重要有机物间相互转化

1、第三单元第三单元 醛醛 羧酸羧酸新课标苏教版选修五新课标苏教版选修五 有机化学基础有机化学基础专题四专题四 烃的衍生物烃的衍生物三、重要有机物之间的相互转化三、重要有机物之间的相互转化 我们已经学习了重要有机物的性质与应我们已经学习了重要有机物的性质与应用。我们知道有机化合物的性质主要取决于用。我们知道有机化合物的性质主要取决于它所具有的它所具有的官能团官能团，有机化合物的反应往往，有机化合物的反应往往围绕官能团展开，围绕官能团展开，在反应中由一种官能团转在反应中由一种官能团转化成另一种官能团，使一种有机物转变为另化成另一种官能团，使一种有机物转变为另一种有机物一种有机物。了解官能团之间的相互

2、转化关。了解官能团之间的相互转化关系，能帮助我们进一步掌握有机化合物的内系，能帮助我们进一步掌握有机化合物的内在联系。人类通过运用有机化合物之间的相在联系。人类通过运用有机化合物之间的相互转化关系，来实现对特定有机物的合成。互转化关系，来实现对特定有机物的合成。一、有机化合物之间的转化关系一、有机化合物之间的转化关系CHCH加成加成CH2CH2加成加成CH3CH3加成加成CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2Br取代取代(Br2,光照光照）消去（消去（NaOH醇溶液醇溶液）消去（消去（浓硫酸，浓硫酸，170） ） 水解水解（NaOH水溶液水溶液）取代（取代（HX，加热，加热）氧化（氧化（Cu

3、，）CH3COOH氧化氧化还原还原CH3COOCH2CH3酯化酯化有机化合物之间的转有机化合物之间的转化关系化关系CHCH加成加成CH2CH2加成加成CH3CH3加成加成CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2Br取代取代消去消去水解水解取代取代加成加成氧化氧化氧化氧化CH3COOH还原还原CH3COOCH2CH3酯化酯化消去消去有机化合物之间的转有机化合物之间的转化关系化关系炔炔加成加成烯烯加成加成烷烷加成加成醇醇醛醛卤代烃卤代烃取代取代消去消去水解水解取代取代加成加成氧化氧化氧化氧化羧酸羧酸还原还原酯酯酯化酯化官能团官能团消去消去有机化合物之间的转有机化合物之间的转化关系化关系RCCH加成

4、加成RCHCH2加成加成CnH2n+2加成加成R-OHR-CHOR-Br取代取代消去消去水解水解取代取代加成加成氧化氧化氧化氧化RCOOH还原还原RCOOR酯化酯化消去消去有机化合物之间的转有机化合物之间的转化关系化关系RCCH加成加成RCHCH2加成加成CnH2n+2加成加成R-OHR-CHOR-Br取代取代消去消去水解水解取代取代加成加成氧化氧化氧化氧化R-COOH还原还原R-COO-R酯化酯化由乙烯合成乙酸乙酯？由乙烯合成乙酸乙酯？消去消去v例例1：草药莪术根茎中含有一种色素，它的：草药莪术根茎中含有一种色素，它的结构简式为结构简式为CH2(COCH=CH- -OH)2,用用它制成的试纸

5、可以检验溶液的酸碱性，能它制成的试纸可以检验溶液的酸碱性，能够跟够跟mol该化合物反应的该化合物反应的Br2（水溶液）（水溶液）或或H2的最大用量分别是（）的最大用量分别是（）A.3mol 3mol B.3mol 5mol C.6mol 8mol D.6mol 10molD例例2 2：用化合物：用化合物A A和乙醇可制备某种新型材料和乙醇可制备某种新型材料W W，W W的表示式为：的表示式为： 下列是有关的各步转化关系（其中所有的无机产物已略去）：下列是有关的各步转化关系（其中所有的无机产物已略去）： 回答下列问题：回答下列问题： （1 1）化合物）化合物D D与与H H中含有的官能团是中含有

6、的官能团是_（写名称）。（写名称）。 （2 2）上述上述反应中属于取代反应的有反应中属于取代反应的有_ _ （填序号）。（填序号）。 （3 3）反应所用的试剂和条件为）反应所用的试剂和条件为_，反应的条件为反应的条件为_。 （4 4）化合物）化合物C C的结构简式为的结构简式为_。 （5 5）写出一种与）写出一种与D D互为同系物的化合物的结构简式互为同系物的化合物的结构简式_。 （6 6）反应的化学方程式为）反应的化学方程式为_。 反应的化学方程式为反应的化学方程式为_。例例3：A、B都是芳香族化合物，都是芳香族化合物，1molA水解得到水解得到1molB和和1mol醋酸。醋酸。A、B的分子

