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文档简介

1、精选学习资料 - - - 欢迎下载学习必备欢迎下载无机化学及分析化学总结第一章绪论系统误差:由固定因素引起的误差,具有单向性.重现性.可校正偶然误差:随机的偶然因素引起的误差,大小正负难以确定,不行校正,无法防止,听从统计规律(1)肯定值相同的正负误差显现的概率相等(2)大误差显现的概率小,小误差显现的概率大;精确度 : 在肯定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度,用误差衡量精密度 precision: 多次重复测定某一量时所得测量值的离散程度;用偏差衡量精确度与精密度的关系:精密度好为精确度好的前提;精密度好不肯定精确度高 测定结果的数据处理1 对于偏差较大的可疑数据按q 检验法进行检验

2、,打算其取舍;2 运算出数据的平均值.平均偏差与标准偏差等;复习p12 例题有效数字及其运算规章有效数字 :实际能测得的数据,其最终一位为可疑的;对于可疑数字一般认为有±1 的误差例:滴定管读数21.09 ml分析天平读数0.2080 g最终一位为可疑值留意 : 1 “0的”作用:有效数字(在数字的中间或后面)定位作用(在数字的前面)2对数值 ph .poh .pm .pk 等有效数字的位数取决于小数部分的位数;运算规章: 1 加减法 :运算结果小数点后的位数与小数点后位数最少的数据一样;2 乘除法(乘方.开方.对数)运算结果的有效位数与有效位数最少的数据一样;第三章化学热力学初步基

3、本概念: 化学反应进度.体系与环境.状态与状态函数 状态函数的特点.热与功 热与功的符号. 体积功的运算wpv .内能和热力学第肯定律热力学定律第肯定律数学 表达式 u = q + wr h m 的运算r hm:摩尔反应焓变,对于给定的化学反应、反应进度为1mol 时的反应热rh m:化学反应中,任何物质均处于标准状态下,该反应的摩尔反应焓变fh m:在温度及标准态下,由参考状态单质生成1mol 物质的标准摩尔反应焓变即为物质在温度下的标准摩尔生成焓;参考状态单质的标准生成焓为零; 1.利用fh m 运算rh m精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载r h m 298.15kbf h

4、m.b 298.15k,rh m rh m 298.15k ;b精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载2.盖斯定律:在恒容或恒压同时只做体积功的情形下,任一化学反应,不论为一步完成的,仍为分几步完成的,其化学反应的热效应总为相同的,即化学反应热效应只与始.终状态有关而与详细途径无关;依据盖斯定律如化学反应可以加和,就其反应热也可以加和;精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载学习必备欢迎下载反应的方向热力学中,有两条重要的自然规律掌握着全部物质系统的变化方向1 从过程的能量变化来看,物质系统倾向于取得最低能量状态;2从系统中质点分布和运动状态来分析,物质系统倾向于取得最大纷乱度;

5、热力学中,体系的纷乱度用熵来量度的;符号:s对于物理或化学变化而论,几乎没有例外:一个导致气体分子数增加的过程或反应总相伴着熵值增大,即:s> 0 ;假如气体分子数削减,s< 0 ;精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载标准摩尔反应熵变的运算:rsm 298.15krs m rs m 298.15kb sm.b 298.15k 、b精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载用熵变判定反应自发性的标准为、对于 孤立系统 :s孤 >0自发过程; s孤 =0平稳状态; s孤<0非自发过程判定反应方向的判据为 g适 用条件:恒温恒压只做体积功: g< 0自发过

6、程; g> 0非自发过程; g= 0平稳状态 h .s 对反应自发性的影响( g = h- ts)h<0、 s>0、就 g<0、任意温度下均自发精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载h>0、 s<0、就 g>0任、意温度下均非自发精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载h>0、 s>0、就高温下 g<0、 低温下 g>0,即高温自发,低温非自发 h<0、 s>0、就高温下 g>0、 低温下 g<0,即高温自发,低温非自发r g m 的运算1 利用标准摩尔生成吉布斯函数运算精品学习资料精选学习

7、资料 - - - 欢迎下载r g m 298.15kbf g m.b 298.15k只有 298.15k 时的 f g m、b 数据,该方法只能b精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载运算 298.15k 时的 r g m2 任意温度下的rg m 可按吉布斯 亥姆霍兹公式近似运算精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载rg mt hrm 298.15k- trs m298.15k 反应自发进行的温度范畴的运算rg mt hrm 298.15k- trs m298.15khmr kj·mol -1、rs m j ·mol -1 ·k -1 留意单位换算

8、精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载rh m 298.15k- trs m298.15k<0 反应自发 rh m 298.15k 和 rh m 298.15k 可以通过热力学数据算出,从而可求出自发进行的温度范畴;( p58 例 3-7)第四章化学反应速率和化学平稳化学反应速率化学反应速率的表示方法(浓度随时间的变化)瞬时速率.平均速率化学反应速率理论(碰撞理论.过渡状态理论)活化分子.活化能(能用化学反应速率理论说明浓度.温度.催化剂对反应速率的影响)质量作用定律(只适用于基元反应).速率方程.反应级数影响反应速率的因素(1)内因:反应的活化能大小;( 2)外因:浓度.温度.

