食品中总砷及无机砷的测定

1、中华人民共和国国家标准GB T 5009 1 1 2003代 替 GB T 5009 1 1 1 996食品中总砷及无机砷的测定Det e r mi n at i o n of t ot al a r sen i c a nd a bi o- a r sen i c i n f oods 2003 08-11 发 布2004 01- 01 实 施、乙前言本标准代替 GBT 5009 1 1 199 6食品 中总砷的测 定 方 法 。本标准与GB T5009 11 1996 相 比主要 修改如下：修改了标准的中文名称，标准中文名称改为食品中总砷及 无机砷的测定；一一增加了总砷的测定；增加了无机砷

2、的测定 按 照 GB T 20001 4 2001标 准 编 写 规 则 第 4 部 分 ： 化 学分析方法对原标准的结构进行了修改。本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口。本标准总砷的测定第一法由四川省食品卫生监督检验所和卫生部 食品卫生监督检验所负责起草，北京市卫生防疫站、北京进口食品卫生监督检验所参加起草。本标准总砷的测定第二法由中国预防医学科学院营养与食品卫生 研究所、青海省卫生防疫站负责 起草。本标准总砷的测定第三法由卫生部食品卫生监督检验所负责起草。本标准总砷的测定第四法由华西医科大学负责起草。本标准无机砷的测定第一法由卫生部食品卫生监督检验所负责起 草，吉林省卫生防疫站、广东省食

3、品卫生监督检验所、安徽省卫生防疫站参加起草。本标准无机砷的测定第二法由江苏省疾病预防控制中心负责起草， 安徽省卫生防疫站、南京市卫生 防疫站参加起草。本标准总砷的测定第一法主要起草人：强卫国、杨惠芬、毛红、 阎军。本标准无机砷的测定第一法主要起草人：杨惠芬、顾微，边疆、 梁春穗、胡家英。本标准无机砷的测定第二法主要起草人：仓公敖、滕小沛、吉钟 山、丁刚、胡家英。本 标 准 于 1985 年 首 次 发 布 ， 于 1996 年 第 一 次 修 订 ， 本 次 为 第 二 次修订。食品中总砷及无机砷的测定总砷的测定1范 围本标准规定了各类食品中总砷的测定方法。本标准适用于各类食品中总砷的测定。本

4、 方 法 检 出 限 ： 氢 化 物 原 子 荧 光 光 度 法 ： 0 01 mg kg， 线 性 范 围为 O ng/ ml 。200 ng/ m.银盐法：O. 2 mg/kg种斑法：0. 25 mg/kg；硼氢化物还原比色 法 ： O 05 mg kg。第一法 氢化物原子荧光光度法2原 理食品试样经湿消解或干灰化后，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钠或硼氢化钾使还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在特 制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比， 与标准系列比较定量。3试 剂31 氢氧化钠溶液 （2gL） 。3

5、2 硼氢化钠（NaBH。） 溶液 （10gL）：称取硼氢化 钠10O g，溶于2 g/L氢氧化钠溶液1 000 mL中，混 匀。此液于冰箱 可 保存10天，取 出后应当日使用（也可称 取14g硼氢化钾代替10 g硼氢化钠）。33硫脲溶液 （50 g L）。34 硫酸溶液 （ 】 十 9） ： 量取 硫 酸 100 mL，小 心 倒 入 水 900 ml 。 中 ，混匀。3. 5氢氧化钠溶液（100 g/L）（供配制种标准溶液用，少量即够）。3 6 砷 标 准 溶 液361砷标准储备液：含 砷0 1mgmI 。 。 精 确 称 取 于 。 100 ：干 燥zh以上的三氧化 二砷（ As203）0

6、132 og。加。00gL 氢氧 化 钠10mL， 溶 解 ， 用 适 量 水 转 入1000mI 容量瓶中，加（ 1+9） 硫酸25mI ，用水定容至刻度。3. 6. 2种使用标准液：含种1 p / mLo吸取1 . 00 mL种标准储备液 于 100 mL 容 量 瓶 中 ， 用 水 稀 释 至刻度。此液应当日配制使用。37 湿消解 试剂：硝酸 、硫酸、 高 氯 酸。38千灰化 试剂：六水 硝酸镁（150 gL）、 氯 化 镁 、 盐 酸 （1+1）。4仪 器原子荧光光度计。5分 析 步 骤5 1 试 样 消 解5 . 1 . 1湿消解：固体试样称样1 g2 . 5 g ,液体试样称样5

