[高三理化生]2012高考一轮复习烃的衍生物卤代烃、苯酚、乙醇

1、烃的衍生物复习烃的衍生物复习n烃的衍生物烃的衍生物: 烃中的氢原子被其它原子或原子团所取烃中的氢原子被其它原子或原子团所取代代后后的产物的产物。n官能团官能团: 决定有机化合物特殊性质的原子或原子决定有机化合物特殊性质的原子或原子团团。烃的衍生物复习烃的衍生物复习球棍模型比例模型一、卤代烃一、卤代烃 溴乙烷溴乙烷1 1、卤代烃卤代烃定义定义: :饱和一卤代烃通式:烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的产物烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的产物. .C Cn nH H2n+12n+1X X溴乙烷分子组成和结构：溴乙烷分子组成和结构：CH3CH2Br 或或 C2H5Br分子式分子式 结构式结构式 结构

2、简式结构简式 C2H5BrCCHHHBrHH-X(F-X(F、ClCl、BrBr、I)I)官能团：n根据含卤原子多少根据含卤原子多少n根据烃基的种类根据烃基的种类脂肪卤代烃脂肪卤代烃芳香卤代烃芳香卤代烃多卤代烃多卤代烃一卤代烃一卤代烃n 根据含卤原子不同根据含卤原子不同饱和卤代烃饱和卤代烃不饱和卤代烃不饱和卤代烃2 2、卤代烃卤代烃分类分类: :氟代烃氟代烃氯代烃氯代烃溴代烃溴代烃3 3、卤代烃物理性质、卤代烃物理性质n难溶于水难溶于水, ,易溶于有机溶剂易溶于有机溶剂n熔沸点、密度均大于相应的烃；熔沸点、密度均大于相应的烃；溴乙烷：溴乙烷：无色液体，难溶于水无色液体，难溶于水, , 可溶于有

3、可溶于有机溶剂机溶剂, ,密度比水大密度比水大, , 沸点沸点38.438.4。乙烷：为无色气体，沸点乙烷：为无色气体，沸点88.6 88.6 。4 4、卤代烃卤代烃化学性质化学性质取代反应取代反应( (水解反应水解反应):):消去反应消去反应: :溴乙烷化学性质：溴乙烷化学性质： 醇醇CH2CH2+NaOH HBrCH2=CH2+ NaBr + H2OCH3CH2Br + NaOH CH3CH2OH + NaBrH2O CCHHHBrHH4 4、卤代烃卤代烃化学性质化学性质取代反应取代反应( (水解反应水解反应):):消去反应消去反应: :有什么规律？有什么规律？有什么规律？有什么规律？ 连

4、卤原子的碳原子的邻位碳原子上必需有连卤原子的碳原子的邻位碳原子上必需有氢原子氢原子( (即：必须有即：必须有H H）。）。 R-X + NaOH R-OH + NaX所有卤代烃均能发生水解反应。所有卤代烃均能发生水解反应。练习：练习：下列物质中，能发生消去反应的是（下列物质中，能发生消去反应的是（ ）ADu实验设计：证明实验设计：证明C2H5Br分子中含有溴原子。分子中含有溴原子。C2H5BrC2H5BrC2H5BrAgNO3溶液溶液AgNO3溶液溶液AgNO3溶液溶液NaOH溶液溶液加热NaOH溶液溶液加热加热取上层清液足取上层清液足量硝酸酸化量硝酸酸化不合理不合理不合理不合理合理合理为何必

5、须用硝酸酸化为何必须用硝酸酸化！因为因为AgAg+ +OH+OH=AgOH=AgOH（白色）（白色） 2 2AgOH=Ag2O( (褐色褐色) )+H+H2 2OO；褐色掩蔽褐色掩蔽AgBr的浅黄色，使的浅黄色，使产物检验实验失败。所以必须用硝酸酸化！产物检验实验失败。所以必须用硝酸酸化！为何必须用硝酸酸化为何必须用硝酸酸化？ 卤代烃卤代烃NaOH水溶液水溶液过量过量HNO3AgNO3溶液溶液有沉淀产生有沉淀产生说明有卤素原子说明有卤素原子白白色色淡淡黄黄色色黄黄色色中和中和过量的过量的NaOH溶液，防止生成溶液，防止生成Ag2O暗褐色暗褐色沉淀，沉淀，影响影响X-检验。检验。 怎样检验卤代烃

