链结构不含碳原子;和无机高分子,其主链和侧链结构中均无碳原子。 错:有机高分
35、子的主链结构中也可含有氯氮硫等原子 10高分子材料的习惯命名和商品命名应用普遍,且有一定的科学性,例如聚乙烯醇是由其单体乙烯醇经聚合而产生的。 错:聚乙烯醇是聚醋酸乙烯酯的醇解产物,乙烯醇单体并不存在 11含两种单体的共聚物分子链的结构单元有4种典型的排列方式,分别为:无规则共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物。 ( ) 12影响聚合物结晶过程的因素有链对称性、链规整性、分子间相互作用、温度、杂质等。其中高分子的化学结构越简单取代基越小,链规整性越低,越容易结晶。 错:链规整性越高越容易结晶 13加聚反应是指单体经过加成聚合反应所的产物叫做加聚物,加聚物的元素组成与其单体相同,只是电子结
36、构有所改变。 ( ) 14引发剂分解生成初级自由基的反应是链引发基元反应的控速步骤。引发剂的分解速率常数愈大或半衰期愈短,则引发剂活性愈高。 ( ) 15自由基聚合反应的链增长阶段再聚合体系中只存在单体和聚合物两种组分,不存在相对分子质量递增的一系列中间产物。 ( ) 16自由基聚合反应特征可概括为慢引发、快增长、速终止。 ( ) 17相对分子质量是鉴别聚合物的重要指标。 ( ) 18由一种单体参加的聚合反应称共聚反应。 错:共聚反应改为均聚反应 19本体聚合的特点有产物纯净,杂质少,透明度高。 ( ) 20悬浮聚合的特点是传热容易、体系黏度高。 错:应为黏度低 21降解的特征是相对分子质量下
37、降。 ( ) 22互穿的英文简写为IPN。 ( ) 23共聚物分子链的链接顺序对材料性能的影响极其显著。 ( ) 24侧链极性越强、数量越多、相互作用就越大,链的柔性也越好。 错:应为链的柔性越差 25次结晶是一个很慢的过程。 ( ) 四、简答题(每题5分,共50分) 1简述高分子材料在药物制剂中的应用 答:用于片剂和一般固体制剂:作为粘合剂,稀释剂,崩解剂,润滑剂,包衣材料等。 作为缓、控释材料:如用作扩散控释材料,溶解、溶蚀或生物降解基水凝胶材料,高分子渗透膜,离子交换树脂等。 用于液体或半固体制剂 作为增稠剂,助悬剂,胶凝剂,乳化剂,分散剂等 用作生物粘附性材料 用作新型给药装置的组件
38、用作药品包装材料 2自由基聚合的基元反应有哪些?自由基聚合反应的特征? 答:自由基聚合的基元反应:链引发,链增长,链终止,链转移。 自由基聚合反应的特征 慢引发、快增长、速终止; 只有链增长反应才使聚合度增加; 在聚合过程中,单体浓度逐步降低,聚合物浓度相应提高,延长聚合时间主要提高转化率,对分子量影响不大; 少量(0.01% 0.1%)阻聚剂足以使自由基聚合反应终止。 3生物降解中的化学降解的主要形式有哪些? 答:第一种形式中,聚合物主链上不稳定键断裂,生成了小分子的水溶性产物 第二种形式中,因侧基水解,使整个聚合物溶解 第三种形式中,聚合物是一个交联网络,不稳定的交联链断裂,释放出可溶解的
39、聚合物碎片; 第四种形式是以上三种形式的综合表现。 4聚合物的化学反应的特征 答:虽然聚合物的化学反应与小分子的化学反应没有本质区别,但事实上由于聚合物分子量大,链结构复杂等特性,使得它和小分子的化学反应相比又具有许多特点: (1)在很多情况下,聚合物的官能团反应活性明显低于小分子,两者在反应程度上有很大的不同。大分子的反应速度较慢,并且聚合物的化学反应往往不完全,具有局部反应的特点。 (2)产物不纯,副反应多,如聚丙烯晴水解制备聚丙烯酸的反应过程中,大分子链上总同时含有未反应的情基和其他处于不同反应阶段的基团,如酚基、羧基、环亚胺基,因而不存在纯的聚丙烯酸。 (3)大分子化学反应只需加入少量
