《金属有机化合物》ppt课件

1、 高等无机化学第八章第八章 金属有机化学金属有机化学五、五、 配合物配合物一、概述一、概述二、金属有机化合物的类型二、金属有机化合物的类型三、三、 键金属有机化合物键金属有机化合物四、四、 酸配合物酸配合物金属有机化学：研讨金属有机化合物的制备、金属有机化学：研讨金属有机化合物的制备、性质、组成、构造、化学变化规律及其运用性质、组成、构造、化学变化规律及其运用的科学。的科学。有机化学有机化学无机化学无机化学金属有机化学金属有机化学1.金属有机化合物的含义金属有机化合物的含义Organometallic Compounds金属和一个或多个碳原子之间直接键合构成金属和一个或多个碳原子之间直接键合构

2、成的化合物。的化合物。金属、准金属和非金属金属、准金属和非金属B,P,SiB,P,Si与有机基团与有机基团直接相键合构成的化合物。直接相键合构成的化合物。广义定义：广义定义：狭义定义：狭义定义：2.2.开展简史开展简史1827 Zeise盐盐KPt(C2H4) Cl3H2O的发现的发现W.C.Zeise1849 Zn (C2H5)2 的合成的合成(E. F rankland,)1890 Ni(CO)4的合成的合成(L. Mond)1900 Grignard试剂的发现，试剂的发现，1912获得获得Nobel奖奖1951 二茂铁的发现，二茂铁的发现，1952年构造的测定年构造的测定里程碑里程碑1、

3、T.J. Kealy-P.L.Pauson , Nature (1951.168.1039) Miller etal , J.Chem.Soc.632(1952)2、Wilkinson ,Fischer - 1952 , 确定构造确定构造 1973 共享共享Nobel奖奖n准金属准金属 n准金属也叫半金属。通常指硼、硅、锗、硒、碲、准金属也叫半金属。通常指硼、硅、锗、硒、碲、钋、砷和锑。它们在元素周期表中处于金属向非钋、砷和锑。它们在元素周期表中处于金属向非金属过渡的位置，物理性质和化学性质介于金属金属过渡的位置，物理性质和化学性质介于金属和非金属之间。单质普通性脆，呈金属光泽。电和非金属之间

4、。单质普通性脆，呈金属光泽。电负性在负性在1.82.4之间，大于金属，小于非金属，之间，大于金属，小于非金属，准金属多是半导体，具有导电性。它们跟非金属准金属多是半导体，具有导电性。它们跟非金属作用时常作为电子给予体，而跟金属作用时常作作用时常作为电子给予体，而跟金属作用时常作为电子接受体。为电子接受体。1963:Journal of Organometallic Chemistry 1964:Advances in Organometallic Chemistry1966:Organometallic Chemistry1971:Synthesis and Reactivity in Ino

5、rganic and Metal-Organic Chemistry1982:Organometallics1982:Polyhedron-The International Journal for Inorganic and Organometallic Chemistry.3.3.金属有机化学的意义金属有机化学的意义1 1、实际意义：它们具有特殊构造和新的键型、实际意义：它们具有特殊构造和新的键型2 2、实践运用：广泛的运用，最突出的是用作、实践运用：广泛的运用，最突出的是用作 催化剂催化剂目前，金属有机化学已成为无机化学、有机化学、构目前，金属有机化学已成为无机化学、有机化学、构造化学、

6、配位催化以及生物化学等多种学科相互浸透、造化学、配位催化以及生物化学等多种学科相互浸透、共同研讨的重要领域。共同研讨的重要领域。4. 4. 金属有机化合物的特点金属有机化合物的特点 成键类型：成键类型： 是经典的化学键实际无法阐明的是经典的化学键实际无法阐明的 特殊性质：特殊性质： 由于其特殊的组成和构造，决议其性质不由于其特殊的组成和构造，决议其性质不同于传统的无机化合物和有机化合物，启发和调动人们同于传统的无机化合物和有机化合物，启发和调动人们去探求新的领域，推进新的开展去探求新的领域，推进新的开展 广泛的运用：广泛的运用： 此类化合物的发现，给人们提供了很多新此类化合物的发现，给人们提供

