液体石油产品烃类测定法(荧光指示剂法)

1、管理出效益，严格管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法（荧光指示剂法）（荧光指示剂法） 王泽勋 2012年8月管理出效益，严格管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法一、概述一、概述 目前我国测定车用无汽油中芳烃、烯烃、饱和烃含量的方目前我国测定车用无汽油中芳烃、烯烃、饱和烃含量的方法采用的法采用的GB/T111322008。本标准等效采用美国试验与材料。本标准等效采用美国试验与材料协会标准协会标准ASTM D13192003对对GB/T11

2、1322002液体石油液体石油产品烃类测定法产品烃类测定法进行修订的，本标准适用于沸点低于进行修订的，本标准适用于沸点低于315的石油馏分中烃类的测定，其浓度范围为芳烃为的石油馏分中烃类的测定，其浓度范围为芳烃为5%99%，烯，烯烃为烃为O.3%55%饱和烃为为饱和烃为为1%95%。也适用于含氧化合物。也适用于含氧化合物为甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚（为甲醇、乙醇、甲基叔丁基醚（MTBE）、叔戊基甲醚（）、叔戊基甲醚（TAME）和乙基叔丁基醚（和乙基叔丁基醚（ETBE），它们不会影响烃类测定，随醇类），它们不会影响烃类测定，随醇类洗脱剂一起洗脱而不被检测。洗脱剂一起洗脱而不被检测。管理出效益，严格

3、管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法本标准不适用于含有影响烃类色层读数的深色组分的本标准不适用于含有影响烃类色层读数的深色组分的样品。也不适用于沸点接近于样品。也不适用于沸点接近于315的窄石油馏分，的窄石油馏分，此类样品不能正常分离，且测定结果不稳定。此类样品不能正常分离，且测定结果不稳定。本标准所测定的芳烃包括单环和多环芳烃、芳烯烃、本标准所测定的芳烃包括单环和多环芳烃、芳烯烃、某些二烯烃，以及含硫、氮的化合物、或者有较高某些二烯烃，以及含硫、氮的化合物、或者有较高沸点的含氧化合物。烯烃包括烯烃、环烯烃以及某沸

4、点的含氧化合物。烯烃包括烯烃、环烯烃以及某些二烯烃。饱和烃包括烷烃和环烷烃。些二烯烃。饱和烃包括烷烃和环烷烃。管理出效益，严格管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法二、测定原理二、测定原理 试样注入装有活化过的装有一薄层含有荧光染料混合物硅试样注入装有活化过的装有一薄层含有荧光染料混合物硅胶的玻璃吸附柱中，以异丙醇为脱附剂，试样中的芳烃、烯烃胶的玻璃吸附柱中，以异丙醇为脱附剂，试样中的芳烃、烯烃和饱和烃由于在硅胶中的吸附能力存在着差异，在异丙醇持压和饱和烃由于在硅胶中的吸附能力存在着差异，在异丙醇持压的带动下，从吸附

5、柱由上而下运动，它们在硅胶吸附柱上不断的带动下，从吸附柱由上而下运动，它们在硅胶吸附柱上不断反复着进行吸附和脱附，从而使试样中芳烃、烯烃和饱和烃，反复着进行吸附和脱附，从而使试样中芳烃、烯烃和饱和烃，在吸附柱上按强弱顺序得到分离。荧光染料也和，芳烃、烯烃在吸附柱上按强弱顺序得到分离。荧光染料也和，芳烃、烯烃和饱和烃一起选择性分离，使芳烃、烯烃和饱和烃区域界面在和饱和烃一起选择性分离，使芳烃、烯烃和饱和烃区域界面在紫外灯下产生红、蓝、黄、澄清不同颜色的谱带，根据吸附柱紫外灯下产生红、蓝、黄、澄清不同颜色的谱带，根据吸附柱中，芳烃、烯烃和饱和烃色带的区域长度，计算出每种烃类的中，芳烃、烯烃和饱和烃

