有机化学期末复习(答案)要点

1、OH(PCl3 (N -SOIICH3CCH 2BrOH .,HCl (dry)OH ,Mg/干醒 (有机化学期末复习二、填空题(33points, 1.5 points for each case) 例如：CH3 kMNO4H3O+H2,Pd-BaSO 4 .H2O3(1). H2SO4,(OH (2). KMnO 4, H +1)03 ,(2) Zn/H 2OO2； V2O450 ° CO + H-N(1) LiAlH 4H 2。(2) HOCH2CH2CH2COOHNa , C2H5OHHOCH 2CH2CH2CH2OHI2 + NaOH、稀 OH-、 NH3) /P. a)(

2、Br2/NaOH -( P463 （四）完成下列反应（1）、（2）、（3）、（7）、（8）:括号中为各小题所要求填充的内容。CH3PC13CH3CF3CH20HCH3ch2=C-cooh -c3- CH2=C-COCl jCH2=CCOOCH2CF3COOH写出下列季钱碱受热分解时，生成的主要烯煌结构。P522,15.23 完成下列反应式。P527,(八)写出下列反应的最终广物:CH2clNO )(3)HBr-十N NaROOR4H2O, HO-(CH3(CH2)2cH2cH2NH2 )+HN(CH 3)2 , H2 , NiN(CH 3)2、)OP616,20.2 写出下列反应式中（A）（H

3、）的构造式。三、选择题（反应快慢，鉴别试剂，物质的稳定性，能否发生某种反应等） 例如：P404,11.8指出下列化合物中，哪个可以进行自身的羟醛缩合。P404,11.9指出下列化合物中，哪个能发生碘仿反应。P409,11.11下列化合物，哪些能进行银镜反应。四、Arrange compounds in order (8 points, 2point for each question) ( Note: most to least “ means 由高至U1、酸性大小例如：P443（三）试比较下列化合物的酸性大小: （A）乙醇 （B）乙酸 （C）丙二酸 （D）乙二酸（2） （A）三氯乙酸（B）氯

4、乙酸 （C）乙酸 （D）羟基乙酸解：（1）酸性. CO0H > HOOCCH 2cOOH > CH3cOOH > CH3cH20H ,COOHCH3COOH(2)酸性：C13CCOOH > ClCH 2COOH > HOCH 2COOH >2、碱性大小例如：P463（七）把下列化合物按碱性强弱排列成序。O CH3CNH2O(B) NH3 (C)CH3CH2CN(CH 3)2(D)OIICNHCIIOOIINH c、(E) O=C )ONH -CIIO碱性由强到弱顺序：（B） > （C） > （A） > （D） > （E）解释：由于氧的

5、电负性较大， 导致酰基是吸电子基， 所以氮原子上连的酰基越多，氮原子上电子云密度越小,分子的碱性越弱；而甲基是给电子基，因此，氮原子上连的甲基越多，氮原子上电子云密度越大，分子的碱 性越强。P526（四）把下列各组化合物的碱性由强到弱排列成序:(1) (A) CH3CH2CH2NH2(B)CH3CHCH2NH2CH2CH2CH2NH2OH(C) OH(2 ) (A) CH3CH2CH2NH2(B)(C) CH3OCH2CH2NH2(D)解：(1) (A) >(C)>(B)CH3sCH2cH2NH2NC CH2cH2NH2NHSO2CH3N-CH3(2) (A) > (B) &

6、gt; (D) > (C)（D） >（C） >（A） >（B）3、水解辣唐：反应辣唐例如：(B)COOCH3P463（六）比较下列酯类水解的活性大小。（A） O2N-'一 COOCH3(C)CH3O-COOCH3(D)Cl-COOCH3(2) (A)(C)CH3COOCH3cOOCH3(B)(D)CH3COOCH3cOOnh2NO2水解活性：(A) > (D) > (B) > (C)解释：酯基的邻、对位上有吸电子基 酯基的邻、对位上有给电子基(2)水解活性：(B) > (A) > (C) 解释：酯基的邻、对位上有吸电子基 酯基的邻、

7、对位上有给电子基 的水解；(NO2、Cl )时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；(CH3O 一)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；> (D)(NO2一)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；(NH2、CH3一)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯P419 (三)将下列各组化合物按其厥基的活性排列成序。OO(1)CH3CH CH3CCHOOIICH3CCH2CH3OII(CH 3)3CCC(CH 3)3OO(2)C2H5CCH3 , CH3cCCl3解:OCH3CCHOOOCH3cHO .CH3CCH2CH3(CH3)3CCC(CH3)3