40、试剂即可引起性质上巨大变化,而低分子化合物,一般需要等摩尔试剂。 5如何选择引发剂? 答:首先 要根据聚合反应实施的方法来选择,一般情况下: (1)本体聚合、悬浮聚合和有机溶液聚合选择偶氮类和过氧化物类油溶性引发 剂; (2)乳液聚合和水溶液聚合则要选择过硫酸盐类的水溶性引发剂。 其次要根据聚合温度选择活化能或半衰期适当的引发剂,使聚合时间适宜。 7简述聚合反应的分类 聚合反应按照单体与聚合物在元素组成和结构上的变化,分为加聚反应和缩聚反应。 加聚反应:是指单体经过加成聚合起来的反应,所得产物称之为加聚物,加聚物的元素组成与其单体相同,只是电子结构有所改变,加聚物的分子量是单体分子量的整数倍。
41、 缩聚反应:是指单体间通过缩合反应,脱去小分子,聚合成高分子的反应,所得产物称之为缩聚物。 聚合反应按照聚合机理的不同分为链锁聚和逐步聚合。 链锁聚合:是指整个聚合反应是由链引发,链增长,链终止等基元反应组成。 逐步聚合反应:反映大分子形成过程中的逐步性。反应初期单体很快消失,形成二聚体、三聚体、四聚体等低聚物,随后这些低聚物间进行反应,分子量随反应时间逐步增加。在逐步聚合全过程中,体系由单体和分子量递增的一系列中间产物所组成。 8简述自由基聚合反应的特征 答:自由基聚合反应的特征可概括为慢引发、快增长、速终止。 引发速率是控制总聚合速率的关键; 聚合体系中只有单体和聚合物组成; 延长反应时间
42、可提高单体转化率,对分子量影响较少; 少量阻聚剂即可终止自由基聚合反应。 9药用高分子辅料有别于非药用高分子材料,应具备那些特殊要求? 答: 对特殊药物有适宜的载药能力 载药后有适宜的释药能力 无毒并具有良好的生物相容性 无抗原性 为适应制剂加工成型的要求,还需具备适宜的分子量和物理机械性质 10简述自由基聚合反应的机制。 答: 链引发反应 链引发是形成单体的活性中心的反应,包括两步:引发分解生成初级自由基;初级自由基与单体加成形成单体自由基 链增长反应 单体自由基能打开另一单体的键形成新的自由基,该自由基活性不变,继续与其它单体结合生成单元更多的键自由基 链终止反应 键自由基失去活性形成聚合
43、物的反应称为链终止反应 第一题、名词解释 1、药用辅料 2、高分子药物p19 3、全同立构 4、均聚物 5、端基 6、聚合反应 7、压敏胶 8、玻璃化转变温度 9、单体 10、智能水凝胶 第二题、填空题 11、依据药用高分子材料的用途一般可分为三大类: , 和包装用的材料。 12、淀粉是天然存在的糖类,由两种多糖分子组成,分别是 和 ,它们的结构单元是 。 13、控释、缓释给药的机制一般可分为五类:p84 扩散、 、 离子交换和高分子挂接。 14、含A、B两种单体的共聚物分子链的结构单元有四种典型的排列方式: 、 、 、 。p7 15、自由基聚合反应的特征可概括为 慢引发 、 快增长 、 速终
44、止 。 16、高分子的溶解是一个缓慢过程,其过程课分为两个阶段:一是 ,二是 。p29 17、非晶态聚合物的物理状态分为玻璃态、 和 ,这些状态通称为力学状态。P23 18、热致凝胶化和 是水溶液非离子型衍生物的重要特征,这种特征表现为聚合物溶解度不随温度升高而升高。 19、聚乙烯醇PVA17-88的聚合度为 ,醇解度为 。 20、淀粉形成均匀糊状溶液的现象称为 糊化 ;而淀粉凝胶经长期放置会变成不透明的沉淀现象则称为 老化 。 21、纤维素都是由葡萄糖单体缩聚而成的一个直链高分子,而且都是以?,葡萄糖苷键的形式连结起来的。 22、药用明胶按制法分为酸法明胶(A型明胶)和碱法明胶(B型明胶),