7、了很多新的运用领域的运用领域二、金属有机化合物的类型二、金属有机化合物的类型1.1.金属的性质分类金属的性质分类2.2.按配位体键合到金属原子上碳原子数目来分按配位体键合到金属原子上碳原子数目来分单碳键合的：只需一个碳原子直接与金属键合。常见配体又单碳键合的：只需一个碳原子直接与金属键合。常见配体又分为烃类配体，酰基配体，碳烯基分为烃类配体，酰基配体，碳烯基 配体。配体。烃类：烷基，芳基烃类：烷基，芳基C6H5，烯基，烯基CR=CR2)，环戊环戊二烯基二烯基C5H5，炔基，炔基 C CR)酰基：酰基碳原子直接与金属键合酰基：酰基碳原子直接与金属键合 MC碳烯基：碳烯基的碳原子配位到金属上碳烯基

8、：碳烯基的碳原子配位到金属上 :CX，Y通常是通常是OR，NR2O OR RY YX X二碳键合，烯烃与炔烃为二碳键配位体侧基键合二碳键合，烯烃与炔烃为二碳键配位体侧基键合) )MCCMCCCH2CHCH2M三碳键合：三碳键合：烯基烯基四碳键合：丁二烯四碳键合：丁二烯MM五碳键合：五碳键合： 环戊二烯，构成茂金属环戊二烯，构成茂金属M六碳键合：苯是最典型，环庚三烯，环辛四烯也可构成六碳键合：苯是最典型，环庚三烯，环辛四烯也可构成MMM七碳键合七碳键合 环庚三烯配合物，环庚三烯配合物，MV,Cr,Mn,Fe,Co,Mo,W,Rh八碳键合：环辛四烯八碳键合：环辛四烯+MM3.3.从碳原子与金属间化

9、学键性质来分从碳原子与金属间化学键性质来分碳原子作为碳原子作为给予体给予体Carbon Carbon donordonor 配体大都为有机基团的阴离子，如烷基，苯基等，金属配体大都为有机基团的阴离子，如烷基，苯基等，金属烷基化合物属此类。烷基化合物属此类。AlH3CH3CAlCH2CH3CH3H2C碳原子即是碳原子即是给予体给予体donor，又为，又为接受体接受体(acceptor) 亦称为亦称为酸配合物酸配合物 配体普通为中性分子，如配体普通为中性分子，如CO，RNC等等WCOOCOCCOCOCONiCCNMe3CNMe3CC(CN)2(NC)2C碳原子为碳原子为给予体给予体 Carbon

10、Carbon donordonor 配体为直链不饱和烃，如烯烃，炔烃，或具有离域配体为直链不饱和烃，如烯烃，炔烃，或具有离域键的键的环状体系。环状体系。PtPh3PPh3PHCHCPhPh1 1、过渡后金属的、过渡后金属的化合物化合物P P区金属及锌、镉、汞区金属及锌、镉、汞 性质与相应的碳氢化合物很类似，尤其是物理性质。性质与相应的碳氢化合物很类似，尤其是物理性质。例如例如CH34Sn与与CH34C ：都是挥发性物：都是挥发性物质，在约质，在约400时仍稳定，对空气和水都呈惰性。时仍稳定，对空气和水都呈惰性。M-CM-C键中金属可利用键中金属可利用d d轨道进一步键合。轨道进一步键合。例如：

11、可发生以下加合反响：例如：可发生以下加合反响：SnClCH3H3CCH3+NSnH3CH3CCH3ClN2(CH3)2Zn+3THF2(CH3)2Zn.3THF(CH3)2Cd+3LiCH3Li2Cd(CH3)4但但VA-VIAVA-VIA族的烃基化合物普通不与族的烃基化合物普通不与LewisLewis碱构成稳定的加合物。碱构成稳定的加合物。M-CM-C键的强度：键的强度：共价型金属有机化合物中共价型金属有机化合物中M-CM-C键强主要决议于金属键强主要决议于金属本身，普通与键长有关。本身，普通与键长有关。Zn-C Cd-C Hg-C键能键能kJmol-1168 134 113 二烷基化合物二

12、烷基化合物对光和热的稳定性对光和热的稳定性稳定稳定 中等中等 不稳定不稳定有机基团对有机基团对M-CM-C键的强度也有影响。键的强度也有影响。CH34Pb CH3CH24Pb分解温度分解温度约约200 约约1102 2、过渡金属的、过渡金属的化合物化合物二元烃基化合物的不稳定性问题二元烃基化合物的不稳定性问题目前已制得的二元甲基化合物主要有目前已制得的二元甲基化合物主要有Ti(CH3)4Ti(CH3)4、Cr(CH3)4Cr(CH3)4、W(CH3)6W(CH3)6、Re(CH3)6Re(CH3)6，其稳定性不如过渡后金属相应的化，其稳定性不如过渡后金属相应的化合物。合物。缘由：缘由：其中过渡

