标准物质该怎么核查和评价核查结果

1、标准物质该怎么核查和评价核查结果2009-2-17 21:53:21最近刚刚写了个标准物质期间核查的作业指导书，也不知道是不是正确，我们也是第一次写，希望大家能 够提出切实的修改意见，到底怎么写，也可以展开讨论。下面是我们初次写的稿：1目的在标准物质使用期间进行期间核查，以验证标准物质的特性量值是否稳定、是否未受污染，确保标准物质 量值的准确性。2适用范围适用于理化实验室标准物质在使用期间的核查。3职责3.1标准物质使用人员：负责标准物质的期间核查工作，并作好相关核查的记录。3.2标准物质管理员：负责标准物质期间核查计划的制定和当年记录的收集。3.3质控科负责标准物质期间核查资料的归档保存。4

2、过程要求ISO/IEC 17025:2005 5.6.3.3 条款（测量溯源性）：应根据规定的程序和日程对参考标准、基准、传递标 准或工作标准以及标准物质（参考物质）进行核查，以保持其校准状态的置信度。因此，在标准物质的有 效期内，按照标准物质证书上所规定的环境条件、储存方法、检测分析方法，进行使用期间稳定性的检查， 以确保标准物质量值的准确性。4.1确定期间核查的标准物质根据实验室使用的标准物质的具体情况和影响因素来确定期间核查的标准物质。标准物质在使用过程中影 响稳定性和准确性的因素很多，它受化学、物理、生物等因素的影响。4.1.1液态标准物质。将购买的液体标准物质安甑瓶打开后，标准物移入

3、储备瓶后，就受储备瓶、储存条 件、标准物质本身的浓度、生物因素等的影响。储备瓶不洁净，标准物质会被污染变性。瓶塞不密封溶剂 挥发，标准物质浓度就会改变。有机标准物质储存时间长有时会受霉菌污染，而影响标准物质的稳定性和 准确性。反复使用时操作不严谨，吸管会带入污染物，也会影响标准物质的稳定性和准确性。自己标定的标准溶液也应注意保存条件和保存期间4.1.2固体标准物质。稳定性能好，使用时间长。保存条件和操作者的严谨性对保持标准物质稳定性和准 确性起着重要的作用。保存环境的湿度大，保存不当和操作者使用后不及时盖好瓶盖，标准物质表面会吸 潮、风化而变性。操作者使用的小药勺不清洁会带进污染物，而影响标准

4、物质的稳定性和准确性。4.1.3对于临用新配、标准物质包装为小包装（一次性使用）的标准物质可不做核查。4.2标准物质期间核查时间间隔的确定标准物质期间核查时间间隔的确定，可根据实验室对标准物的使用频次和实验室储存标准物质的条件来决 定。有良好的实验环境和储存条件，又有一整套规范的标准物质的管理程序和专人专柜保存，期间核查测 量间隔可适当延长。实验室首次使用的溶液标准物质，期间核查时间间隔可以按先密后疏的原则安排，找 出此标准物质期间核查的间隔点，来确定核查间隔。固体标准物质的稳定非常好，有效期长。只要按要求 保存，一般期间核查时间间隔定在半年一次，有效期在三个月之内的标准溶液可以不进行期间核查

5、。固体 标准物质一般情况下不用核查，对一些不稳定的成分可根据情况进行核查。2次。曲室标准物质管理员根据标准物质的特性、库存标准的情况和标准使用频率等情况与标准物质的使 用人员协商后，制定每年标准物质期间核查计划，每年制定14.3期间核查的实施4.3.1标准物质的期间核查由标准物质的使用人员按照计划进行实施。4.3.2标准物质使用人员应充分使用外部考核、室间比对、质控样品等多好期间核查工作。4.3.3在对检测结果有重大怀疑或进行计量纠纷仲裁检定的情况下，应及时进行标准物质核查，以保证标 准物质的稳定性和准确性。4.4标准物质的核查方法可采用与原来标准物质的特征值比对、定量分析参考标准样品等多种方

6、式进行。在可能的情况下，尽量对购买的标准溶液原液用另一瓶不同来源的标准溶液进行核查，如果用此溶液还配 制了储备液，此溶液的有效期原则上不超过三个月。4. 5标准物质期间核查结果的判断对于标准溶液（或固体标准配制成标准溶液后核查）的核查结果，能用统计方法进行结果判断的尽量用统 计方法判断。常用的判定方法有以下几种：4.5.1代用t检验法使用代用t检验法只需要计算出R值，不需要计算出s值，计算大为简化。适用于测量次数10及10以下的情况，可以减轻测量的工作量。公式： L =（-卬）/R （式中：L-代用t检验法L临界值；-标准物质期 间核查测量的平均值；卬-标准物质证书中给定的标准值；R-极差值）

