whx络合滴定中的副反应和条件形成常数PPT学习教案

1、会计学1whx络合滴定中的副反应和条件形成常络合滴定中的副反应和条件形成常数数+MOH-LM(OH)M(OH)mMLMLn.MYM(OH)Y MHYOH-H+Y HYH6YNY.H+N副反应主反应YMMYMYKYMYMKMY108,可认为定量完全MYMY2水解效应络合效应酸效应共存离子效应第1页/共20页 KMY可从P345表3查得，KMY如何求呢？ KMYKMY有何关系?所以，需引入副反应系数的概念！ M M若能找出 Y Y 之间的关系 MY MY便可找出KMY KMY的关系YMYMKYMMYKMYMY3第2页/共20页Y二、 （副反应系数）定义：主反应副反应络合剂 Y 的存在型体1.主反应

2、产物 MY2.副反应产物HY, H2Y, H6Y, NY3.游离态：YYYCYYNYYH.YHHYYYY62Y4第3页/共20页(1)Y(H)(酸效应系数）Y1YYH.YHHYYYY62Y(H)YHYHYHYHYY6H63H32H2H1) 1 (16633221HHHHHHHHY Y(H)表示未参加主反应（未与M络合）的EDTA的各种型体的总浓度Y与游离Y的平衡浓度Y的比值 5MLn=nMLn，同理：HnY=YHn= HnYH+n第4页/共20页 例6-2 计算时EDTA的酸效应系数Y(H)和lgY(H)值。已知EDTA的各累积质子化常数lg1Hlg6H分别为:10.26，16.42，19.0

3、9，21.09 ，22.69和23.59。解：依题意，H+10-5.00 mol/L ，根据（1）式，有：645. 641. 631. 209. 109. 442. 626. 500.3059.2300.2569.2200.2009.2100.1509.1900.1042.1600. 526.1066221)(10101010101010110101010101010101010101011HHHHHHHY若a-b2，则10a+10b10a第5页/共20页（2）Y(N)YY 的存在型体1.主反应产物：MY2.副反应产物：NY3.游离态：YY1YNYYYYY(N)YNYN + Y = NYNKY

4、NYYNNYKNYNY1)(NKNYNY故8第6页/共20页)(1Y(N)Y(H)Y二个副反应(3)YYNYYH.YHHYYYY62Y1YY-NYYYH.YHHYY)N(Y)H(Y62）三个副反应(2YY2-OYYNYYYH.YHHYYYOYNYYH.YHHYYYY)()()(6262YOYNYHY9第7页/共20页) 1()()()()(nPYOYNYHYY同理，若有n个副反应n个副反应10第8页/共20页例6-3解：查表得，时， ; KPbY=10,KCaY=10,KMgY=10(1)主反应：Pb2+ + Y = PbY 副反应： Ca2+ + Y = CaY， Y + H+ HYH6Y

5、故 (2)主反应：Pb2+ + Y = PbY 副反应： Mg2+ + Y = MgY，Y + H+ HYH6Y 故 45. 6lg)(HY7 . 800. 27 .102)(10101011CaKCaYCaY7 . 8lg101101017 . 87 . 845. 6)()(YCaYHYY7 . 600. 27 . 82)(10101011MgKMgYMgY9 . 6lg101101019 . 67 . 645. 6)()(YMgYHYY11第9页/共20页2.M(1) M(L)LMYYMMLnML 、nnnnnLMLLLMLMLMLMMMMLMLMMM1 221221)( 等式右边各项的数

6、值，分别与M、ML、ML2、MLn相对应，只不过大家都缩小了M倍而已，其中数值最大的一项或几项，就是络合物的主要存在形式。副反应产物12第10页/共20页(2) M(OH)OHMYYMnOHMOHM)()(、nnnnnOHMOHOHOHMOHMOHMOHMMMOHMLOHMOHMMMM1)()()( 2212212)(副反应产物13第11页/共20页（3）M+MYYMOH-M(OH)M(OH)m.BMBAMAMAn.MBpM的存在形式1.主反应产物MY2.副反应产物M(OH)i, MAj, MBkI, j, k可 =1,2.3.; 3.游离态MMMCM副反应14第12页/共20页MMMpkkn

7、jjmii111MBMAM(OH)MMMM2MMBMMAMM(OH)M111Mpkknjjmii2M(B)M(A)M(OH)MM： M的总副反应系数iiOH1M(OH)jjA1M(A)kkB1M(B)M的存在形式1.主反应产物MY2.副反应产物M(OH)i, MAj, MBkI, j, k可 =1,2.3.; 3.游离态MMMCM15第13页/共20页M + Y = MY) 1n ()Ln(M) 2L(M) 1L(MM同理，若有n个副反应n个副反应例：求时，Pb(OH)=?（已知：Pb(OH)3-的1-3分别是10 ，10，10。pH =10.0）)(OHPbPbYYPb 可逆解：pH=10.

8、0, 即OH-=10-4molL-14 . 23 . 13 . 22 . 1343 .13243 .1042 . 533221)(10101010110101010101011OHOHOHOHPb16第14页/共20页例：当NH3NH4ClmolL-1，pH时，Cu(OH)=10，molL-1C2O42- 存在时，Cu(C2O42-)=10，计算铜的副反应系数Cu（忽略络合Cu2+ 后NH3的浓度变化）。Cu + Y = CuY NH3 OH C2O4 Cu(OH)Cu(C2O4)Cu(NH3)HNH42+2-+-210102)3(9.68.0)3()42()(NHCuNHCuOCCuOHCu

9、Cu?10,10,10,1023441367.1253.1063. 715. 44143433323231)3(NHPNHNHNHNHNHCu关键是；分别是，附表查17第15页/共20页110910333307179. 02000. 0106 . 510106 . 5LmolCKaHKaCNHNHNHNH7467.12353.10263. 715. 443433323231)3(103 . 307179. 01007179. 01007179. 01007179. 01011NHNHNHNHNHCu解：18779.68.0)3()42()(101.42103.310102NHCuOCCuOHC

10、uCu故1555333307142. 02000. 0108 . 11010LmolCKOHOHCNHNHbNHNH或第16页/共20页3.MYM + Y = MYHOHMHYM(OH)Y(1)MY的酸式、碱式络合物都不太稳；(2)提供数据不多。三、MY络合物的条件形成常数KMY （1）/(2)得： 故通常忽略MY的副反应和副反应系数MY！) 1 (YMMYKMY)2(YMMYKMY19第17页/共20页YMMYMYYMMYMYKKYMYMYMMYYMMYKK11 故YMlglglglgMYMYKK例：计算ZnY络合物在molL-1游离NH3的NH3-NH4Cl缓冲液中的KZnY？（已知：Zn-NH3的1-4分别是10、10、10、10） YYMMYM20第18页/共20页解：Zn + YZnYOHNH3HNH4HZn(OH) Zn(NH3) HY10. 506. 501. 461. 227. 1406. 9301. 7261. 427. 243433323231)3(1010101010110. 01010. 0101