7、量都不超过的分子量都不超过200，完全燃烧都只生，完全燃烧都只生成成CO2和和H2O，且，且B分子中碳和氢元素总质量百分含量为分子中碳和氢元素总质量百分含量为65.2%（即质量分数为（即质量分数为0.652）。）。A溶液具有酸性，不能使溶液具有酸性，不能使FeCl3溶液显色。溶液显色。 （1）A、B分子量之差为分子量之差为_。（2）1个个B分子中应该有分子中应该有_个氧原子。个氧原子。 （3）A的分子式是的分子式是_。 （4）B可能的三种结构简式是：可能的三种结构简式是：_、_、_。 浓硫酸浓硫酸170 170 CHCH3 3CHCH2 2OHOHCHCH2 2=CHCH2 2 + H+ H2

8、 2O O转化方法之转化方法之官能团的引入（或消去）官能团的引入（或消去）引入碳碳双键的方法引入碳碳双键的方法醇的消去醇的消去 醇醇CHCH2 2=CH=CH2 2+ NaBr+ H+ NaBr+ H2 2O O CH CH3 3CHCH2 2Br+NaOHBr+NaOH卤代烃的消去卤代烃的消去 炔烃加成炔烃加成 CHCHCH + HCH + H2 2 CHCH2 2=CH=CH2 2 催化剂催化剂引入卤原子的方法引入卤原子的方法烷烃与烷烃与X X2 2取代取代 CHCH4 4 +Cl +Cl2 2 CHCH3 3Cl+ HClCl+ HCl光照光照 醇与醇与HXHX取代取代 CHCH2 2=

9、CHCH2 2+Br+Br2 2 CHCH2 2BrCHBrCH2 2BrBr不饱和烃与不饱和烃与HXHX或或X X2 2加成加成C C2 2H H5 5OH + HBr COH + HBr C2 2H H5 5Br + HBr + H2 2O O引入羟基的方法引入羟基的方法烯烃与水的加成烯烃与水的加成 CHCH2 2=CHCH2 2 +H+H2 2O O CHCH3 3CHCH2 2OHOH催化剂催化剂加热加压加热加压醛（酮）与氢气加成醛（酮）与氢气加成 CHCH3 3CHOCHO +H+H2 2 CHCH3 3CHCH2 2OHOH催化剂催化剂卤代烃的水解（碱性）卤代烃的水解（碱性） C

10、C2 2H H5 5Br+NaOH Br+NaOH C C2 2H H5 5OH + NaBrOH + NaBr水水酯的水解酯的水解 稀稀H H2 2SOSO4 4CHCH3 3COOH+CCOOH+C2 2H H5 5OHOHCHCH3 3COOCCOOC2 2H H5 5 + H + H2 2O O 引入醛基或羰基引入醛基或羰基醇催化氧化醇催化氧化引入羧基引入羧基-COOH-COOH醛催化氧化醛催化氧化2CH2CH3 3CHCH2 2OH+OOH+O2 2 2CH2CH3 3CHO+2HCHO+2H2 2O O Cu Cu引入酯基引入酯基-COO-COO-酯化反应酯化反应2CH2CH3 3

11、CHO +OCHO +O2 2 2CH2CH3 3COOHCOOH催化剂催化剂CHCH3 3COOH + CHCOOH + CH3 3CHCH2 2OH CHOH CH3 3COOCHCOOCH2 2CHCH3 3 + H H2 2O O浓浓H H2 2SOSO4 4酯的水解酯的水解稀稀H H2 2SOSO4 4CHCH3 3COOH+CCOOH+C2 2H H5 5OHOHCHCH3 3COOCCOOC2 2H H5 5 + H + H2 2O O 烯烃与烯烃与O O2 2反应反应炔烃与水加成炔烃与水加成 CHCHCH + HCH + H2 2O O CHCH3 3CHOCHO催化剂催化剂2

