烯醇式互变异构学习教案

1、会计学1第一页，共60页。Carbonyl groupCOCarbonyl groupCarbonyl groupCOCO O 醛(aldehyde)和酮(ketone)是分子中含有羰基(carbonyl group)官能团的有机物。羰基至少和一个氢原子结合(jih)的为醛(-CHO又叫醛基), 羰基和两个烃基结合(jih)的为酮。第八章 醛和酮R C HOH C HOKetones have alkyl or aryl groups but nohydrogens attached to carbonyl groupKetones have alkyl or aryl groups but

2、nohydrogens attached to carbonyl groupRCRORCRORCArORCArOArCArOArCArO醛和酮互为异构体。饱和(boh)一元醛酮具有通式 CnH2nO。醛 酮 上页下页首页第1页/共59页第二页，共60页。第一节 分类(fn li)和命名芳香醛酮的羰基直接(zhji)连在芳香环上。 RCHORCROAr CHOAr CArOAr CR O脂脂 肪肪 醛醛脂脂 肪肪 醛醛脂脂 肪肪 酮酮脂脂 肪肪 酮酮芳芳 香香 醛醛芳芳 香香 醛醛芳芳 香香 酮酮芳芳 香香 酮酮CH2COCH3RCCH3O甲基酮 上页下页首页第2页/共59页第三页，共60页。二

3、、命名(mng mng)(一) 习惯(xgun)命名法 醛类按分子(fnz)中碳原子数称某醛(与醇相似)。包含支链的醛, 支链的位次用希腊字母,表明。-甲基戊醛-methylpentanalCH3CH3CHCH2CH2CHOOCH3CH CHCH2-丁烯醛 2-butenal 苯甲醛Benzaldehyde CHOCHO上页下页首页第3页/共59页第四页，共60页。 简单酮按羰基所连的两个烃基来命名(与醚相似)。含有(hn yu)芳烃基的酮，命名时把芳烃基作为取代基，且放在名称的前面。 CH3COCH2CH3OO甲(基)乙(基)酮methyl ethyl ketone 甲基环己基酮 methy

4、l cyclohexyl ketone二苯酮diphenyl ketone CH2CCH3O甲基苄基(bin j)酮benzyl methyl ketone 上页下页首页第4页/共59页第五页，共60页。CH3CH2CCH2CHCH2CH3HO-CHCH3O O 结构比较复杂的醛、酮，多用系统(xtng)命名法命名。选含羰基的最长碳链为主链, 从靠近羰基一端给主链编号。(二) 系统(xtng)命名法 CH3CH2CHCH3CHO CH3CHCH3CH2COCH3CH3O2-甲基丁醛2-methylbutanal4-甲基-2-戊酮4-methyl-2-pentanone苯乙酮acetopheno

5、ne3-庚酮 5-乙基-6-羟基(qingj)-上页下页首页第5页/共59页第六页，共60页。 命名多元醛、酮时，应选取含羰基尽可能多的碳链为主链，注明羰基的位置和羰基的数目。 命名脂环酮时，从羰基碳原子开始(kish)编号，在名称前加“环”字。 H COCH2CH2CH2COHCH3COCH2COCH3CH3OOO戊二醛 (pentanedial) 2,4-戊二酮(乙酰丙酮(bn tn)2,4-pentanedione3-甲基环己酮3-methylcyclohexanone1,4-环己二酮1,4-cyclohexanedione上页下页首页第6页/共59页第七页，共60页。CH3OOCH3O

6、OCH3-C-CH-CH2-CH2-CH3C=CH2CH3OCH3-C-CH-CH2-CH2-CH3C=CH2CH3O O4-戊烯-2-酮4-甲基-3-丙基-4-甲基-1,3-环己二酮CH3CHCH2CH2CHCHOClCH32-甲基-5-氯己醛3-penten-2-one 上页下页首页第7页/共59页第八页，共60页。第二节 结构(jigu)和物理性质 比较(bjio)平面(pngmin)分子116.6o121.7o121pmHHOCCH3109o143pmCH3109o109o143pm 羰基碳为sp2杂化，碳原子的3个sp2杂化轨道分别与氧及其它2个原子形成 3个 键，这 3个 键处于一