13、金属处于配位不饱和形状，容易发生其中过渡金属处于配位不饱和形状，容易发生M-CM-C键裂解的进一步反响。键裂解的进一步反响。CH2CHRHM过渡金属M-C键能在160350kJmol1热力学是稳定的热力学是稳定的不稳定的主要缘由是动力学方面的不稳定的主要缘由是动力学方面的提高稳定性方法：提高稳定性方法： “ “回绝回绝H H：采用采用CH3CH3或体积庞大的无或体积庞大的无H H的烃的烃基基如：如：CH2SiMe3 CH2SiMe3 或或CH2PhCH2Ph “ “阻断阻断H H转移：转移：吸电子基或吸电子基或酸作为配体酸作为配体例如：例如：Ti(CH3)4Ti(CH3)4在在5050时也有些

14、分解，时也有些分解，而而Ti(bipy)Ti(bipy)CH3CH32 2直到直到30 30 都稳定存在。都稳定存在。H.Schmidbauer et al.,Angew,Chem.,Int.Ed.,17,126(1978);Acc.Chem.Res.,8,62(1975)稳定性还与过渡金属的本性有关，对于取代惰性稳定性还与过渡金属的本性有关，对于取代惰性的的Cr(III)Cr(III)、Co(II)Co(II)和和Rh(III)Rh(III)可生成稳定的可生成稳定的化合物，化合物，例如例如Rh(NH3)5C2H52+Rh(NH3)5C2H52+相当稳定，天然存在相当稳定，天然存在的辅酶的辅酶

15、B12B12。此外，过渡金属此外，过渡金属化合物有明显的化合物有明显的LewisLewis酸性，与酸性，与碱性溶剂生成的加合物常有相当大的稳定性。碱性溶剂生成的加合物常有相当大的稳定性。3 3、轻金属的、轻金属的化合物化合物 常是二聚、三聚或更高聚合度的分子。常是二聚、三聚或更高聚合度的分子。 键是非经典型的由于具有与硼烷类似键是非经典型的由于具有与硼烷类似的缺电子性。的缺电子性。A:A:桥连角为锐角桥连角为锐角B B：M-CM-C桥基距长于桥基距长于 M-C M-C端基端基3c-2e CH33c-2e CH3桥桥Al2(CH3)6能够存在能够存在Al-AlAl-Al键：键：Al-AlAl-A

16、l距距26pm26pm，MOMO计算计算AlAl原子间的叠合度约为原子间的叠合度约为0.60.6电子电子BeBeBeBeMeMeMeMeMeMeMeMeBeBe(CH3)2 的多聚体的多聚体CH3BeBe存在存在3c-2e 的的 Me桥键桥键锂的烃基化合物锂的烃基化合物镁的烃基化合物镁的烃基化合物Mg(C5H5)2Mg(C5H5)2具有夹心构造，近似与二茂铁，但具有夹心构造，近似与二茂铁，但C5H5-C5H5-和和Mg2+Mg2+之间主要以离子键结合。之间主要以离子键结合。 CO、N2、NO等配体，均为电子对给予体，所以是路易斯碱。但同时又都有不同程度的接受反响电子的才干，因此又都是路易斯酸。

17、类似的配体还有很多，如CN、醇、酰胺等。它们中有许多是以接受电子、构成反响键为主，据此，人们将这类配位体称为酸配体。由这类配体构成的配合物称为酸配合物。1.1.金属羰基配合物金属羰基配合物 金属羰基配合物是由过渡金属与配位体金属羰基配合物是由过渡金属与配位体CO所构成的一类所构成的一类配合物。这类配合物无论是在实际研讨还是实践运用上，在配合物。这类配合物无论是在实际研讨还是实践运用上，在近代无机化学中都占有特殊重要的位置。近代无机化学中都占有特殊重要的位置。第一个金属羰基配合物：第一个金属羰基配合物：18901890年年L. Mond L. Mond ，Ni(CO)4Ni(CO)41、金属羰基

