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文档简介
1、会计学1环境酸碱滴定环境酸碱滴定第一节第一节概述概述 (自学自学 ) 酸碱滴定法(中和滴定法):酸碱滴定法(中和滴定法): 以酸碱反应以酸碱反应( (水溶液中的质子转移反应水溶液中的质子转移反应) )为为基础的定量分析法基础的定量分析法 “酸度” 决定各反应物的存在型体,影响物质在溶液中的分布和平衡本章重点:(1)酸碱平衡理论(2)各类酸碱溶液的pH值计算方法(3)各类酸碱滴定曲线和指示剂的选择及计算 第1页/共64页A + H+HA如:HCO3既为酸,也为碱 (两性) 如:第二节第二节水溶液中的酸碱平衡水溶液中的酸碱平衡第2页/共64页酸碱质子HACAc-+H+H2CO3HCO3-+H+HC
2、O3-CO32-+H+NH4+NH3+H+H6Y2+ H5Y+H+NH3OH+NH2OH+H+ (CH2)6N4H+(CH2)6N4+H+第3页/共64页HA + H2O H3O+ + A-酸度常数(酸的解离常数) KH OAHAa3A-+ H2O OH- + HA 碱度常数(碱的解离常数) KOHHAAb第4页/共64页KKKabw第5页/共64页H3PO4 H2PO4 - + H+ Ka1 Kb3 H2PO4- HPO42- + H+ Ka2 Kb2 HPO42- PO43- + H+ Ka3 Kb1 第6页/共64页KKKaaa123321bbbKK. 1Wba
3、babaKKKKKKK第7页/共64页第8页/共64页第9页/共64页 HA A- + H+ CHAAHAaaHACHAHAAAHAKHHHK1111AaaACAHAAKHKHAA1第10页/共64页第11页/共64页36. 0100 . 11078. 1100 . 1555HKHaHAc64. 036. 01AcLmolCHAcHAc/036. 036. 01000. 0LmolCAcAc/064. 064. 01000. 0第12页/共64页H2C2O4 HC2O4-+ H+ HC2O4- C2O42- + H+ CH C OHC OC O224242421241211224HC Oaaa
4、aHC OCKHHKHKK2242122112242C OaaaaaC OCKKHKHKKCOCHOCH42242221122aaaKKHKHH0121第13页/共64页第14页/共64页H3PO4 H2PO4 - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ HPO42- PO43- + H+ 第15页/共64页第16页/共64页第17页/共64页第18页/共64页第19页/共64页第20页/共64页第21页/共64页 HA H + + A - H2O H + + OH -当Ca 10-6 mol/L,忽略水的解离精确式近似式* OHCOHAHaaCHHKCHwa第22页/共64页B +
5、H + BH + H2O H + + OH 近似式*OHBHHOHKCOHWbbCOH第23页/共64页HAOHCKHaW1HCKHKKHaaaW精确式 若考虑到弱酸的浓度不是太低,弱酸虽有部分解离,但可认为弱酸的平衡浓度近似等于总浓度,在允许5%误差情况下,满足c/ka=105,近似公式为KwckaH第24页/共64页HKKCKaaaa242HC KaaHCKHKaaa忽略水的解离时与当,105/10KaCaKwKaCaKwKaCa10第25页/共64页OHKKCKbbbb242OHC Kbb近似式第26页/共64页HC Kaa11bbKCOH第27页/共64页21aaKKH21aaKKHH
6、KKaa23第28页/共64页HCCKabaabaCCpKpHlgbaaCCpKpHlg或第29页/共64页第30页/共64页酸式体 碱式体 或碱式体 酸式体 H H见插图第31页/共64页(H3C)2 + NNNHSO3OHH+(H3C)2NSO3NHN甲基橙(MO)红色(醌式)黄色(偶氮式)pKa = 3.4OHOHOHH+pKa = 9.1HOCOOOOCOO羟式(无色)醌式(红色)酚酞(PP)第32页/共64页 酸碱式体混合色1)In- / HIn 10 或pH pKIn +1 碱式色2)In- / HIn 1/10 或 pH pKIn1 酸式色3)1/10 In- / HIn 10
7、或 p KIn1 pH p KIn +1 aInKHInInHKHInInHKIn HIn H + + In -酸式体碱式体第33页/共64页第34页/共64页第35页/共64页第36页/共64页第37页/共64页第38页/共64页第39页/共64页(2)Vb Va: SP前0.1% 时 ,加入NaOHLmolCHa/1000. 00 . 1pHLmolCVVVVHababa/100 . 51 . 098.1900.2098.1900.2053 . 4pH第40页/共64页HOHKmolLw 107/0 . 7pHLmolCVVVVOHbbaba/100 . 51 . 002.2000.200
8、0.2002.2053 . 4pOH7 . 9pH第41页/共64页第42页/共64页第43页/共64页第44页/共64页第45页/共64页第46页/共64页OH- + HA A- + H2O第47页/共64页LmolKCHaa/1034. 11000. 0108 . 13588. 2pH(2)Vb Va :HAc + NaAc SP前0.1% 时 ,已加入NaOHHACACaabaCCpKCCpKpHlglgCmolLHAC20001998200019980100050105./CmolLAC1998200019980100050102./76. 7 pH第48页/共64页27. 5pOH7
9、3. 8pH30. 4pOH70. 9 pHLmolCVVVVOHbabab/100 . 51000. 000.2002.2000.2002.205bawbbCKKCKOHLmolCb/05000. 021000. 0第49页/共64页第50页/共64页第51页/共64页 Ka ,酸性,pH Ka10-9时无法准确滴定 C ,pH,滴定准确性差第52页/共64页选甲基橙,甲选甲基橙,甲基红基红3弱碱能被准确滴定的判别式:弱碱能被准确滴定的判别式:Cb Kb 10-8H3O+ + A- HA + H2O 第53页/共64页第54页/共64页第55页/共64页 H3PO4 H + H2PO4- Ka1= 10-2. 12 H2PO4- H + HPO42- Ka2= 10-7. 21 HPO42- H + PO43- Ka3= 10-12. 7第56页/共64页 Ca Ka310-8 能被准确能被准确滴定滴定第57页/共64页66. 42)(21aapKpKpH94. 92)(32aapKpKpH甲基红 酚酞,百里酚酞 溴甲酚绿+甲基橙 酚酞+百里酚酞第58页/共64页第59页/共64页CO32- +
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