7、个平面，羰基碳余下的1个未杂化的 p 轨道与氧的 2p 轨道彼此平行重叠，形成键。上页下页首页第8页/共59页第九页，共60页。羰基(tn j)平面C=O极性较大(jio d)，醛、酮是强极性分子(=2.32.8D). 上页下页首页第9页/共59页第十页，共60页。l 醛、酮沸点比相对(xingdu)分子质量相同的烃类高, 比相应的醇低。除甲醛是气体外, 12C 以下的脂肪醛、酮是液体, 高级醛、酮是固体。l 醛、酮的水溶度比相应的烃或醚大。低级醛酮如甲醛、乙醛、丙酮能与水混溶, 其它醛酮水溶度随相对分子质量(zhling)增加而下降。l 某些中级(zhngj)醛和一些芳香醛具有愉快的香味。上

8、页下页首页第10页/共59页第十一页，共60页。OCR (H)CH-C及-H的反应(fnyng)+- 醛、酮分子中含有活泼的羰基，可以发生(fshng)多种化学反应。第二节 醛、酮的化学性质上页下页首页第11页/共59页第十二页，共60页。一、亲核加成反应(ji chn fn yn) C=O 与烯键与烯键C=C 在结构上有相似之处，能发生在结构上有相似之处，能发生一系列加成反应。但一系列加成反应。但烯烃的加成属于亲电加成；羰基的加烯烃的加成属于亲电加成；羰基的加成属于亲核加成。成属于亲核加成。亲核加成是醛酮最为特征的反应。亲核加成是醛酮最为特征的反应。OC - +:Nu-( )H+ (E+)O

9、CNu-上页下页首页第12页/共59页第十三页，共60页。亲核试剂:NuA与羰基C=O发生亲核加成反应的机制(jzh)如下： Nu：(）slowNuNuH+fastH+fastNuHNuH 亲核加成的难易程度除了与Nu的亲核能力有关(yugun)之外,尚与羰基碳的正电性以及空间位阻有关(yugun)。酮通常比醛难加成。上页下页首页第13页/共59页第十四页，共60页。CORR :Nu-, 慢RCO-RNuA+, 快RCOARNu负氧离子中间体+RCOH CNH SO3NaH ORH OHH NH-NH2XMg RRRCCNRRCSO3NaRRCORRRCOHRRCNHNH2RRCROHOHOH

10、OHOHOMgXR上页下页首页第14页/共59页第十五页，共60页。1. 加HCN a-羟腈（又叫氰醇 cyanohydrins） R CORR CCO-RNC N +H+ -CH3COH + HCN-羟基(qingj)丙腈CH3COHCNH氰醇+ H+R CCOHRNCH3pH 91077-78%CH3 C=O + HCNCH3CH3 CCNOHCH3pH 91077-78%CH3 C=O + HCNCH3CH3 CCNOHCH3CH3 CCNOH上页下页首页第15页/共59页第十六页，共60页。OHCNRC+ NCRCHOHHOHCNRC+ NCRCHOHHCNRC+ NCRCHOHH+外

11、消旋体 CNORCCNORCNCORCNCORCHCNH+ CN-HCNH+ CN- R R+ :CN-slowslowH+FastH+Fast上页下页首页第16页/共59页第十七页，共60页。 亲核加成的难易(nn y)与亲核试剂的亲核能力、羰基碳的正电性以及空间位阻有关，后者影响更大。 立体(lt)效应：取代基的体积将影响反应速率和平衡。醛、脂肪族甲基酮及8C以下环酮可与HCN加成，其它酮特别是芳香酮实际上不反应。HC=OHHC=OHRC=OHRC=OHCH3C=OR()上页下页首页第17页/共59页第十八页，共60页。 HCN与醛酮的加成反应为接长碳链的方法之一。 -CN经水解可形成(x

12、ngchng)羧酸,经还原又可生成胺类化合物。CH3C CH3CH3CCH3OHCHC NNOH-H2OH2OCH2CCH3C N 不饱和腈CH3CCH3OHCH2NH2 -羟基胺CH3CCH3OHCOOH -羟基酸上页下页首页第18页/共59页第十九页，共60页。 由于HCN是一种极易挥发的剧毒液体(yt)，一般采用NaCN 或 KCN 水溶液与醛酮混合，再慢慢滴加硫酸。这样可使反应产生的HCN随即与醛酮反应。即使这样操作也必须在通风柜中进行。 NaHSO3C=OHCHSO3NaOHNaCNH2OCHCNOHl *也可采用(ciyng)以下方法制备氰醇： 上页下页首页第19页/共59页第二十