18、配合物特点、金属羰基配合物特点 金属与金属与CO之间的化学键很强。如在之间的化学键很强。如在Ni(CO)4中，中，NiC键能为键能为147 kJmol1，这个键能值差不，这个键能值差不多与多与II键能键能(150 kJmol1)和和CO单键键能单键键能(142 kJmol1)值相差不多。值相差不多。 在这类配合物中在这类配合物中, 中心原子总是呈现较低的中心原子总是呈现较低的氧化态氧化态(通常为通常为0，有时也呈较低的正氧化态或负氧，有时也呈较低的正氧化态或负氧化态化态)。氧化态低使得有能够电子占满。氧化态低使得有能够电子占满dMO, 从从而使而使ML的的电子转移成为能够。电子转移成为能够。

19、大多数配合物都服从有效原子序数规那么。大多数配合物都服从有效原子序数规那么。2.羰基化合物的制备羰基化合物的制备 (1)金属粉末与金属粉末与CO直接作用直接作用 如四羰基合镍、五羰基合铁的合成。金属粉末必如四羰基合镍、五羰基合铁的合成。金属粉末必需是新颖复原出来的处于非常活化的形状才行。需是新颖复原出来的处于非常活化的形状才行。 Ni4CO Ni(CO)4(m.p.25) Ni4CO Fe5CO Fe(CO)5 (2)复原和羰基化作用复原和羰基化作用 复原剂可用复原剂可用Na、Al、Mg、三烷基铝、三烷基铝、CO本身以本身以及及COH2等。如：等。如： CoCO38CO2H2 Co2(CO)8

20、 CrC136CO2A1 Cr(CO)6A1C13 OsO49CO Os(CO)54CO493K , 20MPa常温常压420K，30MPaA1C13，苯 420K，25MPa (3)经过热分解或光照分解,可制得某些多核羰基化合物。如： 3 Os(CO)5 Os3(CO)123CO 2 Fe(CO)5 Fe3(CO)9CO Co2(CO)6 Co4(CO)12 (4)两种金属的羰基化合物相互作用，可以制得异核羰基配合物。如： 3Fe(CO)5 Ru2(CO)12 FeRu2(CO)12 Fe2Ru(CO)12COUV,汽油320K380K3.羰基化合物的反响 (1)可与碱作用生成含氢羰基配合阴

21、离子 Fe(CO)53NaOH NaHFe(CO)4Na2CO3H2O (2)与酸作用生成羰基氢化物NaCo(CO)4H HCo(CO)4Na Co(CO)4 H (3)与X2、NO的取代反响 Fe2(CO)94NO 2Fe(CO)2(NO)2 6CO(4)氧化复原反响 Mn2(CO)10 Br2 2Mn(CO)5BrpKa74.羰基化合物的化学键羰基化合物的化学键CO的分子轨道表示图的分子轨道表示图(10e)CO的的HOMO为为 给体给体(碱碱) CO的的LUMO为为 受体受体(酸酸)金属羰基化合物的反响键金属羰基化合物的反响键(back bond)生成表示图生成表示图当当CO的的3和和1分

22、别与金属生成分别与金属生成配位键时，他们的配位键时，他们的成键情况有如下几种方式：成键情况有如下几种方式： CM O1a 端基配位 端基配位是CO中C上的孤电子对3填入金属离子的空轨道: M :CO b 侧基配位 侧基配位是CO中的1电子填入金属离子的空轨道: 3实验发现，在大多数情况下，实验发现，在大多数情况下，COCO都是端基配位。都是端基配位。 然而，不论是端基配位还是侧基配位，配位然而，不论是端基配位还是侧基配位，配位的过程都是的过程都是COCO将电子填入金属的空轨道，结果将将电子填入金属的空轨道，结果将使金属原子上集中了过多的负电荷。为了不使中使金属原子上集中了过多的负电荷。为了不使

23、中心金属原子上过多负电荷累积，中心金属原子可心金属原子上过多负电荷累积，中心金属原子可以将本人的以将本人的 d d 电子反响到电子反响到COCO分子之上。显然分子之上。显然COCO分子可以接受中心金属原子反响送来的分子可以接受中心金属原子反响送来的 d d 电子电子的轨道只能是最低未占据的的轨道只能是最低未占据的2 2反键轨道。反键轨道。反响反响键的构成键的构成, ,使电子从中心金属原子转入使电子从中心金属原子转入COCO的的键键( (等价于等价于COCO的的 电子转入了电子转入了轨道轨道), ), 其结果是使其结果是使COCO的内部键强度的减弱和金属的内部键强度的减弱和金属配体间的键加强配体