7、g1 0 g （ 或 mI 。 ） （ 精 确 至 小 数 点 后 第 二 位 ） ，置人50 mL。100 mL.锥形瓶中，同时做两份试剂空白。加硝酸20ml o40 ml o ,硫酸1. 25 mL,摇匀后放 置 过 夜 ， 置 于 电 热 板 上 加 热 消 解 。 若 消 解 液 处 理 至 10 mI 。 左 右 时 仍有未分解物质或色泽变深，取下放冷，补加硝酸5 mL10 mL,再消解至10 mL左右观察，如此反复 两三次，注意避免炭化。如仍不能消解完全，则加入高氯酸1 mL2 mL,继续加热至消解完全后，再持 续蒸发至高氯酸的白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出。 冷 却， 加水25mL

8、， 再蒸 发 至 冒 硫 酸 白 烟 。 冷 却 ，用水将内容物转入 25mL 容量瓶 或比色管中，加入50 gL 硫脲25 mL，补 水 至 刻 度 并 混 匀 ， 备 测 。5 . 1. 2干灰化：一般应用于固体试样。称取1 g2. 5 g（精确至小数点后第二位）于50 mL,。1 00 mL.坩埚中，同时做两份试剂空白 。加 1 50 g L硝酸镁1 0mI 。混匀，低热蒸于，将氧化镁1 g仔细覆盖在干渣上，于电炉上炭化至无黑烟 ，移 入 550C：高温炉灰 化4h。取出放 冷 ， 小 心 加 入 （ 1 +1 ） 盐 酸10mL， 以 中和氧化镁并溶解灰分，转入25ml 。 容 量 瓶

9、 或比色管中 ，向 容量瓶或比色管 中 加入 50 g L硫 脲 2 5 mL，另用（ 1 +9）硫 酸 分 次 涮 洗坩 埚 后转 出 合并 ， 直 至 25 mL 刻 度 ， 混 匀 备测。5 2 标 准 系 列 制 备取 25 mL，容量 瓶 或比 色 管6 支， 依次准确加入1pg ml 。砷使 用标 准 液 O、O05、O 2、0 5、2O、5 OmL （ 备 相 当于砷浓 度O、 2 O 矗0 、2 0 o 、8 0 0 、2 0 0 On g mI 。 ） 各 加 （ 1+9） 硫 酸 1 2 5mL， 50 g L 硫 脲2 5mL，补加水至刻度，混匀备测。5 3 测 定5 3

10、 1仪器参考条件：光电倍增管电压：4 0 0 V；砷 空 心 阴 极 灯 电 流 ：35 mA;原子化器：温度820c850； 高度7mm；氩气流速：载气600mLml n； 测 量 方 式 ： 荧光 强度或浓度直读，读数方式：峰面积读数延迟时间：1 s读数时间：15 s；硼氢化钠溶液加入时间：5 s；标液或样液加入体积：2ml 。532浓度方式测量：如直接测荧光 强 度 ， 则 在 开 机 并 设 定 好 仪 器条 件 后 ， 预 热 稳 定 约 20 ml n。 按 “ B”键进入空白值测量状态，连续用标准系 列 的 “ 0” 管 进 样 ， 待 读 数 稳 定后，按空档键记录下空白值（即

11、 让 仪器 自动 扣 底 ）即可 开 始 测 量 。先 依 次 测标 准系列（可不 再 测 “ 0” 管）。标准系列测完后应仔细清洗进样器（ 或更 换 一 支 ） ，并 再 用 “ O”管 测 试 使读 数基本回零 后 ， 才 能 测 试剂 空白和试样，每测不同的试样前都应清洗 进 样 器 。 记 录 （或 打 印 ）下 测 量 数 据 。533仪器自动方式：利用仪器提供的软件功 能 可 进 行 浓 度 直 读测定，为此在开机、设定条件和预热后，还需输入必要的参数，即：试样量（g 或mL ） ； 稀 释 体 积 （ mL，） ；进样体积（ml。） ；结果的浓度单位；标准系列各点的重复澳0量次数

12、；标准系列的点数（不 计 零 点 ）， 及 各 点的浓度值。首先进入空白值测量状态，连续用标准系列的“ 0”管进 样以获 得 稳 定 的 空 白 值 并 执 行 自 动 扣底 后 ，再依次测标准系列（此 时“0” 管需再测一次）在测样液 前 ，需再 进入空 白 值 测 量 状 态 ， 先 用 标 准 系 列“ 0”管测试使读数复原并稳定后，再用两个试剂空白各进一次样，让仪器取其均值作为扣底的空白值，随后 即可依次测试样。测定完毕后退回主 菜单 ，选 择“打印 报告 ”即可 将测 定结 果打 出。6结 果 计 算如果采用荧光强度测量方式，则需先对标准系列的结果进行回归运算 （由 于 测 量 时