45、在等电点时,明胶的粘度、溶解度、透明度、溶胀度最小,但两种明胶在使用上无区别。 23、黄原胶是新型多糖类发酵产品,被广泛应用于食品、石油、地矿、陶瓷、纺织、印染、医药、造纸、灭火、涂料、化妆品等20多个行业,因此被誉为“工业味精”,是目前世界上生产规模最大且用途极为广泛的微生物多糖。 24、透明质酸分子中含有大量的羧基和羟基,其具有强大的保水作用,可结合自身400倍以上的水,是目前发现的自然界中保湿性最好的物质,被称为理想的天然保湿因子。 25、脱乙酰甲壳质又称为壳聚糖,是一种白色、五臭的新型药用辅料。 26、丙烯酸树脂实际上是甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸单体按不同比例共聚而成的 一大类
46、聚合物,其中丙烯酸树脂、已载入中国药典。 27、聚乙烯醇并不是由乙烯醇单体聚合形成的,因为乙烯醇极不稳定,不存在乙烯醇单体,其制备是由聚醋酸乙烯醇解而成。 28、聚维酮由N-乙烯基-2-吡咯烷酮单体催化聚合生成的水溶性聚合物。 29、PVP ( ) 是医药上广泛应用的片剂崩解剂,又因为分子具有酰胺键及吸附多酚分子上的氢氧基从而形成氢键,因此,可用作啤酒、果酒、饮料酒的稳定剂。 30、 高分子化合物是以共价键连接若干个重复单元所形成的以长链结构为基础的大分子量化合物,聚氯乙烯是由许多氯乙烯结构单元重复连接而成。 31、根据主链结构,可将高聚合物分成 , 和 。 32、链锁聚合是指整个聚合反应时由
47、 , , 和 等基元反应组成。 33、制备或生产缩聚高分子化合物的方法有 , 和 。 第三题、选择题 1、下面哪项不是有关药用高分子材料的法规() A中华人民共和国药品管理法 B关于新药审批管理的若干补充规定 C药品包装用材料容器管理办法(暂行)D药品生产质量管理办法 2、下列不属于水溶性包衣材料的是(P75) A海藻酸钠 B明胶 C桃胶 D虫胶 3、聚氯乙烯的结构式为 ,其重复单元为() CH2CHClDBACCH2CHCH2CH 4、涤纶、硅橡胶、普流罗尼等是以()命名的。 A 习惯命名法 B 商品名称命名法C系统命名法 D 专业命名法 5、聚乙烯的英语缩写() A、PP B 、PS C、
48、PE D、PVA 6、由两种旋光异构单元交替接成的高分子成为() A 全同立构 B 间同立构 C 无规立构 D几何立构 7、不属于阴离子型聚合机理的特点是() A 快引发 B 快增长 C无终止 D有终止 CH2CHCln 8、在强烈搅拌和分散剂作用下,单体以液滴状悬浮于水中,经引发剂引发的聚合方法称为() A本体聚合 B溶液聚合 C悬浮聚合 D乳液聚合 9、下列哪项不属于溶解高分子材料溶剂选择的基本原则() A pH值相似原则 B 溶度参数相近原则 C 极性相似相溶原则 D 溶剂化原则 10、下列哪项分子量测定方法应用最广泛() A 端基测定法 B 黏度法 C 光散射法 D 相平衡分级法 11、下列剂型中,不能用羧甲基纤维素钠作辅料的是() A 片剂 B 乳剂 C注射剂 D混悬剂 12、关于阿拉伯胶叙述不正确的是() A 阿拉伯胶的分子量在2.4105-8105 B 阿拉伯胶不是一种表面活性剂 C 阿拉伯胶不溶于乙醇,能溶解于甘油或丙二醇 D 常用作乳化剂、增稠剂 13、在医疗上作为血浆代用品的是() A 海藻酸钠 B 卵磷脂 C 白蛋白 D 琼脂 14、泊洛沙姆是目前使用在静脉乳剂中唯一合成乳化剂,其中Poloxamer 188具有最佳乳化性能和安全性。在泊洛沙姆Polox
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