24、间的键加强, ,表如今表如今CO CO 键长添加键长添加( (由由自在自在COCO的的112.8pm112.8pm增大到增大到115pm),115pm),键强减弱键强减弱,C,CO O间的伸缩振动频率下降间的伸缩振动频率下降( (由自在由自在COCO的的2143cm2143cm1 1下降到大约下降到大约2000 cm2000 cm1),1),而而M MC C间间的键长却缩短。这些实验现实的键长却缩短。这些实验现实, , 不仅支持反不仅支持反响响键的论述键的论述, , 并且也阐明了反响并且也阐明了反响键的构成键的构成使得使得COCO内部键减弱和中心原子与配体的键合内部键减弱和中心原子与配体的键合

25、的加强。的加强。现实：现实： 上述上述配键和反响配键和反响键的构成是同时进展的，称为键的构成是同时进展的，称为协同成键。协同成键。 这种协同作用非常重要，由于金属的电子反响进入这种协同作用非常重要，由于金属的电子反响进入COCO的的* *轨道轨道, ,从整体来看从整体来看, ,必然使必然使COCO的电子云密度增大的电子云密度增大, ,从而添加了从而添加了COCO的路易斯碱度的路易斯碱度, , 即给电子才干即给电子才干, , 给电子给电子才干加强才干加强, ,结果又使结果又使键加强；另一方面键加强；另一方面,CO,CO把电子流把电子流向金属生成向金属生成键键, , 那么使那么使COCO的电子云密

26、减小的电子云密减小,CO,CO的路易的路易斯酸性添加斯酸性添加, , 从而加大了从而加大了COCO接受反响接受反响电子的才干电子的才干, ,换换句话说句话说, , 键的构成加强了键的构成加强了键。键。 上述成键作用叫协同成键作用，生成的键称为上述成键作用叫协同成键作用，生成的键称为配键。配键。协同成键：协同成键：c边桥基配位 下面的配位方式称作边桥基配位，它出如今双核或多核羰基化合物中，用符号“2CO表示，2表示桥连两个原子。CO作为两电子配体，可以同时和两个金属原子的空轨道重叠，另一方面金属原子充溢电子的轨道也能同CO的*反键轨道相互作用，构成反响键。 结果是CO作为一座桥将两个金属结合到一

27、同.d半桥基配位 半桥基配位, 实践上是一种高度不对称的边桥基配位, 出如今电荷不对称的双核或多核羰基配合物中。配键的构成导致电荷分 例如有这样一个体系，其中FeFe布的极性(即Fe+Fe)，这时就能够出现CO半桥基配位。此时，CO将它的孤对电子给予带部分正电荷的Fe+原子，生成配键；同时也以*反键空轨道接受来自带部分负电荷的Fe的d电子，构成反响键。即CO与Fe+之间是通常的端基配位；与此同时，CO又以它的*反键空轨道从Fe原子接受电子构成反响键。结果降低了Fe上的负电荷，中和了Fe+上多余的正电荷，从而配合物分子得到稳定。+ e面桥基配位 在多核羰基化合物中，一个CO可以和三个金属原子结合

28、构成面桥基，面桥基普通用(3CO)表示，3表示桥联3个原子。 在配合时，CO的碳原子上含孤对电子的轨道可以同符号一样的三个金属原子的组合轨道相重叠，而CO上的空2反键轨道又能从对称性相匹配的金属原子的组合轨道接受电子构成反响键。 下面是金属原子的组合轨道(见以下图)。 下面列出CO配位后CO间的伸缩振动频率的变化 O CH3CCH3 CO1750 cm1, 自在CO： CO(自在)2143 cm1， 端基CO： CO(端基)2000 100 cm1; 桥基CO: CO(2CO)1800 75 cm1; 面桥基CO: CO(3CO)1625 cm12 2、分子、分子N2N2配合物配合物 N2 N