13、“ O” 管强 制为 0 ，故零 点值 应 该 输 入 以 占 据一 个点 位 ），然 后 根 据 回 归 方 程 求 出 试 剂 空 白液和试样被测液的砷浓度，再按式 （1）计 算 试 样 的 砷 含 量 ：x 一学x焉 一式中：X试样的砷含量，单位为毫克每千克或毫克每 升 （mgkg 或 mg L）c。试样被测液的浓度，单位为纳克每毫升（ngrnL）；G试剂空白液的浓度，单位为纳克每毫升（n g mL） ；m试样的质量或体积，单位为克或毫升（g或ml 。） 。计算结果保留两位有效数字。7精 密 度湿消解法在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不 得超 过 算 术平均值 的10。干灰

14、化法在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超 过 算 术平均值 的15。8准 确 度湿消解法测定的回收率为90%：105%;干灰化法测定的回收 率为85%100%。第二法银盐法9原 理试样经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然 后与锌粒和酸产生的新生态氢生成 砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列比较定量。 10试 剂10 1 硝 酸 。10 2 硫 酸 。103盐酸。104氧化镁。105无砷锌粒。106硝酸一高氯 酸 混 合 溶 液 ( 4+1 ) ： 量 取 80 mI 。 硝 酸 ， 加 20 ml ，高氯酸，混匀。107硝酸镁溶液 ( 150 g

15、L)：称取15g硝酸 镁Mg( N03) z - 6H20溶于水中，并稀释至100 mL。108 碘化钾溶液(150 g L)：贮存于棕 色瓶中。10. 9酸性氯化亚锡溶液：称取40 g氯化亚锡(SnCI z - 2H: O),加盐 酸溶 解并稀释至100 mL， 加 人数颗金属锡粒。1 0 1 0 盐酸(1 +1 ) ： 量 取 5 0mI。盐酸加 水稀释至100m1。101 1 乙 酸铅溶 液 (100 g L)。1012乙酸铅棉花 ： 用 乙 酸 铅溶液(：00gI。)浸透脱脂棉 后 ，压 除多 余 溶 液 ，并使 疏 松 ， 在 100以下 干燥后，贮存于玻璃瓶中。10 13 氢 氧

16、化 钠 溶 液 ( 200 g L) 。10. 14硫酸(6+94):量取6. O ml .硫酸加于80 mL水中，冷后再加 水稀 释至。 00 mI。10 1 5 二乙基 二 硫 代氨基甲酸银一三 乙 醇 胺 一 三 氯 甲 烷 溶 液： 称取0 25 g 二 乙 基 二 硫 代 氨 基 甲 酸 银 ( czHs) zNcszAg 置于乳钵中，加少 量 三 氯 甲 烷 研 磨 ， 移 入100mL 量筒 中， 加入1 8ml ，三乙醇胺，再用三氯甲烷分次洗涤乳钵，洗液一并移人量简中，再用三氯甲烷稀释至 1 0 0 m1 ，放置过夜。滤人棕色瓶中贮存。1 0 1 6 砷 标准储备液：准确称取O

17、132Og 在 硫 酸 干 燥 器 中 干 燥 过的 或 在 100 干 燥 2 h 的 三 氧 化 二砷 ， 加 5 mI。氢氧化钠溶液(200g L) ，溶解 后 加 25 mL， 硫 酸( 6+94) ， 移入1000 mL容量瓶中，加新 煮沸冷却的水稀释至刻度，贮存于棕色玻塞瓶中。此溶液每毫升相当于O 10 mg 砷 。1 0 1 7砷标准使用 液 ：吸取 1 omI 。 砷标 准储备 液 ， 置 于1 0 0mI容 量瓶 中，加1mL， 硫酸( 6+94) ，加水 稀释 至刻度， 此溶 液 每毫 升 相 当 于l _Opg 砷。11仪 器11 1 分光光 度计。11 2测砷装 置：见

18、图 1。卜 一 1 5 0 mL 锥 形 瓶 ；2 导气管；3 乙酸铅棉花 ；4 1 0 mI 。 刻 度 离 心 管 。图111 2. 1 100 m_.150 ml o 锥形瓶：19 号标准口。12 2 2导 气 管 ： 管 口 19号 标 准 口 或 经 碱 处 理 后 洗 净 的 橡 皮 塞 与 锥 形瓶密合时不应漏气。管的另一端管 径 为 1 Omm。13 23吸收管：10mL 刻度离心管作吸收管用。12试 样 处 毽14 1硝酸一高氯酸一硫 酸法12 1 1粮食、粉丝、粉 条、豆干制品、糕点、茶 叶 等 及 其 他 含 水 分少 的固 体食品 ： 称 取500g或10oog的粉碎试