6、中的卤原子？怎样检验卤代烃中的卤原子？5 5、卤代烃的用途、卤代烃的用途制备醇：制备醇：R-X R-OH制备烯烃或炔烃：制备烯烃或炔烃： RCH2CH2X RCH=CH2强碱的强碱的醇醇溶液溶液强碱的强碱的水水溶液溶液溶剂卤代烃致冷剂医用灭火剂麻醉剂农药烃与卤素单质的取代反应烃与卤素单质的取代反应 不饱和烃与卤化氢或卤素单质发生加成反应不饱和烃与卤化氢或卤素单质发生加成反应CH2=CH2 + HBr CH3CH2Br2. 要制取卤代烃，上述哪种方法好，原因是什么？要制取卤代烃，上述哪种方法好，原因是什么？CH2=CH2 + Br2 CH2BrCH2BrCH3CH3 + Cl2 CH3CH2Cl

7、 + HCl光照光照+ Br2Br+ HBrFeBr3 7. 卤代烃的用途及危害卤代烃的用途及危害(1)可用作有机溶剂、农药、致冷剂、可用作有机溶剂、农药、致冷剂、 灭火灭火 剂、麻醉剂、防腐剂等剂、麻醉剂、防腐剂等(2)氟利昂对大气臭氧层的破坏氟利昂对大气臭氧层的破坏如七氟丙烷灭火剂、如七氟丙烷灭火剂、CF2Cl2致冷剂、农药等。致冷剂、农药等。聚氯乙烯聚氯乙烯聚四氟乙烯聚四氟乙烯(商品名特氟隆）商品名特氟隆） 广泛应用广泛应用于不粘锅的涂层。于不粘锅的涂层。小结：小结：CH2=CH2 CH3CH2-Br CH3CH2-OH烃、卤代烃、醇之间的衍变关系烃、卤代烃、醇之间的衍变关系水解水解消去

8、消去加成加成？卤代烃在有机合成方面的应用：卤代烃在有机合成方面的应用： 引入官能团引入官能团碳碳双键、碳碳双键、-OH烃的衍生物复习烃的衍生物复习二、二、醇醇 乙醇乙醇1 1、醇的定义、醇的定义2 2、醇的分类、醇的分类OH与烃基或苯环与烃基或苯环侧链碳侧链碳相连结的化合物相连结的化合物一元醇一元醇通式通式: R-OH饱和一元醇饱和一元醇通式通式: CnH2n+1OH或或CnH2n+2O按羟基的数目分：按羟基的数目分：按烃基的饱和度分：按烃基的饱和度分：按烃基连接方式分：按烃基连接方式分：一元醇、二元醇、多元醇一元醇、二元醇、多元醇饱和醇、不饱和醇饱和醇、不饱和醇脂肪醇（链烃醇）、脂环醇、脂肪

9、醇（链烃醇）、脂环醇、芳香醇、芳香醇、脂 肪 醇脂 环 醇芳 香 醇饱 和不 饱 和CH3CH2OHCH2=CHCH2OHOHCH2OHCH3CH2CH2OHCH2CH2OHOHCHCH2OHOHCH2OH2OH4 4、几种重要的醇、几种重要的醇甲醇甲醇（CH3OH）乙二醇乙二醇丙三醇丙三醇俗称俗称木精木精，有毒，人饮用，有毒，人饮用10ml就能使眼睛失就能使眼睛失明，再多则能致死。可作车用燃料，是新的明，再多则能致死。可作车用燃料，是新的可再生能源。可再生能源。无色、黏稠有甜味的液体，易溶于水和乙醇。无色、黏稠有甜味的液体，易溶于水和乙醇。可用作汽车可用作汽车防冻剂。防冻剂。俗称俗称甘油甘油

10、，是无色、黏稠有甜味的液体，吸，是无色、黏稠有甜味的液体，吸湿性强，具有护皮肤作用。能跟水、酒精以湿性强，具有护皮肤作用。能跟水、酒精以任意比混溶。任意比混溶。可用于可用于配制化妆品配制化妆品。CH2CH2OHOHCHCH2OHOHCH2OH第1课时1 1）乙醇物理性质：）乙醇物理性质：颜色状态：颜色状态：无色透明液体无色透明液体气味：气味：具有特殊香味具有特殊香味密度：密度：0.789g/cm3沸点沸点：78.5，易挥发，易挥发溶解性：溶解性：能与水以任意比互溶，能够溶解多种无能与水以任意比互溶，能够溶解多种无机物和有机物，是一种良好的有机溶剂机物和有机物，是一种良好的有机溶剂 乙醇乙醇a.