8、(2)OII >CH3CCCI3OIIC2H5CCH3五、鉴别、分离1、醛、酮、醇的鉴别例如：P419 (四) 怎样区别下列各组化合物?(1)环己烯，环己酮，环己醇(2) 2-己醇，3-己醇，环己酮CHOCH2CHOCOCH3 OHCH2OH析出白色结晶X)褪色Br2/CCl4xIx不褪色OHCH3CH(CH 2)3cH 3Xl2+NaOH>A <r CHI 3 （黄色结晶）OH2,4-二硝基苯肿(2)ICH3CH2CMCH 2)2CH 3p-CH 3c6H4CHO、C6H5CH2CHOC6H5COCH3p-CH3c6H40HC6H5CH20H”Ag(NH 3)2NO 3lx

9、L 2,4-二硝基苯腺（黄色结晶）r Ag 饯Fehling XAg 镜)I CU2O(砖红)X、IXj,CHI 3 (黄)4H»< X-l3显色X lx2、胺的鉴别例如：P527 （六）用化学方法区别下列各组化合物(A)NH(2)(A)(B)NH2(C)N(CH 3)2CH2cH2NH2CH2N(CH3)2(B)CH2NHCH3(C)（D）对甲基苯胺（ E） N,N-二甲苯胺， NO 25%HClx溶解溶解溶解J(CH 3)3COHBr2H (CS-OH(CioHi2B20)尸清亮溶液p-CH 3c6H 4s02cl不溶固体NaOH/H 20'十、无变化3、分离例如：

10、P527 （五） 试拟一个分离环己基甲酸、三丁胺和苯酚的方法。有机层一 (n-C4H9)3N(n-C4H9)3N 5%NaOH1有机层丁3 wOoh5%Na2CO3J刀放水层工 Coh|分液+解:2)-C00H J1水层 H C _)-C00H六、推导结构题例：P362（十六）化合物C10H14O溶解于稀氢氧化钠溶液，但不溶解于稀的碳酸氢钠溶液。它与滨水作用生成二澳衍生物 CioHi2Br20。它的红外光谱在 3250cm-1和834 cm-1处有吸收峰，它的质子核磁共振谱是：8=1.3 （9H）单峰，8= 4.9 （1H）单峰，8=7.6 （4H）多重峰。试写出化合物C10H14O的构造式。

11、解：C10H14O的构造式为（CH3）3COH。BrBr波谱数据解析:IRNMR吸收峰归属吸收峰归属 -13250cm 10-H（酚）伸缩振动S = 1.3 (9H)单峰叔丁基上质子的吸收峰834 cm-1苯环上对二取代=4.9 (1H)单峰酚羟基上质子的吸收峰6 = 7.6 (4H)多重峰苯环上质子的吸收峰P377（八）一个未知物的分子式为 C2H40,它的红外光谱图中 36003200cm-1和18001600cm-1处都没有峰, 试问上述化合物的结构如何？解：C2H40的不饱和度为1,而IR光谱又表明该化合物不含 0-H和C=C,所以该化合物分子中有一个环。H2CCH2其结构为'

12、 /0P420 （十一）某化合物分子式为 C6H120,能与羟氨作用生成的，但不起银镜反应，在钳的催化下进行加氢, 则得到一种醇，此醇经过脱水、臭氧化、水解等反应后，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘 仿反应，另一种能起碘仿反应，而不能使Fehling试剂还原，试写出该化合物的构造式。解：该化合物的构造式为：CH3CH2COCH（CH3）2P420 （十二） 有一个化合物（A）,分子式是C8H140, （A）可以很快地使水褪色，可以与苯肿反应，（A）氧化生成一分子丙酮及另一化合物 （B）。（B）具有酸性，同NaOCl反应则生成氯仿及一分子丁二酸。试写出 （A）与（B） 可能的构造式。

13、CH3OCH3 cH3解：（A） III 或 I ICH 3C=CHCH 2CH 2CCH 3CH 3C= CCH 2CH 2CHOO（B）CH3cCH2cH2cOOHP420 （十四）化合物（A）的分子式为 C6H12O3,在1710cm-1处有强吸收峰。（A）和碘的氢氧化钠溶液作用得黄色沉淀，与Tollens试剂作用无银镜产生。但（A）用稀H2SO4处理后，所生成的化合物与Tollens试剂作用有银镜产生。（A）的 NMR 数据如下：8 =2.1 （3H ,单峰）；8 =2.6（2H ,双峰）；8 =3.2（6H ,单峰）；8 =4.7（1H , 三重峰）。写出（A）的构造式及反应式。O,

14、OCH3解：c6H12O3的结构式为：CH3C-CH2CHdb c、OCH38 a=2.1 （3H,单峰）;有关的反应式如下：8 b=2.6 （2H ,双峰）;8 c=4.7（1H ,三重峰）;8 d=3.2 （6H ,单峰）。v TollensX-*OOI2+NaOHIICH3CCH2CH（OCH3）2NaOCCH2cH（OCH3）2稀 2S°4* CH3cCH2cHO Tollens* CH3cCH2cOO- + Ag（P444（H一）化合物（A）,分子式为C3H5O2CL其NMR数据为：8产1.73（双峰，3H） , 8 2=4.47（四重峰，1H）,8 3=11.2（单峰，1