13、页，共60页。2. 加醇形成(xngchng)缩醛(或缩酮) 在干燥HCl存在下，醇与醛的羰基加成生成半缩醛，半缩醛还可以与另一分子醇反应(fnyng), 失水生成缩醛(acetal)。R COH + HOR干HCl半缩醛R COHHORR CORHORHOR缩醛+ H2O干HClCOH + 2 CH3CH2OHHClCHOCH2CH3OCH2CH3苯甲醛(ji qun)缩 二乙醇 (60%) (hemiacetal) 上页下页首页第20页/共59页第二十一页，共60页。 酮与醇反应生成(shn chn)缩酮(ketal)比醛困难。但酮容易与乙二醇作用，生成(shn chn)具有五员环状结构的

14、缩酮。 RCRO +HOHO干燥HClOCORR+ H2O缩酮O O+HOCH2CH2HOCH3-SO3H85%OOOO上页下页首页第21页/共59页第二十二页，共60页。 尽管多数半缩醛易释放出醇并转变为羰基化合物, 但是-或-羟基醛(酮)易自发地发生分子内的亲核加成, 且主要以稳定的环状半缩醛(酮)的形式(xngsh)存在。HHO-CH2-CH2-CH2-C=OOH HOH H89%HHO-CH2-CH2-CH2-CH2-C=O94%OH H上页下页首页第22页/共59页第二十三页，共60页。 缩醛或缩酮对碱、氧化剂、还原剂稳定，但易被酸的水溶液水解为原来的醛酮。因此常常用生成缩醛或缩酮的

15、方法来保护(boh)羰基，保护(boh)完毕再用稀酸水解脱掉保护(boh)基。CH2=CHCH2CH2CHOOCH3CH2CH2CH2CHdry HClCH3OHCH2=CHCH2CH2CH(OCH3)2 NiCH3(CH2)3CH(OCH3)2稀稀酸酸上页下页首页第23页/共59页第二十四页，共60页。 S的亲核能力比O强, 故硫醇与羰基(tn j)的加成比醇容易。RCROHSHS+H+CSSRR 缩硫醛酮很难分解为原来的醛酮, 但可经催化加氢还原为烃。这是将羰基转变成亚甲基的简便(jinbin)方法。 RCH2RRa(Ni)H2 CH3CH3 H2SCSSRR上页下页首页第24页/共59页

16、第二十五页，共60页。3. 加水形成(xngchng)水合醛（酮） 水与羰基加成形成醛、酮的水合物。由于(yuy)H2O的亲核能力比ROH弱, 生成的偕二醇一般是不稳定的, 容易失水, 水的加成反应平衡主要偏向反应物一方。偕偕二二醇醇RCOR(H)+H2OCOHR(H)ROHH+ or OH-CH3C=OCH3+ H-OHCH3HO COHCH30.1%CH3C=OCH3+ H-OHCH3HO COHCH3CH3HO COHCH30.1%上页下页首页第25页/共59页第二十六页，共60页。 甲醛在水溶液中几乎全部变成水合物，但它在分离(fnl)过程中容易失水，所以无法分离(fnl)出来。 HC

17、=OH+ H-OHHHOCOHH99%HC=OHHC=OH+ H-OHHHOCOHHHHOCOHH99% 当羰基与强吸电子基团连接时，由于羰基碳的正电性增大(zn d)，可以生成较稳定的水合物。CCl3COHHOH水合氯醛CCl3COH+ H2O上页下页首页第26页/共59页第二十七页，共60页。 作为-氨基酸和蛋白质显色剂的水合(shuh)茚三酮(ninhydrin)也是羰基的水合(shuh)物。 OOHOHO水合茚三酮（ninhydrin） OOO茚三酮 H2O 上页下页首页第27页/共59页第二十八页，共60页。4. 加Grignard试剂(shj)制备醇 Grignard 试试剂剂RM

18、gX 是是极极性性较较强强的的有有机机金金属属化化合合物物,与与Mg相相连连的的C带带部部分分负负电电荷荷,有有很很强强的的亲亲核核性性。 OC - +R-MgXnucleophilicaddition - +OCRMgX- +H3O+OHCR+ HOMgXC OC6H5H + CH3CH2MgX乙醚CC6H5HOMgXCH2CH3H2OCH3CH2CHC6H5OH上页下页首页第28页/共59页第二十九页，共60页。 Grignard试剂对醛酮的加成是不可逆反应。利用此反应可以(ky)制备具有更多碳原子及新碳架的醇。伯醇仲醇叔醇CHHORMgXEtOEtCROMgXHHH3O+CROHHHCR