6、色带的区域长度，计算出每种烃类的体积百分数体积百分数 管理出效益，严格管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法三、方法概述三、方法概述 将试样和进样注射器冷却至将试样和进样注射器冷却至24，用注射器取，用注射器取(0.750.03)试样，注入到吸附柱加料段硅胶面以下试样，注入到吸附柱加料段硅胶面以下30mm处。当试样全部被吸附后，将异丙醇注入加料处。当试样全部被吸附后，将异丙醇注入加料段，同时供气在段，同时供气在1.4kPa压力下保持压力下保持2.5min，然后加，然后加压至压至34kPa，再保持，再保持2.5min，

7、最后将气压调至适当压，最后将气压调至适当压力，使液体向下进行时间约为力，使液体向下进行时间约为1小时，当红色的醇、小时，当红色的醇、芳烃界面进行分析段芳烃界面进行分析段350mm后后， 管理出效益，严格管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法 按以下顺序从下至上迅速标记出在紫外灯光下观按以下顺序从下至上迅速标记出在紫外灯光下观察到的各烃类的界面，进行第一次测定（从下至察到的各烃类的界面，进行第一次测定（从下至上），对第一部无荧光的饱和烃区域，需标记出试上），对第一部无荧光的饱和烃区域，需标记出试样的前沿和黄色荧光最先达

8、到最强烈的的位置；对样的前沿和黄色荧光最先达到最强烈的的位置；对于第二部分烯烃区域的上端，标记出出现明显蓝色于第二部分烯烃区域的上端，标记出出现明显蓝色荧光最下的位置；对于第三部分芳烃区域的上端，荧光最下的位置；对于第三部分芳烃区域的上端，标记出第一个红色或棕色环的上端见图标记出第一个红色或棕色环的上端见图1色层界面色层界面辨别示意图。辨别示意图。 管理出效益，严格管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法图图1 色层界面辨别示意图色层界面辨别示意图 管理出效益，严格管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6G

9、B/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法 由产品燃料中的杂质的存在会使红色荧光环变由产品燃料中的杂质的存在会使红色荧光环变得模糊，出现长度不定棕色区域，它仍作为芳烃区得模糊，出现长度不定棕色区域，它仍作为芳烃区的一部分来计算，只有吸附柱中不出现蓝色荧光的的一部分来计算，只有吸附柱中不出现蓝色荧光的情况下，棕色环才认作是下面另一个区域即烯烃域情况下，棕色环才认作是下面另一个区域即烯烃域区。对于含氧化合物调合燃料样品，在红色或棕色区。对于含氧化合物调合燃料样品，在红色或棕色醇芳界面上面可能出现另一个几厘米的区域醇芳界面上面可能出现另一个几厘米的区域 ，如，如图图122含有含氧

10、化合物燃料的样品色层界面辨别含有含氧化合物燃料的样品色层界面辨别示意图，此红色应忽视，不计入烃类色带中。示意图，此红色应忽视，不计入烃类色带中。 管理出效益，严格管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法图图2 含有含氧化合物调合燃料样品色层界面辨别示意图含有含氧化合物调合燃料样品色层界面辨别示意图管理出效益，严格管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法 当试样中的烃类又向下进行当试样中的烃类又向下进行50mm时，时，按反顺序重复标记出饱和烃、烯

11、烃、芳烃域按反顺序重复标记出饱和烃、烯烃、芳烃域区，为了标记不混淆，两次标记采用两种颜区，为了标记不混淆，两次标记采用两种颜色的笔进行标记。量取各烃类域区的长度，色的笔进行标记。量取各烃类域区的长度，按式按式1、2、3进行计算各烃类的含量。进行计算各烃类的含量。管理出效益，严格管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法 100LLCaa 100LLCoo 100LLCsS 管理出效益，严格管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法 如果样品中含有含

12、氧化物则按下式以全如果样品中含有含氧化物则按下式以全部样品为基准进行修正部样品为基准进行修正 。 取每种烃类体积分数的算术平均值作为取每种烃类体积分数的算术平均值作为试验的测定结果，精确至试验的测定结果，精确至0.1%并报告样品中并报告样品中含氧化合物体积分数。含氧化合物体积分数。 100100BCC 管理出效益，严格管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法四、测定意义四、测定意义 一般异构烷烃及芳烃的辛烷值较高，正烷烃最小，一般异构烷烃及芳烃的辛烷值较高，正烷烃最小，烯烃居中，其辛烷值品度值也是含芳烃多汽油比含环烷烯

