whx络合滴定中的副反应和条件形成常数

1、+MOH-LM(OH)M(OH)mMLMLn.MYM(OH)Y MHYOH-H+Y HYH6YNY.H+N副反应主反应YMMYMYKYMYMKMY108,可认为定量完全MYMY2水解效应络合效应酸效应共存离子效应 KMY可从P345表3查得，KMY如何求呢？ KMYKMY有何关系?所以，需引入副反应系数的概念！ M M若能找出 Y Y 之间的关系 MY MY便可找出KMY KMY的关系YMYMKYMMYKMYMY3Y二、 （副反应系数）定义：主反应副反应络合剂 Y 的存在型体1.主反应产物 MY2.副反应产物HY, H2Y, H6Y, NY3.游离态：YYYCYYNYYH.YHHYYYY62Y

2、4(1)Y(H)(酸效应系数）Y1YYH.YHHYYYY62Y(H)YHYHYHYHYY6H63H32H2H1) 1 (16633221HHHHHHHHY Y(H)表示未参加主反应（未与M络合）的EDTA的各种型体的总浓度Y与游离Y的平衡浓度Y的比值 5MLn=nMLn，同理：HnY=YHn= HnYH+n 例6-2 计算pH=5.00时EDTA的酸效应系数Y(H)和lgY(H)值。已知EDTA的各累积质子化常数lg1Hlg6H分别为:10.26，16.42，19.09，21.09 ，22.69和23.59。解：依题意，H+10-5.00 mol/L ，根据（1）式，有：645. 641. 6

3、31. 209. 109. 442. 626. 500.3059.2300.2569.2200.2009.2100.1509.1900.1042.1600. 526.1066221)(10101010101010110101010101010101010101011HHHHHHHY若a-b2，则10a+10b10a（2）Y(N)YY 的存在型体1.主反应产物：MY2.副反应产物：NY3.游离态：YY1YNYYYYY(N)YNYN + Y = NYNKYNYYNNYKNYNY1)(NKNYNY故8)(1Y(N)Y(H)Y二个副反应(3)YYNYYH.YHHYYYY62Y1YY-NYYYH.YHH

4、YY)N(Y)H(Y62）三个副反应(2YY2-OYYNYYYH.YHHYYYOYNYYH.YHHYYYY)()()(6262YOYNYHY9) 1()()()()(nPYOYNYHYY同理，若有n个副反应n个副反应10例6-3解：查表得，pH=5.00时， ; KPbY=1018.04,KCaY=1010.7,KMgY=108.7(1)主反应：Pb2+ + Y = PbY 副反应： Ca2+ + Y = CaY， Y + H+ HYH6Y 故 (2)主反应：Pb2+ + Y = PbY 副反应： Mg2+ + Y = MgY，Y + H+ HYH6Y 故 45. 6lg)(HY7 . 800

5、. 27 .102)(10101011CaKCaYCaY7 . 8lg101101017 . 87 . 845. 6)()(YCaYHYY7 . 600. 27 . 82)(10101011MgKMgYMgY9 . 6lg101101019 . 67 . 645. 6)()(YMgYHYY112.M(1) M(L)LMYYMMLnML 、nnnnnLMLLLMLMLMLMMMMLMLMMM1 221221)( 等式右边各项的数值，分别与M、ML、ML2、MLn相对应，只不过大家都缩小了M倍而已，其中数值最大的一项或几项，就是络合物的主要存在形式。副反应产物12(2) M(OH)OHMYYMnO

6、HMOHM)()(、nnnnnOHMOHOHOHMOHMOHMOHMMMOHMLOHMOHMMMM1)()()( 2212212)(副反应产物13（3）M+MYYMOH-M(OH)M(OH)m.BMBAMAMAn.MBpM的存在形式1.主反应产物MY2.副反应产物M(OH)i, MAj, MBkI, j, k可 =1,2.3.; 3.游离态MMMCM副反应14MMMpkknjjmii111MBMAM(OH)MMMM2MMBMMAMM(OH)M111Mpkknjjmii2M(B)M(A)M(OH)MM： M的总副反应系数iiOH1M(OH)jjA1M(A)kkB1M(B)M的存在形式1.主反应产

7、物MY2.副反应产物M(OH)i, MAj, MBkI, j, k可 =1,2.3.; 3.游离态MMMCM15M + Y = M Y) 1n ()Ln(M) 2L(M) 1L(MM同理，若有n个副反应n个副反应例：求pH=10.0时，Pb(OH)=?（已知：Pb(OH)3-的1-3分别是105.2 ，1010.3，1013.3。pH =10.0）)(OHPbPbYYPb 可逆解：pH=10.0, 即OH-=10-4molL-14 . 23 . 13 . 22 . 1343 .13243 .1042 . 533221)(10101010110101010101011OHOHOHOHPb16例：

8、当NH3NH4Cl的总浓度为0.2000molL-1，pH= 9.0时，Cu(OH)=100.8，溶液中有0.10molL-1C2O42- 存在时，Cu(C2O42-)=106.9，计算铜的副反应系数Cu（忽略络合Cu2+ 后NH3的浓度变化）。C u + Y = C uY N H3 O H C2O4 C u(O H )C u(C2O4)C u(N H3)HN H42+2-+-210102)3(9.68.0)3()42()(NHCuNHCuOCCuOHCuCu?10,10,10,1023441367.1253.1063. 715. 44143433323231)3(NHPNHNHNHNHNHC

9、u关键是；分别是，附表查17110910333307179. 02000. 0106 . 510106 . 5LmolCKaHKaCNHNHNHNH7467.12353.10263. 715. 443433323231)3(103 . 307179. 01007179. 01007179. 01007179. 01011NHNHNHNHNHCu解：18779.68.0)3()42()(101.42103.310102NHCuOCCuOHCuCu故1555333307142. 02000. 0108 . 11010LmolCKOHOHCNHNHbNHNH或3.MYM + Y = M YHO HM

10、 H YM (O H )Y(1)MY的酸式、碱式络合物都不太稳；(2)提供数据不多。三、MY络合物的条件形成常数KMY （1）/(2)得： 故通常忽略MY的副反应和副反应系数MY！) 1 (YMMYKMY)2(YMMYKMY19YMMYMYYMMYMYKKYMYMYMMYYMMYKK11 故YMlglglglgMYMYKK例：计算ZnY络合物在pH=10.0并含有0.10molL-1游离NH3的NH3-NH4Cl缓冲液中的KZnY？（已知：Zn-NH3的1-4分别是102.27、104.61、107.01、109.06） YYMMYM20解：Zn + YZnYO HN H 3HN H 4HZn

11、(O H ) Zn(N H 3) H Y10. 506. 501. 461. 227. 1406. 9301. 7261. 427. 243433323231)3(1010101010110. 01010. 01010. 01010. 01011NHNHNHNHNHZn95.1045. 010. 55 .16lglglglg10110101)(10. 510. 55 . 2)3()(HYZnZnYZnYNHZnOHZnZnKK21查表得：pH=10.0,lgY(H) = 0.45; lgZn(OH) =2.4； lgKZnY=16.5 KMY可从P345表3查得，KMY如何求呢？ KMYKMY有何关系?所以，需引入副反应系数的概念！ M M若能找出 Y Y 之间的关系 MY MY便可找出KMY KMY的关