19、样，置于250 ml o500 mi。定氮瓶中，先加水少许使湿润，加数粒玻璃珠、10 ml o15 mk,硝酸一高氯酸混合液，放置片刻，小火缓缓加热，待作用缓和，放冷。沿瓶壁加入5 mL或10mL硫酸，再加热，至瓶中液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁滴加硝酸一高氯酸混合液至 有机质分解完全。加大火力，至产生白烟，待瓶口白烟冒净后，瓶内液体再产生白烟为消化完全，该溶 液应澄明无色或微带黄色，放冷。（ 在 操 作 过 程 中 应 注 意 防 止 爆 沸 或 爆 炸 ） 加 20 mL 水 煮 沸 ， 除 去 残 余 的 硝酸至产生自烟为止，如此处理两次 ，放冷。 将冷后的 溶液移入50 mI ， 或

20、100 mk，容 量 瓶 中 ，用 水洗涤定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水 至刻度， 混匀。定 容后的溶液 每 10 ml _， 相 当 于1 g 试 样 ，相 当加 入 硫 酸 量 1 mL。 取 与 消 化 试 样 相 同量的硝酸一高氯酸混合液和硫酸，按同一方法做试剂空白试验。12 1 2 蔬 菜 、 水 果 ： 称 取 25 00 g 或 50 00 g 洗 净 打 成 匀 浆 的试样，置于250 ml o500 ml,定氮瓶中，加数粒玻璃珠、10 ml 015 mL硝酸一高氯酸混合液，以下按121 1 自“ 放置片 刻 ,”起依法操 作，但 定容 后 的 溶 液 每 10 mL，

21、相 当 于 5 g 试 样 ， 相 当 加 入 硫酸 1 mL。121 3 酱、 酱油、 醋 、冷饮、豆腐、 腐乳、 酱腌 菜 等 ： 称 取1 000g 或20oO g 试样（ 或吸取1 0omL 或20. o mL液体试样），置于250 mL,500 ml。定氮瓶中，加数粒玻璃珠、5 ml o15 ml。硝酸一高氯酸混合液 。以 下按1211 自“ 放置片 刻, , ” 起 依 法操 作， 但定 容后 的 溶液 每10mL 相当 于2g 或2ml 。试样。1 21 4 含酒 精性饮料或 含二氧 化碳 饮 料 ： 吸 取1 000mI 。或20. OOmL,试样，置于 250 mL,500

22、mL定氮瓶中，加数粒玻璃珠，先用小火加热除去乙醇或二氧化碳，再加5 mL.10 mL硝酸一高氯酸混合液 ， 混 匀 后 ， 以 下 按 12 1 1 自 “ 放 置 片 刻 , , ” 起 依 法 操 作 ， 但 定 容后的溶液每10mL相当于2mL试样。12. 1 . 5含糖量高的食品：称取5. 00 g或10. Og试样，置于250 ml o500m1.定氮瓶中，先加少许水使湿润，加数粒玻璃珠、5 mLlOmL,硝酸一高氯酸混合后，摇匀。缓缓加入5 mL或10 mL硫酸，待作用缓 和 停 止 起 泡 沫 后 ， 先 用 小 火 缓 缓 加 热 (糖 分 易 炭 化 )， 不 断 沿 瓶 壁

23、 补加硝酸一高氯酸混合液，待泡沫全部消失后，再加大火力，至有机质分解完全，发生白烟，溶液应澄明无色 或 微带黄色，放冷。以下按1211自 “ 加 20 mL 水 煮沸, ” 起依法 操 作 。1 2 1 6 水 产 品 ：取可食 部 分试样 捣 成 匀浆 ， 称 取 5 OO g 或 1 0 Og( 海 产藻类、贝类可适当减少取样量)，置于250 ml o500 mL.定氮瓶中，加数粒玻璃珠，5 mL1 0 mL硝酸一高氯酸混合液， 混匀后，以下按 1 2 11自“沿瓶壁加入5mL 或10ml 。 硫 酸 , , ” 起 依 法 操 作。12. 2硝酸硫酸法以硝酸代替硝酸一高氯酸混合液进行操作

24、。123灰化法1231 粮 食 、 茶叶 及 其 他含水分少 的 食 品 ： 称 取 5，oog磨碎 试 样 ，置 于坩埚中，加lg 氧 化 镁及10mL硝 酸镁溶液，混匀 ， 浸 泡 4h。于低温 或 置 水 浴 锅 上 蒸干 ，用小火 炭化至无烟后移人马弗炉中加热至550 C ,灼烧3 h4 h,冷却后取出。加5 mL,水湿润后，用细玻棒 搅拌，再用少量水洗下玻棒上附着的灰分 至 坩埚内。放水浴上蒸干 后 移人 马弗炉550灰化2h，冷 却 后取出 。加 5rn 水 湿 润 灰分 ， 再慢慢加 入1 0mL 盐酸 ( 1+1 ) ，然 后 将溶液 移 人 50mL 容 量 瓶 中 ， 坩