19、HORMgXEtOEtCROMgXRHH3O+CROHRHCRRORMgXEtOEtCROMgXRRH3O+CROHRR上页下页首页第29页/共59页第三十页，共60页。5. 与氨衍生物的加成 加成-消除(xioch)机制 醛或酮的羰基与氨的衍生物 (H2N-G) 加成，并进一步失水，生成(shn chn)含有 CN- 结构的 N-取代亚胺。 CR(R)HO + H2N GH+-H2OCR(R)HN GCR(R)HOHNH GN-取代亚胺这种加成消除实际上可以看成(knchn)由分子间脱去1分子水:RRC=O+ H2NGGRR-C=NGG + H2O上页下页首页第30页/共59页第三十一页，共

20、60页。l 这些(zhxi)氨衍生物 (H2N-G) 是含N的亲核试剂。H2NOHhydroxylamine羟羟胺胺H2NNH2hydrazine肼肼NO2H2NNH-NO22,4-dinitrophenylhydrazine2,4-二二硝硝基基苯苯肼肼NO2NO2H2NNH-NO22,4-dinitrophenylhydrazine2,4-二二硝硝基基苯苯肼肼H2NNHphenylhydrazine苯苯肼肼H2NNHphenylhydrazine苯苯肼肼H2NNHCNH2semicarbazide氨氨基基脲脲OH2NNHCNH2semicarbazide氨氨基基脲脲OH2NGGGeneral

21、 formula H2NGGGeneral formula H2NRprimary amine伯伯胺胺C=ORR上页下页首页第31页/共59页第三十二页，共60页。RRC=ORRC=O+H2NRH2NOHH2NNH2H2NNHOH2NNH-C-NH2RRC = N-OH oxime(肟肟)RRC = N-OH oxime(肟肟)RRC=N-NH2hydrazone(腙腙)RRC=N-NH2hydrazone(腙腙)RRC = N-R Schiff baseRRC = N-R Schiff baseRR-C=N-NH-CO-NH2(缩氨脲缩氨脲)RR-C=N-NH-CO-NH2(缩氨脲缩氨脲)R

22、R-C=N-NH-C6H5 phenylhydrozoneRR-C=N-NH-C6H5 phenylhydrozone 由于(yuy)上述N-取代亚胺容易通过结晶进行纯化, 并且又可经酸水解得到原来的醛或酮，所以这些羰基试剂也用于醛、酮的分离及精制。 RCRNG上页下页首页第32页/共59页第三十三页，共60页。2,4-DinitrophenylhydrazinePropanone2,4-dinitrophenylhydrazone(yellow or light orange crystals)OCCH3CH3+H2NNHNO2NO2+ H2OCCH3CH3NNHNO2NO22,4-Dini

23、trophenylhydrazine2,4-DinitrophenylhydrazinePropanone2,4-dinitrophenylhydrazonePropanone2,4-dinitrophenylhydrazone(yellow or light orange crystals)(yellow or light orange crystals)OCCH3CH3CCH3CH3CH3+H2NNHNO2NO2+ H2OCCH3CH3CCH3CH3CH3NNHNO2NO2NNHNO2NO2CHOH2N-NH-C-NH2OCH=N-NH-C-NH2O环己酮肟(白色(bis)结晶 mp90)

24、 丙酮(bn tn) 2,4-二硝基苯腙(黄色结晶 mp126) 苯甲醛(ji qun)缩氨脲 上页下页首页第33页/共59页第三十四页，共60页。NRHHC O+H+NRHHC OHNRC+ H2OCOHNRHH+NRHC OH-H+NRHHC OHl亲核加成-消除(xioch)机制: CO + H+COHCOH上页下页首页第34页/共59页第三十五页，共60页。二 、 - 碳 及 - 氢 的 反 应(fnyng) 羰基使-H变得活泼,易成为质子离去。这一离去倾向也因s-p 超共轭效应而加强。-H离解后, 醛、酮可通过形成(xngchng)负碳离子或负烯醇离子将负电荷离域到 O 和-C 上而