11、发酵法发酵法b.乙烯水化法乙烯水化法CH2=CH2+H-OH CH3CH2OH催化剂催化剂加热加热 加压加压(C6H10O5)n nC6H12O6 C2H5OH水解水解淀粉淀粉酶酶催化剂催化剂葡萄糖葡萄糖酶酶催化剂催化剂C2H5OH2）乙醇的工业制法）乙醇的工业制法乙烯从石油的裂解气而得乙烯从石油的裂解气而得CCOHHHHH H结构式：结构式： CH3CH2OH 或或C2H5OH醇的官能团醇的官能团羟基羟基 写作写作OH化学式：化学式：3 3）乙醇的分子结构）乙醇的分子结构C2H6O结构简式：结构简式： H H | |H C C O H | | H H处断裂处断裂与活泼金属发生与活泼金属发生置

12、换置换反应，反应，或或酯化酯化反应反应处断裂处断裂去氢去氢氧化氧化，生成，生成C CO O双键（醛）双键（醛）处断裂处断裂消去消去反应，生成反应，生成C CC C双键（烯烃）双键（烯烃）处断裂处断裂与与HXHX发生发生取代取代反应生成卤代烃，反应生成卤代烃，乙醇结构和化学性质的关系：乙醇结构和化学性质的关系：4 4）乙醇的化学性质）乙醇的化学性质乙醇的化学性质乙醇的化学性质乙醇与钠反应乙醇与钠反应乙醇的酯化反应乙醇的酯化反应乙醇与氢卤酸反应乙醇与氢卤酸反应乙醇的脱水反应乙醇的脱水反应a.分子内脱水：分子内脱水： 消去反应消去反应b.分子间脱水：分子间脱水：取代反应取代反应取代反应取代反应乙醇的

13、氧化反应乙醇的氧化反应a.a.燃烧反应燃烧反应b.b.催化氧化催化氧化c. 被强氧化剂氧化被强氧化剂氧化第2课时醇的催化氧化醇的催化氧化规律：规律：1、 -OH所连所连碳上有碳上有2个个H的的醇醇 醛醛(RCHO) 氧化氧化2、-OH所连所连碳上有碳上有1个个H的的醇醇 酮酮(R-CO-R)氧化氧化3、醇、醇-OH所连所连碳上无碳上无H，则，则不能被氧化不能被氧化。如。如 R-C-OHRR”连羟基的碳的连羟基的碳的邻位碳上有邻位碳上有H才能发生消去反应。才能发生消去反应。醇的消去反应醇的消去反应规律规律 ：下列醇不能发生消去反应生成烯烃的是（下列醇不能发生消去反应生成烯烃的是（ ） 不能发生催

14、化氧化反应生成醛的是（不能发生催化氧化反应生成醛的是（ ）ADBC烃的衍生物复习烃的衍生物复习三、三、酚酚 苯酚苯酚醇和酚在结构上区别：醇和酚在结构上区别：醇醇: :酚酚: :羟基羟基与与链烃基链烃基( (饱和碳原子饱和碳原子) )直接相连直接相连羟基羟基与与苯环苯环直接相连直接相连酚酚分子中羟基跟苯环分子中羟基跟苯环直接相连直接相连的有机化的有机化合物。合物。练习：练习：判断下列化合物，分别属于哪类有机物？判断下列化合物，分别属于哪类有机物？ CHCH3 3OHOHCHCH2 2CHCH2 2OHOHCH=CHCH=CH2 2OHOHOHOHOHOHCOOHCOOHABCDE酚酚醇醇二酚二酚

15、酚酚羧酸羧酸1. 苯酚的分子结构苯酚的分子结构化学式化学式 结构式结构式结构简式结构简式 或或C6H5OHC6H6OO HCC HH CCHH CC HOHOH思考：思考：苯酚分子中共平苯酚分子中共平面的原子一定有几个？面的原子一定有几个？n纯净的苯酚是纯净的苯酚是 的的 ，具有，具有 的气的气味，熔点是味，熔点是4343。常温时，苯酚在水中溶解。常温时，苯酚在水中溶解度度 ，当温度高于，当温度高于6565时，能跟水以时，能跟水以 互溶。苯酚互溶。苯酚 乙醇，乙醚等有机乙醇，乙醚等有机溶剂。苯酚溶剂。苯酚 ，其浓溶液对皮肤有强烈，其浓溶液对皮肤有强烈的的 . .如果不慎沾到皮肤上，应立即用如果

16、不慎沾到皮肤上，应立即用 洗涤。洗涤。n纯净的苯酚露置在空气中因小部分发生纯净的苯酚露置在空气中因小部分发生 而而显显 。没有颜色没有颜色晶体晶体特殊特殊氧化氧化粉红色粉红色不大不大任意比任意比易溶于易溶于有毒有毒腐蚀性腐蚀性 酒精酒精 2、苯酚的物理性质苯酚的物理性质 3、苯酚的化学性质、苯酚的化学性质1）苯酚的弱酸性）苯酚的弱酸性OHO-+ H+ （又名（又名石炭酸）石炭酸）OH + NaOH ONa + H2O 酸性酸性强弱强弱OHCH3COOH H2CO3 HCO3-ONa+ CO2 + H2OOH+NaHCO3ONa+ HClOH +NaCl酸性：酸性：OHCH3COOH H2CO3