15、H）。试推测其结构。Cl I CH3-CH-COOH化合物A的结构式为：M8 3P463（九）某化合物的分子式为 C4H8。2,其IR和1H NMR谱数据如下。IR谱：在30002850cm-1, 2725 cm-1, 1725 cm-1（强），12201160 cm-1（强），1100 cm-1 处有吸收峰。1H NMR 谱：S =1.29（双峰，6H）, 8 =5.13（七重 峰，1H）, 8 =8.0（单峰，1H）。试推测其构造。O/CH3解：c4H8。2 的构造为： H- c O CHcab CH3IRNMR吸收峰归属吸收峰归属-130002850cmC-H （饱和）伸缩振动8=8.0

16、 （单峰，1H）Ha-12725 cmC-H （醛）伸缩振动8=5.13 （七重峰，1H）Hb-11725（cm 强）C=O （醛）伸缩振动8 =1.29（双峰，6H）Hc12201160 cm-1 （强）cO （酯）伸缩振动（反对称）1100 cm-1CO （酯）伸缩振动（对称）P463 （十）有两个酯类化合物（A）和（B）,分子式均为C4H 6。2。（A）在酸性条件下水解成甲醇和另一个化合物C3H402（C）, （C）可使Br2-CCl4溶液褪色。（B）在酸性条件下水解成一分子竣酸和化合物（D） , （D）可发生碘仿反应，也可与Tollens试剂作用。试推测（A）D）的构造。解：推测：（A

17、）在酸性条件下水解成甲醇，说明（A）是甲醇与竣酸生成的酯；（C）可使Br2-CCl4溶液褪色，说明（C）分子中有双键，是 CH2=CHCOOH ;OOH（D）可发生碘仿反应，说明（D）分子中含有 11 或 结构片断，考虑到（B）的分子式为CH3c CH3cHC4H6。2, (D)应该是 CH3CHO。所以：(A) CH2=CHCOOCH 3O(B)ch3c-o-ch=ch 2（C） ch2=chcooh(D) CH3CHO七、反应机理题CH3CHCH2CHph +HP361 （九）用反应机理解释以下反应（醇酚）HCl(1) CH3CH2CHCH 2CH2OH -ZnCCH3ClI* "

18、;阳针CH2CH3 + CH3CH2-c=chch3CH3CH3HH+-H2O解：CH 3cH2cHCH 2cH20H -CH3cH2cHCH 2cH20H 2CH3cH2cCH2cH2CH3CH3CH3氢迁移+CH3CH2CCH2CH3CH3Cl-CH3cH2 CH2cH3CH3CH3cH2-C=CHCHCH3(2)(CH3)2C C(CH3)2I II OHCH3Ag + CH3-CC-CH3I IICH3 o解：(CH3"CC(CH3)2 I OH+CH3Ag+，甲基迁移A (CH3)2C-C-CH3 OHCH3-H + (CH3)2C-C-CH3 !OHCH3ICH3 CCC

19、H3I IICH3 O解:(4)CH2=CHCHCH=CHCHIOH溶解在 * CH2CH=CHCH=CHCH 3 + CH2=CHCH=CHCHCH 3H2SO4 中IIOHOHH+-H2OCH2=CHCHCH=CHCH 3CH2=CHCHCH=CHCH 3 A CH2=CHCHCH=CHCH 3IIOH十OH2CH2=CHCHCH=CHCH 3CH3CHCH3OHAH+CH3CH3CH2CH=CHCH=CHCH 3 - CH2=CHCH=CHCHCH 3H2OH2OCH3解:CHCH3 IOHCH3H +CH2CH=CHCH=CHCH 3OHCH2=CHCH=CHCHCH 3 OHCHCH

20、3 , OH2-H2OCH3CHCH3CH3-HCH3CH3CH3P398 11.6给下列反应提出一个可行的机理。P420（八）试写出下列反应可能的机理：CH3C=CHCH2cH2c=chcho h+ , H20CH3CH3OHOHCCHO4O.CCO0-OHCH3C=CHCH2CH2C=CHCHOCH3n h+CH = O * I CH=OH解：CH3(2)H2OOH OH2OHC-C-H OHII IIO O-H+OHOHC C-OHO O-HCC-0HO- OCH3P443（六）试写出在少量硫酸存在下,5-竣基己酸发生分子内酯化反应的机理。OII解：CH3CH(CH 2)3C-OHOHO