25、埚 用 盐酸( 1+1)洗涤3次，每次5mL，再用 水 洗涤3次，每次5 ml 。 ，洗 液均并人容量瓶中，再加水 至 刻 度 ，混 匀 。 定 容 后 的 溶 液 每 10 mL 相 当于1 g 试样，其加入盐酸量不 少 于( 中和需要量除外)1 5mL， 。 全量供银盐法测定时，不必再加盐酸。按同一操作方法做试剂空白试验。12 3 2 植 物 油 ： 称 取 5 00 g 试 样 ， 置于 50ml 。 瓷 坩 埚 中 ， 加 10g硝酸镁，再在上面覆盖2 g氧化镁，将坩埚置小火上加热，至刚冒烟，立即将坩埚取下，以防内容物溢出， 待烟小后，再加热至炭化完全。将坩埚 移至马弗炉 中 ， 55

26、0以下灼烧至灰化完全，冷后取出。加5m1 水湿 润 灰分，再 缓 缓加入 1 5mL 盐 酸( 1 +1 ) ，然后 将 溶 液移人50mL ，容量瓶中，坩埚用盐酸(1+1 ) 洗涤5次 ， 每 次 5 ml 。 ， 洗 液 均 并 入 容 量 瓶中 ，加盐酸( 1 +1) 至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL 相当 于1g试 样 ，相 当 于加入盐 酸 量(中和 需 要量 除外)15 mL。按同一操作方 法做试剂空白试验。12 33水 产 品 ：取可食部分试样捣成匀浆，称取500g， 置于坩埚中，加 1 g 氧 化 镁 及】 0 mL 硝 酸 镁 溶液，混匀， 浸 泡 4 h。以 下 按 1

27、2 3 1自 “ 于 低 温 或 置 水 浴 锅 上 蒸干,”起依法 操作。13分 析 步 骤吸取一定量的消化后的定容溶液（相当于5 g试样）及同量的试剂空 白 液 ， 分 别 置 于 150mL 锥 形 瓶中，补加硫酸至总量为5 ml o ,加水至50 mL55 mL013 1标准曲线的绘 制吸 取O、2 O、4 0 、6 0 、8 O、 10 OmI 。 砷标准 使 用液（相 当o、20、40、60、 80、10 0 ug），分 别 置于1 5 0mi 锥 形瓶中 ，加水 至4 0 ml，再 加 1 0 m1 硫酸（ 1+1）。132用湿法消化液于试样消化液、试 剂空白液及 砷 标 准 溶

28、 液中 各 加 3 mI 。 碘 化 钾 溶液 （ 15 0 g L） 、 0 5 mL 酸 性 氯 化 亚锡 溶液，混匀，静置151Tln。 各 加 入 3g 锌 粒 ， 立 即 分 别 塞 上装有乙酸铅棉花的导气管，并使管尖端插入盛 有4 ml 。 银 盐 溶 液 的 离 心 管 中 的 液 面 下 ， 在 常 温 下 反 应 45 mi n 后 ，取下离心管，加三氯甲烷补足4 ml ， 。 用 1 c m 比 色 杯 ， 以 零 管 调 节 零 点 ， 于 波 长 520 nm 处 测 吸 光度，绘制标准曲线。13 3 用 灰 化 法 消 化 液取灰化法消 化 液 及 试剂空白液 分别置

29、于150mI，锥形瓶中。吸取 0、 2 o、 4 0、 6 0、 8 o、 1 0 O ml 。 砷标准使用液（相当0、20、40、60、80、100Fg砷），分别置于150 mL，锥 形 瓶中 ，加水至4 35m1 ， 再 加6 5mI。盐 酸。以 下 按13 2自“于试样 消化液,”起依法操 作 。14结 果 计 算式中：x 试 样 中 砷 的 含 量 ， 单 位 为 毫 克 每 千 克 或 毫 克 每 升 （ mg k g 或n a g L）；A- 测 定 用 试 样 消 化 液 中 砷 的 质 量 ， 单 位 为 微 克 （ p g） ；A。试剂空白液中砷的质量，单位为微克（ Pg）