25、趋于稳定。 CCHOR CHHCOR(H)OH-R C COR(H)-负碳离子-HOHR CH COR(H)-负烯醇离子上页下页首页第35页/共59页第三十六页，共60页。OH-CH2=CHH2HCCH H CHH-C=OROHH HOHH RSHH ArOHH HH2CO3pKa36 251916 15.711106.3R CHHCOR(H)OH-R C COR(H)-R CH COR(H)-负碳离子负烯醇离子上页下页首页第36页/共59页第三十七页，共60页。1. 醇醛缩合(suh)（aldol condensation） 在稀碱溶液中, 含-H的醛的-碳可以与另一醛的羰基碳加成形成新的碳

26、碳键，生成-羟基(qingj)醛类化合物，该反应称为醇醛缩合。OH3CCHOH3CCHHOCH2CHHOCH2CHHOCH2CH+-羟基(qingj)丁醛 OH-/H2O5, 45hOHCH3CHCH2CHO上页下页首页第37页/共59页第三十八页，共60页。反应速度随醛的相对分子质量增加而降低。升高温度能加速反应但易使产物脱水。故7C以上(yshn)的醛进行醇醛反应时只能得到缩水产物不饱和醛/酮。2-丁烯醛OH3CCHOH3CCHHOCH2CHHOCH2CHHOCH2CH+OH-/H2O5, 45hOHCH3CHCH2CHO 或或OH-80100OHCH3CHCH2CHOCH3CH=CHCH

27、O + H2O上页下页首页第38页/共59页第三十九页，共60页。无的醛不能发生羟醛缩合(suh)但它可与含的醛发生“交叉”羟醛缩合(suh)反应。含的酮也可发生类似(lis)反应但一般产率很低。OCH CH2CHOOHCH-CH2CHO OCHOCHOCH CH2CHO CH2CHOOHCH-CH2CHOOHCH-CH2CHO H2OCH=CH-CHOCinnaldehyde肉桂醛肉桂醛 H2OCH=CH-CHOCH=CH-CHOCinnaldehyde肉桂醛肉桂醛上页下页首页第39页/共59页第四十页，共60页。RCH2COH + RCH COH-l碱催化的醇醛缩合反应(fnyng)机制：

28、RCH2COH + OH-H2ORCH COH-RCHCHO-负碳离子慢HC COHCHRRCH2O-+ H2O快+ OH- -羟基醛HC COHCHRRCH2O-HC COHCHRRCH2OH上页下页首页第40页/共59页第四十一页，共60页。2. 酮式烯醇式互变异构(tautomerism)O HR-CCHROR-CCHR+ H+OHR-C=CHR酮式 醛、酮在溶液中总是通过烯醇负离子而以酮式和烯醇式平衡共存，并互相转化。同分异构(tn fn y u)体之间以一定比例平衡共存并相互转化的现象称为互变异构。酮式和烯醇式互为互变异构体。上页下页首页第41页/共59页第四十二页，共60页。 理论

29、(lln)上，具有以下结构的化合物都可能存在酮式和烯醇式两种互变异构体, 但比例各有差异。C CHOC COHC CH2OC CH3OC CHC CH3OOH(90.0%)(10.0%)H3CCCH3OCOH(0.00025%)(99.99975%)CH3H2C上页下页首页第42页/共59页第四十三页，共60页。CCOHHCHHO100%烯醇式的平衡(pnghng)含量：0.000 1% 溶剂、浓度和温度(wnd)等因素也影响烯醇化的程度。 CHCH2OCHO76%OOHCH3C CH2CCH3OOHOCCHCOH3CCH3 各种化合物酮式和烯醇式存在(cnzi)的比例大小主要取决于分子结构，

30、烯醇式异构体的稳定性取决于羰基和烯键之间的-共轭效应和六元螯环的形成等因素。l-H的酸性的酸性l六员螯环结构六员螯环结构l-共轭效应共轭效应l-H的酸性的酸性l六员螯环结构六员螯环结构l-共轭效应共轭效应上页下页首页第43页/共59页第四十四页，共60页。1.写出CH3COCH2CHO的稳定(wndng)烯醇式结构。4. 平衡(pnghng)时，2,4-戊二酮的另一种烯醇式异构体(CH2=C(OH)-CH2-CO-CH3)的含量很少, 试解释。2. 烯醇化程度最高的化合物是：CH3CCH2CHOOHCCH2CH2CHOOCCH2CH(A)(B)(C)OO3. 能与2,4-戊二酮作用的试剂是：