12、CH2CH2 2=CHCH2 2+O+O2 2 2CH2CH3 3CHOCHO催化剂催化剂醇、酚醇、酚转化方法之转化方法之官能团的转化官能团的转化包括官能团包括官能团种类种类变化、变化、数目数目变化、变化、位置位置变化等。变化等。a.a.官能团种类变化：官能团种类变化：CH3CH2-Brb.b.官能团数目变化：官能团数目变化：c.c.官能团位置变化：官能团位置变化：消去消去CH3CH=CH2加加HBrCH3CH2CH2-BrCH3CH-CH3BrCH3CH2-BrCH3COOH水解水解CH3CH2OH氧化氧化CH3CHO氧化氧化COOHCOOHCH2=CH2CH2BrCH2BrCH2OHCH2

13、OHCHOCHO逆向合成分析法逆向合成分析法基础原料基础原料中间体中间体中间体中间体目标化合物目标化合物正向合成分析法正向合成分析法基础原料基础原料中间体中间体中间体中间体目标化合物目标化合物有机合成分析方法有机合成分析方法例例1、由乙烯和其它无机原料合成环状化合、由乙烯和其它无机原料合成环状化合物物E，请在下列方框内填入合适的化合物的，请在下列方框内填入合适的化合物的结构简式。结构简式。OOOOEABCDBr2水解氧化氧化失水乙烯根据衍变关系的推断根据衍变关系的推断有机推断题型之一：有机推断题型之一：练习：用练习：用2-丁烯、乙烯为原料设计合丁烯、乙烯为原料设计合成路线成路线OOOO例例2某

14、芳香烃某芳香烃A有如下转化关系：有如下转化关系：回答下列问题：回答下列问题：(1)写出反应类型：写出反应类型：_，_ (2)写出结构简式：写出结构简式：A_，F_ (3)写出反应的化学方程式：写出反应的化学方程式： _ _ (4)E有多种同分异构体，其中苯环、官能团的种类和数目都不变有多种同分异构体，其中苯环、官能团的种类和数目都不变的同分异构体有的同分异构体有_ 种种(E除外除外) A AJ J均为有机化合物，它们之间的转化如上图所示：均为有机化合物，它们之间的转化如上图所示：实验表明：实验表明：D D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气：核磁共振氢谱既能发生银镜反应，又能与金属钠反应

15、放出氢气：核磁共振氢谱表明表明F F分子中有三种氢，且其峰面积之比为分子中有三种氢，且其峰面积之比为1 1：1 1：1 1；G G能使溴的四氯能使溴的四氯化碳溶液褪色；化碳溶液褪色；1mol J1mol J与足量金属钠反应可放出与足量金属钠反应可放出22.4L22.4L氢气（标准状氢气（标准状况）。请根据以上信息回答下列问题：况）。请根据以上信息回答下列问题： （1 1）A A的结构简式为的结构简式为_（不考虑立体结构），由（不考虑立体结构），由A A生成生成B B的反应类型是的反应类型是_反应；反应； （2 2）D D的结构简式为的结构简式为_; _; （3 3）由）由E E生成生成F F的

16、化学方程式为的化学方程式为_,E_,E中官能团有中官能团有_（填名称）（填名称）, ,与与E E具有相同官能团的具有相同官能团的E E的同分异构体还有的同分异构体还有_（写出结构简式，（写出结构简式，不考虑立体结构）不考虑立体结构） （4 4）G G的结构简式为的结构简式为_（5 5）由）由I I生成生成J J的化学的化学方程式方程式_。【解析解析】依据题给信息，可推知，依据题给信息，可推知，CHCH2 2=CH-CH=CH=CH-CH=CH2 2与与BrBr2 2发生的是发生的是1 1，4-4-加成，加成，A A为为BrCHBrCH2 2CH=CHCHCH=CHCH2 2BrBr，依次可得，

17、依次可得B B为为HOCHHOCH2 2CH=CHCHCH=CHCH2 2OH,COH,C为为HOCHHOCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2OH,DOH,D为为HOCHHOCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHOCHO，E E为为HOCHHOCH2 2CHCH2 2CHCH2 2COOH,FCOOH,F为为 。再分析另一条线，。再分析另一条线，BGBG应该是分子内成醚，应该是分子内成醚，G G为为 ；GHGH应该是应该是G G与与HClOHClO发生加成反应，发生加成反应，H H应该为应该为 ;HI;HI是是:2 :2 +Ca(OH)+Ca(OH)2 2=2 + CaCl=2 + CaCl2 2+2 +2 H H2 2O;IO;IJ J其实就是醚的开环了，五元环相其实就是醚的开环了，五元环相对于三元环稳定，因此：对于三元环稳定，因此：