30、；m试样质量或体积，单位为克或毫升（g 或mL） ；V，试样消化液的总体积，单位为毫升（ mI 。 ） ；U测定用试样消化液的体积，单位为毫升（ mL） 。计算结果保留两位有效数字。15精 密 度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算 术 平 均 值 的 10 。第三法砷斑法16原 理试样经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然 后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较定鼻量。17试 剂17. 1 同银盐法 10. 1 10. 14、10. 16 和 10. 17。17 2 溴 化 汞 一 乙 醇 溶 液 （ 50

31、g L） ： 称 取 25 g 溴 化 汞 用 少 量 乙 醇 溶解 后 ， 再 定 容 至 500 m1 。17. 3澳化汞试纸：将剪成直径2 cm的圆形滤纸片，在澳化汞乙醇溶 液 （ 50 g L） 中 浸 渍 1 h 以 上 ， 保 存 于冰箱中，临用前取出置暗处阴干备用。18仪 器测 砷 装 置 见 图 2。1 锥形瓶；2 橡皮塞；3 测砷管；4 管口5 玻璃帽。图21 8 1 1 0 0 mI 。 锥 形 瓶 。18 2 橡 皮 塞 ： 中 间 有 一 孔 。18.3玻璃测种管：全长18 cm,上粗下细，自管口向下至14 cm段 的内 径 为6 5mm，自此 以下逐渐狭细，末端内径约

32、为1 mm3 mm,近末端1 cm处有一孔，直径2mm，狭 细 部分 紧 密插 入橡皮 塞中，使下部伸出至小孔恰在橡皮塞下面。上部较粗部分装放乙酸铅棉花，长5 cm6 cm,上端至管口处至少3 a m， 测 砷 管 顶 端 为 圆 形 扁 平 的 管 口 上 面 磨 平 ， 下 面 两 侧 各 有 一 钩 ， 为固定玻璃帽用。18 4 玻 璃 帽 ； 下 面 磨 平 ， 上 面 有 弯 月 形 凹 槽 ， 中 央 有 圆 孔 ， 直 径6 5 mm。 使 用 时 将 玻 璃 帽 盖 在 测 砷 管的管口，使圆孔互相吻合，中间夹一溴化汞试纸光面向下，用橡皮圈 或其他适宜的方法将玻璃帽与测砷管固定

33、。19试 样 消 化同 第 12章 。20 分 析 步 骤吸取一 定量试样消化后定容的溶 液 （相 当 于 2g粮食， 4g 蔬 菜 、水果，4mL 冷 饮，5g 植物油，其他试样参照此 量） 及同量的试剂空白液分 别 置 于 测 砷 瓶中，加5 ml， 碘化钾溶液（150gL）、5滴酸性氯化亚锡 溶液及5 mI。 盐 酸 （ 试 样如 用 硝酸 一 高氯 酸 一硫 酸 或 硝 酸 一 硫 酸捎化液，则要减去试样中硫酸毫升数；如用 灰化法消 化 液， 则 要 减 去试 样 中盐 酸 毫升 数 ），再 加 适 量 水 至 35mL（ 植 物 油 不 再 加 水 ） 。 吸 取 O、0 5、 10

34、、20rat，砷标准使用液（相 当 0、05、1o、 2 0Pg 砷 ） ，分别置 于测砷瓶 中r各加5mI，碘 化 钾溶液 （ 15 0g L ） 、 5 滴酸性氯化亚锡溶液及5 mI 。盐 酸 ，各 加水 至 3 5r nl ， （ 测定植物 油 时加水至60mI）。 于盛试样消化液、试剂空白液及种标准溶液的测种瓶中各加3 g锌粒， 立即塞上预先装有乙酸铅棉花及溴化 汞 试 纸 的 测 砷 管 。 于 25 放 置 1 h， 取 出 试 样 及 试 剂 空 白 的 溴 化 汞 试纸与标准砷斑比较。21 结 果 计 算同 第 14章 。22 精 密 度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝

35、对差值不得超过算术 平 均 值 的 20 。第四法硼氢化物还原比色法23 原 理试样经消化，其中砷以五价形式存在。当溶液氢离子浓度大于1 0 tool L 时 ， 加 入 碘 化 钾 一 硫 脲 并结合加热，能将五价砷还原为三价砷。在酸性条件下，硼氢化钾将三价砷还原为负三价，形成砷化氢气体，导入吸收液中呈黄色，黄色深浅与溶液中砷含量成正比。与标准 系列比较定量。24 试 剂24. 1 碘化钾（ 500 g/L） + 硫月尿溶液（50 g/L）（1+1）。24. 2氢氧化钠溶液（400 g/L）和氢氧化钠溶液（100 g/t .）。243 硫酸（1+1）。244 吸收液2441硝 酸 银 溶液（