31、(A) HCN (B) 苯肼 (C) C2H5MgBr(D) 溴水 (E)FeCl3 (F) Na上页下页首页第44页/共59页第四十五页，共60页。3. 卤代反应(fnyng) 碱催化下, 卤素（Cl2、Br2、I2）与含有 -H 的醛或酮反应(fnyng)，生成-C 完全卤代的卤代物。 RCH2CHOBr2/OH-Br2/OH-CCHORBrBrRCHCHOBr上页下页首页第45页/共59页第四十六页，共60页。OH-OCOR(H)CHX3+CH3COR(H)CX3COR(H)X2OH-上页下页首页第46页/共59页第四十七页，共60页。常用碘仿反应来鉴定(jinn)乙醛和甲基酮等：3Na

32、IOOH-CH3CONaCHI3+ 3H2O + 3NaIOCH3CCH3O aOI(NaOH + I2)CH3-CH-R(H) aOI(NaOH + I2)CH3-CH-R(H) CH3-C-R(H) CH3-C-R(H) aOI aOICHI3+ (H)RCO2NaCHI3+ (H)RCO2Na碘仿反应(fnyn)可用来鉴别：CH3-CHO CH3-C-R(Ar)OCH3CH2OH CH3CHR(Ar)OH上页下页首页第47页/共59页第四十八页，共60页。（1）乙醇(y chn)；（2）2-戊醇；（3）3-戊醇；（4）1-丙醇；（5）2-丁酮；（6）异丙醇；（7）丙醛；（8）苯乙酮 上页

33、下页首页第48页/共59页第四十九页，共60页。BennedictBennedict试剂试剂试剂试剂FehlingFehling 试剂试剂试剂试剂TollensTollens 试剂试剂试剂试剂弱弱弱弱氧氧氧氧化化化化剂剂剂剂三、 氧化(ynghu)反应和还原反应 醛容易被氧化(ynghu)成羧酸，酮则难被氧化(ynghu)。实验室中, 可利用弱氧化(ynghu)剂氧化(ynghu)醛而不能氧化(ynghu)酮的特性, 方便地鉴别醛与酮。 A. CuSO4溶液 B. 酒石酸钾钠+NaOH溶液CuSO4+Na2CO3 + 柠檬酸钠溶液AgNO3 的氨溶液上页下页首页第49页/共59页第五十页，共6

34、0页。R CHO+ 2Ag(NH3)2OH R CO2NH4+ 2Ag + 3NH3 + H2O Tollens试剂(shj)与醛作用时，Ag(NH3)2+ 被还原成金属银沉积在试管壁上形成银镜, 故称银镜反应。 Fehling试剂与醛一起加热(ji r)，Cu2+被还原成砖红色的氧化亚铜沉淀析出。RCHO + Cu2+ RCO2Na + Cu2O碱性溶液上页下页首页第50页/共59页第五十一页，共60页。酮不与上述(shnsh)弱氧化剂作用(羟基酮除外)，但在剧烈氧化条件下，在羰基的两侧断裂，生成小分子羧酸。工业(ny)上由环己酮制备己二酸：K2Cr2O7/H2SO4O OHOOC-(CH2

35、)4-COOH环己酮环己酮己二酸己二酸上页下页首页第51页/共59页第五十二页，共60页。 醛和酮都可被还原(hun yun)。用不同的还原(hun yun)剂可以把羰基还原(hun yun)成相应的醇，或者还原(hun yun)成亚甲基(-CH2-)。1. 还原成醇 催化加氢可将醛和酮还原成相应(xingyng)的伯醇和仲醇。 RCOH+ H2NiRCH2OHRCOR+ H2NiRCHOHR上页下页首页第52页/共59页第五十三页，共60页。(97%)O + LiAlH4无无水水乙乙醚醚H3O+OH2-环己烯-1-酮2-环己烯-1-醇醇金属氢化物(NaBH4,LiAlH4等)可选择性地还原(hun yun)羰基。R CORM+ H-+R CHO-M+RH2OR CHOHRCH3COCH2C(CH3)3CH3CHOHCH2C(CH3)3(85%)4,4-二甲基-2-戊酮4,4-二甲基-2-戊醇