13、烃居中，其辛烷值品度值也是含芳烃多汽油比含环烷烃多的汽油高。在生产和调合燃料油时，为保证其辛烷烃多的汽油高。在生产和调合燃料油时，为保证其辛烷值，目前常采用加入抗爆剂和各种高辛烷值的组分，其值，目前常采用加入抗爆剂和各种高辛烷值的组分，其中芳烃就是高辛烷值调合汽油组分之一，汽油中的芳烃中芳烃就是高辛烷值调合汽油组分之一，汽油中的芳烃过多会造成发动机积炭，长期使用会造成发动机部件的过多会造成发动机积炭，长期使用会造成发动机部件的损坏，同时在发动机使用过程排放大量烟尘，造成环境损坏，同时在发动机使用过程排放大量烟尘，造成环境污染，危害人身健康，污染，危害人身健康， 管理出效益，严格管理出大效益，精

14、细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法 早在早在1994年，美国议会大气清净法规定，年，美国议会大气清净法规定，汽油的芳烃含量最多为汽油的芳烃含量最多为25%，我国对汽油芳烃，我国对汽油芳烃含量为含量为35%。含烯烃多的汽油，在使用中易使。含烯烃多的汽油，在使用中易使油箱、进气管、燃烧室、进气阀和活塞上生成油箱、进气管、燃烧室、进气阀和活塞上生成沉积物及胶质，影响发动机的正常工作。特别沉积物及胶质，影响发动机的正常工作。特别是在油箱、过滤器中积有胶质沉淀时，则使给是在油箱、过滤器中积有胶质沉淀时，则使给油量减少，甚至因堵死而停车。含

15、烯烃多的汽油量减少，甚至因堵死而停车。含烯烃多的汽油，易氧化，安定性不好，不易长期存在。油，易氧化，安定性不好，不易长期存在。管理出效益，严格管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法五、影响因素及注意事项五、影响因素及注意事项1、吸附柱内径均匀不符合标准对测定结果有很大的影响、吸附柱内径均匀不符合标准对测定结果有很大的影响 吸附柱吸附柱由精密内径玻璃管吸附柱和标准壁玻璃管吸附柱有两种类型，由精密内径玻璃管吸附柱和标准壁玻璃管吸附柱有两种类型，因为液体石油产品烃类测定法是在吸附柱上量入烃类区域段的因为液体石油产品烃类测定

16、法是在吸附柱上量入烃类区域段的长度来进行计算的，如果吸附柱内径粗细不均匀，就会造成烃长度来进行计算的，如果吸附柱内径粗细不均匀，就会造成烃类区域段上长度发生变化，不仅影响分析精度，同时也会造成类区域段上长度发生变化，不仅影响分析精度，同时也会造成分析结果的准确性。因此标准规定精密内径玻璃管吸附柱分析分析结果的准确性。因此标准规定精密内径玻璃管吸附柱分析段内径为段内径为1.601.65，且约，且约100长的水银柱在分析段的任长的水银柱在分析段的任何部位其长度变化不应超过何部位其长度变化不应超过0.3。标准壁玻璃管吸附柱外径变。标准壁玻璃管吸附柱外径变化不超过化不超过0.5。管理出效益，严格管理出大效益，精细化管理出更大效益2010.12.6GB/T 11132液体石油产品烃类测定法液体石油产品烃类测定法2、荧光指示剂染色硅胶保存不当失消对试验结荧光指示剂染色硅胶保存不当失消对试验结果有很大的影响果有很大的影响 荧光指示剂染色硅胶由重晶油荧光指示剂染色硅胶由重晶油红红AB4和用色层吸附得到的烯烃和芳烃染料纯和用色层吸附得到的烯烃和芳烃染料纯化部分，经特定的程序沉积在硅胶上得到的。化部分，经特定的程序沉积在硅胶上得到的。它应置于暗处在常压氮气中保存，使用寿命为它应置于暗处在常压氮气中保存，使用寿命为5年。日常使用的染