36、8gL） ：称取4Og 硝酸银 于500ml 。烧 杯中 ，加入 适 量 水溶 解 后加 入30 mL 硝酸 ，加 水至500 mI 。，贮 于棕色 瓶中。2442 聚 乙 烯 醇 溶液（ 4gL） ：称取04g 聚乙烯 醇（聚 合度 15001 800）于小烧杯中，加入100 ml .水 ，沸水浴中加热，搅拌至溶解，保温10rain， 取 出放 冷 备 用 。2443吸收 液 ：取244 1和2442 各一 份 ，加 人 两 份 体 积的 乙醇（95），混匀作为吸收液。使用 时现配。245硼氢化钾片：将硼氢化钾与氯化 钠 按1 ：4 质 量 比 混 合 磨 细 ， 充分混匀后在压片机上制成直

37、径1 0 mm， 厚 4 mm 的 片 剂 ， 每 片 为 o 5 g。 避 免 在 潮 湿 天 气 时 压 片 。24. 6乙酸铅（100 g/L）棉花：将脱脂棉泡于乙酸铅溶液（100 g/L）中，数分钟后挤去多余溶液，摊开棉花 ， 80 烘 干 后 贮 于 广 口 玻 璃 瓶 中 。24 7 柠 檬 酸 （ 1 o t ool L） 一 柠 檬 酸 铵 （ 1 | O mol L） ： 称 取 。 92g 柠 檬 酸 、 243 g 柠 檬 酸 铵 ， 加 水 溶 解 后 稀释 至 1 000 mI 。 。248砷标准储备液：称取经105"（：干燥1 h并置 干 燥器中 冷 却至

38、室 温的三氧化二砷（Asz0。）O 132 0 g 于 100 mL 烧 杯 中 ， 加入 10 mi 。 氢 氧 化 钠 溶 液 （2 5。t oolL） ， 待溶解后加入5mI，高氯酸、5mL，硫 酸，置电热板上加热至冒白烟，冷却后，转人1000mI_， 容 量瓶/ / / /中，并用水稀释定容至刻度。此溶液每毫 升 含 砷 （ 五 价 ） O 1 00 mg。24 9 砷 标 准 应 用 液 ： 吸 取 1 00 mI 。 砷 标 准 储 备 液 于 1 00 mL 容 量 瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升 含 砷 （五 价 ） 1 00, ag。24 1 0 甲 基 红 指 示 剂

39、（ 2g L） ： 称 取 0 1g 甲 基 红 溶 解于 50 mt ， 乙醇 （95 ） 中 。25 仪 器25 1 分光光度计 。25 2 砷化氢发生 装置 ， 见 图 1 。26 分 析 步 骤26 1 试 样 处 理26 1 1 粮 食 类 食 品 ： 称 取 5 00 g 试 样于 250 mL 三 角 烧 瓶 中 ， 加入 5 O mI 。 高 氯 酸 ， 20 mL 硝 酸 、27 5 mL 硫 酸（1 +1） ，放置 数小 时后（ 或过夜） ，置 电 热 板 上 加 热 ，若溶液变为棕色，应补加硝酸使有机物分 解 完 全 ， 取下放 冷 ，加1 5mL 水，再加热至 冒白 烟

40、 ， 取 下 ， 以20mI _， 水 分 数 次 将 消 化 液 定 量 转 入1 00 mI 捌 f七氢 发 生瓶中 。同 时作试剂空自。26. 1. 2蔬菜、水果类：称取10. 00 g20. 00 g试样于250 mL三角烧瓶 中 ， 加 入 3 mL， 高 氯酸、20 mL硝酸、2 5 ml 。 硫 酸 （ 1+1 ） 。以下按 261 | 1 操 作 。26. 1. 3动物性食品（海产品除外）：称取5. 00 g10. 00 g试样于 250mL ， 三 角 烧 瓶 中 ， 以 下 按 26 1 1操作。26. 1 . 4海产品：称取0. 100 g1 .。O g试样于250 ml

41、。三角烧 瓶中，加入2mI。高氯酸、1 0mL，硝 酸、2 5 mL硫酸（ 1+1），以下 按261 1操作。261 5 含 乙醇或二氧化碳的饮 料：吸取1 0OmI 。试 样 于 250mL，三角烧瓶中，低温加热除去乙醇或二氧 化碳后加入2mI高氯酸、1 0mL硝酸、25mL， 硫 酸 （ 1 +1） ，以 下 按 26 1 1 操 作 。26. 1 . 6酱油类食品：吸取5. omI _.10. omI ,代表性试样于250mI 三 角烧 瓶 中， 加 入5mL 高 氯 酸 、20 mI 埔 5 酸、 25 ml ，硫 酸 （ 1 +1 ） ，以 下按 261 1 操 作 。26 2 标