21、HIICH3CH(CH2)3COH =hOCH3OHOH 0H-H2OOHO-H+CH3CH3CH3八、合成题（5小题，25分）1、羟醛缩合例如：P419 （六） 试以乙醛为原料制备下列化合物（无机试剂及必要的有机试剂任选）:O / CH3cHO CH2CH3解：稀 NaOHOH(2)O 一oO 一 一 OOH2 CH3CHO CH3CH-CH2CHO至汨1H2N- CH 3CH CH 2CH 20H-CH-COOOHCH3CHCH2CH3CHO .干HClCH20H(2) CH3CHO + 4CH2O NaOH > HOCH2-C-CH2OH + HCOONaCH20HCH3cH=CH

22、CHOch2=chch=ch2z一 CHOCH20H2/丫 + HOCH2-C-CH2OHCH2OHP419 （七）（2）完成下列转变（必要的无机试剂及有机试剂任用):MgCH2O解：(2)八Cl 而A CH3(CH2)4MgCl H20u+ » CH3(CH2)4CH2OH HCHOCQ3+口比咤稀OH-I CH3(CH2)4CHO CH3(CH2)4cH=C(CH 2)3cH3ACOOHCOOHTollen'sH2/Ni» CH3(CH2)4CH=C(CH2)3CH3CH3(CH2)4CH2CH(CH2)3CH3P463(八)(1)按指定原料合成下列化合物，无机

23、试剂任选。(1)由 CH3CHO 合成 CH3CH=CHCONH 2 10%NaOHTollens(2)解- 2CH3CHO *CH3cH=CHCHO CH3CH=CHCOOH PCl3荷丽JCH3cH=CHCONH22、三乙合成法、丙二酸酯合成法例如：P479,（五）（1） （5）以甲醇、乙醇及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物。3-甲基-2-丁酮（5） 2,5-己二酮解：先合成乙酰乙酸乙酯：OCH3CH2OH KMnO > CH3COOH C2H50HA CH3c- OC2H5H+OO O（1） C2H5ONa2CH3COC2H5 CH3C-CH2C-OC2H5 （以下同）

24、（2） CH3COOHO1 11 (1)分析：来自二乙aH3cC一CH：-iCH3vr03 .一上2a ch3i解:OOIIIICH3cCH 2cOC2H5C2H5O-Na +CH3 I*OOIIIIC2H5O-Na+CH3C-CHC-OC2H5 ICH 3 ICH3O CH3 oII I IICH3cCCOC2H5CH3O稀OH-, (2) H +, (3) 11H h3cc-ch-ch3酮式分解ICH3 Sfc,OO* IIII ' -A： ch 3cch 2hCH 2cch 3 "来自三乙CH30HHI a CH3I来自三乙分析：用I2偶联0000解：2cH3ccH2c

25、oe2H5 2c2H50Na A 2 Eh3cChCoC2H1 -Na+OIIOIII2CH3c CH CC2H5(1) 5%NaOHh +OIIOIIch3c - CH-C-C2H5IIIIA CH 3cCH 2cH 2cCH 3 L- -CO 2(成酮分解)P479,（七）（6）用丙二酸二乙酯法合成下列化合物:(6) HOOCCOOH.上 CH2Br2来自丙"hooccooh/-一来自丙分析:片上BrCH 2cH 2BrBr Br 11匕 2CH2(COOC2H5)2 2c2H50 Na» 2CH-(C00C2H5)2Na+ CH2- CH2：C2H5OOCHOOCCO

26、OHC2H500c上BrCH 2CH2BrCOOHC2H5OOCO(4)(4)5H2OP444BrMgCOOHC2H5(1)由指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。CH3cH2cHCH3PBr3或者：来自丙CH3cH2cH CHCOOHH +2c2 H5O-Na+(1)由 CH 3cH 2cH=CH 2CH2(COOC2H5)2 "味器 CH2CH2C00c2H5 2c2H5O-Na +(1) NaOH/HhO COOC2H5 (2) H +Micheal 加成 CH(COOC2H5)2COOHC2H5CH3 NH2Br Mg - CO2C2H5干醴»”3CH3cH2cHC

27、H 2cH20HCOOC2H5 (3) .-C02上 CH2=CH Ce n-丁4 5or CH2=CH COOC 2H5 COOH(1) NaOH/HhOCOOC2H5 J21H_. HOOC(3) ：, -CO212HOOC ，方法一:HBrch3ch2ch=ch2 3、Grigard试剂合成法例如：P444七(4)完成下列转化Br BrCH2一 CH2 C2H5OOCC2H5MgBr血。 H +(C2H5OOC)2CH CH2CH2 CH(COOC2H5)2 0 H2OA H+(1)Br(3)BrCH3CH3CH3K2SO71Br2nh3H2sO A CH3CH2CHCH2COOH -7* CH3CH2CHCHCOOH> CH3CH2CHCHCOOHBr