7、。选择双侧检验（P2）来判断期间核查测量的平均值与标准证书的标准值的符合性。如测定的L值VL临界值表中显著性水平，a =0.05的L值时，说明核查标准物质的核查结果与标准值没有显著性差异，实验室保持了该标准物质量值的稳定性和准确性。如测定的L值L临界值表中显著性水平a =0.05的L值时，说明核查标准物质的核查结果与标准值有显著性差异，实验室要对该标准物质量值的稳定性和准确性采取预防措施。如：Pb标准储备液在核查时，要用一支不同源的Pb标准物质来定核查标准物的浓度，测定值（lx g/mL）: 100.10 , 99.82 , 99.96 , 100.15 , 99.80 , 99.06 , 1

8、00.08。 Pb 标准物值证书的标准值为 100 卬 g/mL土 2.0,按 公式进行期间核查统计。=（卬 g/mL）, R=100.15 -99.60=0.55, L=（100-99.89）/0.55=0.20 查代用 t 检验法 临界值表中显著性水平 得：L =（ a =0.05 , n=7）=0.336，由于L=0.20 , 0.20<0.336，所以Pb标准物质的期间核查结果与标准证 书的标准值没有显著性差异。实验室保持了该标准物质量值的稳定性和准确性。代用t检验L的临界值表（双侧）/n 3 4 5 6 7 8 9 10:0.05 1.30 0.719 0.505 0.402

9、0.336 0.291 0.256 0.2320.10 0.883 0.533 0.390 0.313 0.264 0.229 0.205 0.185来源：郑用熙编著.分析化学中的数理统计方法.北京.科学出版社.1986.P2994.5.2 En数法:此法需要计算出测定，s, U1与标准证书给定的标准值和不确定度进行比较，即可评价期间核查结果。公式：（式中X1-标准物质期间核查测量的平均值；X2-标准物质证书中给定的标准值；U1 一标准物质期间核查测量的不确定度；U2一标准物质证书中给定的不确定度；当EN0.7时，则表明实验室保持该标准物质量值的稳定性和准确性。当En>1时，则表明实验室

10、没有保持标准物质量值的稳定性和准确性，要立即采取措施停用该标准物质。当 0. 7<En<1时，则表明该标准物质稳定性和准确性状态接近临界 状态。必须查找原因并采取适当的预防措施。如对GBW0760荼树叶选用As元素进行期间核查。标准值为0.28mg/kg，不确定度为 0.04，测定值：0.35 , 0.30 , 0.35 , 0.29 , 0.28 , 0.35 , 0.34 mg/kg。按 En 公式 进行期间核查统计。X2=0.28 , U1=S=0.03, U2=0.04, En=（0.32-0.28）/ =0.8 按 0.7<En<1 判定，GBW0760荼树叶

11、的稳定性和准 确性在实验室巳达到临界水平，必须查找原因并采取适当的预防措施。综合考虑实验室偶然误差和标准物质的不确定度。如果（-标准物质期间核查测量的平均值；A-标准物质证书中给定的标准值；t一在给定的置信水平下查表得到值，s 一多次测定的标准偏差；n一核查时的测定次数，U一标准物质证书中给定的不确定度；）成立，则核查值与标准证书值一致，标准物质是稳定的， 核查通过。4.5.4测定结果与标准物质的不确定度直接比较法如果质控测定结果满足，或者说测定结果落在了标准物质给定的不确定度范围内，就认为核查检测结果与结果是相符的，核查通过。但该方法可能对测定结果的准确性有更高的要求，本身没有差异的标准，由

12、于 测定的误差可能会产生有差异的结果。在与预期的结果不相符时应采用其他方法进一步确认。4.5.5单总体t检验法，如果t<t a ,f ，则认为核查值与标准值没有显著性差异，标准物质是稳定的。其实际上把标准值当作真 值，用单总体t检验判断标准值是否在预定的概率下落入分析结果的置信区间范围内。测定结果的标准差 必须是合理的，有意的夸大或缩小都会影响判断的准确性。4.5.6测定质控样品法采用待核查的标准物质作为标准对已知含量的质控品进行测定，如果结果落在质控品给定的范围内，则可 以认为该标准溶液是稳定的。4.6标准物质期间核查的记录与报告4.6.1根据实验室原始记录的规范格式，编制出标准物质期

13、间核查相应的记录表格。其内容包括：期间核 查标准物质的名称、编号、购买时间、有效期、核查方法依据、使用标准溶液相关信息、标准物质的储存 条件、核查数据、统计公式、结果评价。4.6.2根据核查数据的处理情况，给出评价结果。如：标准物质的期间核查测定结果与标准证书的标准值 没有显著性差异、在标准物质给定的不确定度之内、使用该标准测定的质控品的结果落在预期的范围内等。4.6.3根据标准物质期间核查原始记录的评价结果，给出规范的标准物质期间核查报告。说明标准物质是 否是稳定的，是否通过核查、实验室是否保持了该标准物质稳定性和准确性，该标准物质是否可以继续使 用等。特别说明：如结果为该标准物质稳定性准确性已达到控制的临界水平，就立即采取预防措施，确