42、准 系 列 的 制 备于 6 支 1 00 mI ， 砷 化 氢 发 生 瓶 中 ， 依 次 加 入 砷 标 准 应 用液O、O25、05、1 0、20、3OmL（ 相当 于 砷O、0 25、O5、10、20、30pg）， 分 别 加 水 至 3 mI 。 ， 再加2 0mI。 硫酸（ 1 十1 ） 。263 试样及 标准的 测定于试 样 及标准砷 化氢发生瓶中 ，分别加入01g 抗 坏 血 酸 ，2omL 碘化钾（500gL）一 硫脲 溶液（50 g/L）,置沸水浴中加热5 rai n（此时瓶内温度不得超过80"C：），取出 放冷，加入甲基红指示剂（2gL）1 滴，加入约35m1，

43、氢氧化钠溶液（400gL）， 以 氢 氧 化 钠 溶液（100 g/L）调至溶液刚呈黄色，加入l _5mL 柠檬酸（ 1 Ot oolL） 一柠檬酸 铵 溶液（ 1 Omol L）， 加水 至40mI。，加 入一粒 硼氢化 钾片剂， 立 即通 过塞 有乙酸铅棉 花的导 管与盛 有4O mL吸 收液的吸 收管 相连 接 ，不时摇动砷化氢发生瓶，反应5 mi n舌，再加入一粒硼氢化钾片剂，继续反应5 mtt。取下吸收管， 用l cm比色杯，在4 00 nm波长，以标准管零管凋吸光度为零，测定各管吸光度。将标准系列各管砷含量 对吸光度绘制标准曲线或计算回归方程。27 结 果 计 算试 样中 砷的 含

44、 量按 式（3）进 行计 算 。x 一绷 , , , , , （ 3）mX 1 UUU式中：x试样中砷的含量，单位为毫克每千克 或毫克 每升（mg kg或 mg l ， ） ；A测定用消化液从标准曲线查得的质量 ，单位 为微克（ pg） ；m试样质量或体积，单位为克或毫升（ g或mL）。计算结果保留两位有效数字。28 精 密 度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术 平 均 值 的 15 。29 范 围无机砷的测定本标准规定了各类食品中总无机砷的测定方法。本标准适用于各类食品中总无机砷的测定。本 方 法 检 出 限 ： 原 子 荧 光 光 谱 分 析 法 ： 固 体 试 样

45、 O 04 mg kg， 液 体 试 样 0 004 mg L； 银 盐 法0. 1 mg/ kg ° 线性范围：1. Ogg10. Opg。第一法 氢化物原子荧光光度法30 原 理食品中的砷可能以不同的化学形式存在，包括无机砷和有机砷。在 6 m0 1 L 盐 酸 水 浴 条 件 下 ， 无 机砷 以 氯 化 物 形 式 被 提 取 ， 实 现 无 机 砷 和 有 机 砷 的 分 离 。 在 2 mol L 盐酸条件下测定总无机砷。31 试 剂3 1 1 盐 酸 溶 液 ( 1 +1 ) ： 量 取 250 ml ， 盐 酸 ， 慢 慢 倒 入 250 mI 。 水 中，混匀。31

46、2 氢氧化 钾溶液(2 gL)：称取氢氧化钾2 g 溶 于 水中 ， 稀 释 至1 000 m1 。 。31 3 硼氢化 钾溶液( 7 gL) ：称取硼氢化钾3 5 g 溶于 500 m1 ，2 g L 氢 氧 化 钾 溶 液 中 。31 . 4碘化钾(100 g/L) 一硫月尿混合溶液(50 g/L):称取碘化钾103 ， 硫 脲 5 g 溶 于 水 中 ， 并 稀 释至 1 0 0 mI 。 混 匀 。31 5三价砷(As”) 标 准 液：准 确称取三 氧化 二 砷01320g，加1 0 0gL 氢氧化钾1 mL和少量亚沸蒸馏 水溶解，转入100 mI。容量瓶中定容。此标准溶液含三价砷( As ” ) 1 mg mL。 使 用 时 用 水 逐 级 稀 释至 标准使用液浓度 为三 价砷(As”)1FgmL。冰箱保存可使用7天 。32 仪 器玻 璃 仪 器 使 用 前 经 15 硝 酸 浸 泡 24 h。321 原子荧 光光度计 。322 恒温水 浴锅。33 分 析 步 骤33 1 试 祥 处 理固体试样：称取经粉碎过80目筛的干样2. 50 g(称样量依据试样含量酌情增减)于25mI 。