29、2是是COCO分子的等电子体。因此与过渡金属配位时分子的等电子体。因此与过渡金属配位时与与COCO的情形非常类似的情形非常类似, ,同样是既可作为同样是既可作为给予体，又可给予体，又可作为作为接受体。接受体。 因此，分子N2与过渡金属生成配合物时的成键情况也与CO类似，氮原子上的孤对电子3g进入过渡金属的空轨道，构成配键；同时过渡金属的非键d 电子进入N2分子的反键1g空轨道，构成反响键，从而构成协同配位的构造。 与羰基配合物类似点：与羰基配合物类似点： 然而同然而同COCO相比，相比，N2N2最高占有轨道的能量比最高占有轨道的能量比COCO低，低，所以所以N2N2是一个较差的是一个较差的电子

30、给予体，它给出电子构成电子给予体，它给出电子构成配键的才干远比配键的才干远比COCO弱弱; ; 另一方面另一方面,N2,N2分子的最低未占分子的最低未占据空轨道的能量又比据空轨道的能量又比COCO的高的高, , 所以所以N2N2接受金属接受金属d d电子电子构成反响构成反响键的才干也不如键的才干也不如COCO强。因此，强。因此，N2N2分子配合分子配合物的稳定性比金属羰基化合物差，生成的物的稳定性比金属羰基化合物差，生成的N2N2分子配合分子配合物的数量也远比羰基化合物少。物的数量也远比羰基化合物少。与羰基配合物不同点：与羰基配合物不同点：N2N2分子可以以端基、侧基和桥基方式同金属配合分子可

31、以以端基、侧基和桥基方式同金属配合以下图给出的是端基和侧基配位的情况。假设作以下图给出的是端基和侧基配位的情况。假设作为桥基配位那么在图的右面再加上一个金属原子为桥基配位那么在图的右面再加上一个金属原子的的 d d 轨道即可。轨道即可。 与金属羰基配合物的情况类似，在N2分子与金属以键配位后，由于构成键时，NN之间的成键电子密度减小，而在构成反响键时，N2分子的反键轨道中又参与了电子，这意味着降低了N2的键级(键级(成键电子反键电子)/2)。键级减小，键长添加。红外光谱研讨阐明，双氮配合物中N2分子的伸缩振动频率普通比自在氮分子小100300cm1，最多者可达600cm1。这阐明，双氮配合物中

32、的N2分子得到了一定程度的活化。而N2分子的活化是N2分子进一步复原到NH3的先决条件。因此，可以说，N2分子的活化为人们从空气中直接固氮翻开了一扇大门，而这正是人们长久以来所梦寐以求的目的。 烯和炔是过渡元素的另一类重要配体，他们以键的电子云来和金属配位，所以通常将生成的配合物叫配合物。该配体，亦即以键电子云去配位的配体称为配体。1 Zeise salt Zeise salt(KPt(C2H4)C13)是过渡金属是过渡金属烯烃配合物的典型实例。命名为三氯烯烃配合物的典型实例。命名为三氯(2乙烯乙烯)合铂合铂()酸钾酸钾,早在早在1825年就年就被被Zeise合成出来，但直到合成出来，但直到1

33、954年才将年才将它的构造确定。经它的构造确定。经X射线分析阐明，射线分析阐明，Zeise salt的阴离子构造如右图所示：的阴离子构造如右图所示： 由图可见由图可见Pt()与三个氯原子共处一个平面，这个与三个氯原子共处一个平面，这个平面与乙烯分子的平面与乙烯分子的CC键轴垂直，并交于键轴垂直，并交于CC键轴的键轴的中点，三个氯原子与中点，三个氯原子与CC键的中点组成的平面接近平键的中点组成的平面接近平面正方形。乙烯分子与金属离子之间的化学键包含着面正方形。乙烯分子与金属离子之间的化学键包含着一条一条 配键和一条反响的配键和一条反响的配键，这些化学键的构成可配键，这些化学键的构成可表述如下：表述如下： Zeise salt阴离子Pt(C2H4)C13的中心离子Pt()具有 d 8 构型。在构成配合物时，它以其空dsp2杂化轨道分别接受来自配体Cl的孤对电子( Cl)和乙烯分子的成键电子。与乙烯分子配合时, 生成的是三中心配位键(在这个三中心配位键中,乙烯是电子对的给予体,Pt()是电子对接受体)。同时，Pt()中 d 轨道上的非键电子,那么和乙烯分子中的空反键*轨道构成另一个三中心反响配键(而在这个三中心反响配键中,Pt()是电子对的给予体,乙烯分子是电子对接受体)。这种配键和反响的 配键的协同结果,使得Zeise salt相当稳定。2.