(完整word版)第十四章含氮有机化合物练习及答案

1、-1 -第十四章 含氮有机化合物1.1.给出下列化合物名称或写出结构式。CHgCH2-HCH3CH3NH2(CH3)2CHNH2(CH3)2NCH2CH3HCH2CH3NHCH3O2NOH对硝基氯化苄答案：3 3 -氨基戊烷3 3 甲基OH苦味酸，4 4，6 6- -三硝基萘异丙胺二甲乙胺N N 乙基苯胺N-N-甲基苯胺2 2 氰4 4硝基氯化重氮苯NO2O2NCH2CLNO2NO22.2.按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。(1 1)NH2NH2NH20II11cCH3b NO2(2)(2)NH2bCH3NH2cNH3aCH3C答案：(1)(1)吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增

2、强，所以有:(2)(2)吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有:3.3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。 答案：五种化合物中，按形成氢键的可能、能力可推知其沸点从高到低的次序是:-2 -正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能团，胺三级大于二级又大于 一级。BrKOH,CHCH2OHCfCfCH=CfHBr* cfCfCHCH2NfCH3CHCHCH5.5.完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（只）或（S S）。Br2,OHS-(+)4 4 . .如何完成下列的转(1)(1)(2)(2)CH2C

3、HC2NH2(3)(3)(4(4)OIINHCH(CHb)3CC一OH(CH3)3CCCHCCh3CFlCFlCfBrCfCfCHCHNH2答案: :CH(1)(1)(2)(2)CHCtBr CHC2OHC-CHC2CNLCHCHC2NH(3)(3)(CH3)C-COOH(4(4)NHCH(CHjJjC-COCl (CHJ)C-COCH2C1NH2CHGHsCHCHCOOH(1) SOCI(2)NH3CHC6H5CHCHNH(-)ONHNHHH)”CHBr-3 -答案:反应的前两步都不涉及到手性碳，反应的第三步为HofmannHofmann 重排，转移基团在分子内转移,其构型保持不变。由于分子

4、组成而变了，旋光性可能改变，也可能不变，此处测定结果为左旋。(1)CHI(2)AQOHO(3)加热NaNOHCIHJfCOOHCH2PhS宀円CHCHFe+HCINO(CFbCOO混酸QNCHONH+CHN(CH)3C厂(6)(6)CHNHQNChbCfCfNf(7)(7)加热H+,H2O(2(2)6.6.完成下列反应:(1(1(1)CHI(2)Ag2O,H2O-4 -BrNH OCHNOAcOH(8)(8)CH3(9)(9)+H(10(10)CH = CHCOOEt- 1-*答案:(1 1)(2)(2)书中有误，改为)/CH3ka AN(3)(3)O2Fe *HCI-5 -蠶0弼皿(4(4)

5、HNht-6 -BrJOHNQ芳环上的亲核取代反应，先加成后消去。CH?CH .COOElCH2CH2COOEt(10)(10)含B-H-H 的氧化叔胺在加热时发生顺式消除反应 ( (协同反应) )生成烯烃和 R R2NQHNQHCH3 利用 HofmannHofmann 重排反应( (降级反应) )来完成缩碳。OSOCfe(0) )利用卤代烃的氰解来增加一个碳原子。LiAl比CHfebU?CHfebU?(8 8)+ H2N HNNO7HjC(9(9)不对称酮形-7 -7.7.指出下列重排反应的产物:(1(1)HBr-HOAcOTOSH+ChtN?-AQOfO,50-60fNOHC(Cf)3H

6、Cl-*HOAcC6H5COCHCHCOH答案:(3(3)碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应(8(8) )(1(1)碳正离子的形成及其重排:(2(2)碳正离子的形成及其重排:-8 -(4(4 )碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应(7(7) BeckmannBeckmann 重排：C(Cf)3NHC(CH)3八沖OH|_C O(8(8) Baeyer-VilligerBaeyer-Villiger重排：C6H5COCH8.8.解释下述实验现象：(1) 对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。(2)2 2, 4 4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠

7、水溶液洗涤除酸, 到产品。答案：(1)(1)溴苯一般不易发生亲核取代反应，该反应是经过苯炔中间体历程进行的，表示如下：l-b一1则得不(6(6) WolffWolff 重排:-9 -9.9.请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么?RCONHcHr2,HRNHC3H答案：该反应不能实现，因为仲胺分子中 N N 原子上没有两个可被消去的基团，无法形成氮烯中间体，霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。1010、从指定原料合成。(1)(1) 从环戊酮和 HCNHCN 制备环己酮；(2)(2) 从 1 1，3 3 丁二烯合成尼龙6666 的两个单体己二酸和己二胺;(4(4)由简单的开链化合物合

8、成 答案：(1 1)CHNaOHCH；0OHBr(2)(2)氯苯可以直接硝化生成2,4-2,4-二硝基氯苯，但 2,4-2,4-二硝基氯苯因两个硝基的吸电子作用，使昨其很易水解，生成 2,4-2,4-二硝基苯酚，所以得不到2,4-2,4-二硝基氯苯的产物。(3(3)由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因(H2N(2)(2)-10 -(3)(3)CHJCHJOH-CHjCHzCl- CHJCH3NH2CH3CH2OH*CH2=CH2HOCH2CH2N(CH2C H3)3.2HBrCNCNNa-AC2H5OHCH2NH2CHNHHOH-COHCOHCOOHCOOHNH2COOH1111、选择适当的

9、原料经偶联反应合成:(1 1)CHONOCH3CH2NQ3CHNaOH2 2, 2 2X二甲基一 4 4 硝基一 4 4氨基偶氮苯;(H3C)2NSQNa甲基橙(2)(2)答案：(1)(1) 2 2 , 2 2二甲基4 4 硝基4 4氨基偶氮苯;zCH(5(5)-11 -CH3NaCsNH2豐尹HO3严H淞，H3IHO3S-QN=bQj-RCH3lOAc-芹孑号移NaO3SbHrCH3红色l皎貳甲曼逼)甲基橙4-4-叔丁基-4-4-羟基偶氮苯CH3CO CH3*CH3Mr*CH希 g 凹KCHQJCOH1212、从甲苯或苯开始合成下列化合物：(1 1)间氨基苯乙酮(2 2)邻硝基苯胺(3 3)间硝基苯甲酸0 *CHHH3“ 亠严 g 甘。* CHCOCHg(4(4)间溴甲苯-12 -OH(OH丫A(2)(2)HMO350-GO CIJJHCOCHaNO6 NH3Fe fAheat萃取一洗祿一*-燥蕉蚀一*NaNOi HCI孑H-15 -NMRNMR 无双重峰，说明其旁没有单个Ho这句话排除了如下结构式的可能。1616、化合物 A A 分子式为 C C15H H17N N 用苯磺酰氯和 KOHKOH 溶液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰 的溶液，化合物 A A 的核