17、 思考：思考：如何证明下列事实？如何证明下列事实？第2课时2）苯环上的取代反应）苯环上的取代反应 苯酚能跟卤素、硝酸、硫酸等发生苯环上的取代反应。苯酚能跟卤素、硝酸、硫酸等发生苯环上的取代反应。 OHOH+ 3Br+ 3Br2 2 OHOHBrBrBrBrBrBr+3HBr+3HBr2,4,6-2,4,6-三溴苯酚三溴苯酚, ,白色不溶于水白色不溶于水该实验非常灵敏，常用于苯酚的定性检验与定量测定该实验非常灵敏，常用于苯酚的定性检验与定量测定. .苯酚的硝化苯酚的硝化反应反应第3课时3）显色反应）显色反应 苯酚跟苯酚跟FeCl3溶液作用后能显紫色。溶液作用后能显紫色。6C6H5OH + Fe3

18、+ = Fe（C6H5O）63- + 6H+ 此反应可用于苯酚或此反应可用于苯酚或Fe3+的检验。的检验。 4）氧化反应）氧化反应 苯酚晶体在常温下易被空气中的氧气氧化，也苯酚晶体在常温下易被空气中的氧气氧化，也易被酸性易被酸性KMnO4溶液氧化溶液氧化.第3课时6）缩聚反应）缩聚反应苯酚与甲醛在一定条件下反应，生成酚苯酚与甲醛在一定条件下反应，生成酚醛树脂。醛树脂。 酚醛树酯是人们最早生产和使用的合成树脂，俗酚醛树酯是人们最早生产和使用的合成树脂，俗称称“电木电木”。5）加成反应）加成反应+ 3H2OHOH催化剂催化剂 4 4、苯酚的主要用途、苯酚的主要用途制酚醛树脂制酚醛树脂( (电木电木

19、) )、合成、合成纤维、医药、染料、农药纤维、医药、染料、农药环境消毒环境消毒（与肥皂溶（与肥皂溶液的混合物，俗称液的混合物，俗称“来苏儿来苏儿”水），水），可制成洗剂和软膏，可制成洗剂和软膏，有杀菌、止痛作用有杀菌、止痛作用是合成阿司匹林的原是合成阿司匹林的原料料 注注:Aspirin:Aspirin成分为成分为乙酰水杨酸乙酰水杨酸 练习练习1 (05广东广东)： 化学工作者一直关注食品安全，化学工作者一直关注食品安全，发现有人将工业染料发现有人将工业染料“苏丹红苏丹红1号号”非法用作食用非法用作食用色素。苏丹红是一系列人工合成染料，其中色素。苏丹红是一系列人工合成染料，其中“苏丹苏丹红红4

20、号号”的结构式如下的结构式如下:CH3N=NCH3N=NHO下列关于下列关于“苏丹红苏丹红4号号”说法正确的是说法正确的是: A. 不能发生加成反应不能发生加成反应 B. 属于芳香烃衍生物属于芳香烃衍生物C. 可以使酸性高锰酸钾溶液褪色可以使酸性高锰酸钾溶液褪色D. 属于甲苯同系物属于甲苯同系物BC练习练习2 2：用哪种试剂，可以把苯酚、乙醇、：用哪种试剂，可以把苯酚、乙醇、NaOHNaOH、KSCNKSCN四种溶液鉴别开来？现象分别如何？四种溶液鉴别开来？现象分别如何？FeCl3溶液溶液物物质质苯酚苯酚乙醇乙醇NaOHKSCN现现象象紫色紫色溶液溶液无现无现象象红褐色红褐色沉淀沉淀血红色血红

21、色溶液溶液练习练习3.有关下列有机物叙述不正确的是有关下列有机物叙述不正确的是A它有酸性，能与纯碱反应它有酸性，能与纯碱反应B它可以水解，水解产物只有一种它可以水解，水解产物只有一种C1mol该有机物最多与该有机物最多与7molNaOH反应反应D能发生取代反应能发生取代反应HOCOHOHOOHOHCOHOOC乙醇与钠反应乙醇与钠反应2CH3CH2OH2Na 2CH3CH2ONaH2此反应可检验此反应可检验-OH的存在，可计算分子中的存在，可计算分子中-OH数目。数目。乙醇的酯化反应乙醇的酯化反应CH3COOH+HOC2H5浓硫酸浓硫酸CH3COOC2H5+H2O注意：注意：浓硫酸的作用：浓硫酸的作用：酯化反应属酯化反应属