9、催化剂(不要求运算)标准平稳常数k 精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载学习必备欢迎下载精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载1 k表达式的书写溶液用相对平稳浓度表示,cb 即平稳浓度除以c11 mol lc精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载气体用相对平稳分压表示,pb 即平稳分压除以p100 kpa、标准平稳常数为量纲为1 的量;p精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载求得复相反应中,固体.纯液体和溶剂不写入式中,即用“1表”示精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载rm(2) k 的求算: a 通过表

10、达式求得;b 由 g rtlnk 精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载 grmrtlnk (1) 此式把动力学与热力学联系起来,只要知道了某温度下反应的标准摩尔吉布斯函数变;r g m ,就可以求出反应的标准平稳常数krm(2) g 值愈小(越负) ,就 k值愈大,反应达到平稳时进行得愈完全;非标态下化学反应方向的判据为:当q< kr gm <0反应正向自发;当q=krgm=0 处于平稳状态;当q> k r gm >0反应正向非自发多重平稳规章如干反应方程式相加(减)所得到的反应的平稳常数为这些反应的平稳常数之积(商);精品学习资料精选学习资料 - - - 欢

11、迎下载m反应 1=反应 2+反应 3k 1k 2 k3;反应 1=反应 2-反应 3k1k 2/ k 3精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载反应 1=m× 反应 2k 1k 2 精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载化学平稳的移动 吕.查德里原理 为定值)1.浓度 分压 .总压力对化学平稳的影响(此时温度不变,因而k2.温度对化学平稳的影响影响 k 上升温度,平稳向吸热反应方向移动,降低温度,平稳向放热反应方向移动,有关化学平稳的运算1.写出反应方程式;2.找出各物质的初始浓度分压 ;3.设定未知数表示出各物质的平稳浓度

12、分压 4.表示出平稳常数标准平稳常数或试验平稳常数 得到方程 5.求解方程解出未知数(p87 例 4-10)精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载学习必备欢迎下载第五章四个量子数的取值及物理意义(1)主量子数n:取值 :1、2、3、n等正整数; 描述原子中电子显现概率最大区域离核的远近, n 越大,电子 显现概率最大区域离核的距离越远,能量越高,同时n 打算电子层(2)角量子数l: 0123n-1物理意义1:打算波函数角度分布图和电子云角度分布图的外形物理意义2:在多电子原子中与主量子数n 一起打算电子的能量n 相同, l 越大能级越高ens<enp<end(3)磁量子数m

13、m= 0、 ±1、 ±2、l ± 物理意义:波函数和电子云角度分布图在空间的舒展方向,即取向数目n、l 相同, m 不同的轨道叫等价轨道简并轨道 (4)自旋量子数ms,电子有两种自旋方向;ms = +1/2 或 ms =1/2;图示用箭头. 符号表示n.l .m 三个量子数打算一个原子轨道波函数 ;n.l.m. ms 四个量子数打算一个电子的运动状态能级组1s2s 2p3s 3p4s 3d 4p5s 4d 5p6s 4f 5d 6p7s 5f 6d 7p核外电子分布的一般原就能量最低原理.泡利不相容原理.洪特(hund)规章留意洪特规章(不简单懂得):当电子在n、

14、 l相同的数个等价轨道上分布时,每个电子尽可能占据磁量子数不同的轨道且自旋平行;洪德规章的补充:简并轨道全布满.半布满或全空的状态比较稳固,全布满:p6、 d10、f 14半布满:p3、 d5、 f 7全空:p0、 d0、 f 0能级交叉时 4s3d, 5s4d, 6s4f5d,7s5f6d,可以 s 轨道未填满,而让简并轨道半满,全满,精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载这时能量更低更稳固,如24cr ar 3d 5 4s1 , 29cu ar 3d10 4s1精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载电子层结构与元素周期律(通过电子排布式能知道元素在周期表中的位置,反之亦然)

15、1.能级组与元素周期行1 各周期元素数目=对应能级组中原子轨道的电子最大容量2 原子的电子层数=原子所在的周期数钯 pd 除外 2.价电子构型与元素周期表中族的划分列价电子:原子发生化学反应时参与形成化学键的电子价电子构型:价电子层的电子排布主族元素 a:最终一个电子填入ns 或 np 轨道的元素主族元素的价电子:最外层电子nsnpiaviiiaviiia也称零族 副族元素 b:最终一个电子填入n1d 或n2f 轨道的元素副族元素的价电子:最外层s 电子 、及n 1d 电子 甚至 n2f 电子 精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载学习必备欢迎下载iiib viiib、 b 、iib,

16、其中 viiib元素有 3 列族号数价电子总数viiia为 8 或 2、 b、 bd10 不计入 、 8 10)3. 价电子构型与元素的分区s 区 :最终一个电子填入s 轨道的元素 p 区:最终一个电子填入p 轨道的元素d 区:最终一个电子填入d 轨道且 d 轨道未满的元素ds 区:最终一个电子填入d 轨道且 d 轨道填满的元素f 区:最终一个电子填入f 轨道的元素元素基本性质的周期性把握主族元素原子半径.电离势.电负性的递变规律离子键离子键 当活泼金属原子和活泼非金属元素原子相互接近时,前者失去电子形成正离子,后者得到电子形成负离子;正.负离子通过静电相互作用结合成离子型化合物离子键的本质为

17、静电作用力生成离子键的条件: 原子间电负性相差足够大,一般要大于1.8 左右离子键的特点:没有方向性.没有饱和性离子化合物的熔点和沸点:离子的电荷越高.半径越小,静电作用力就越强,熔点和沸点就越高价键理论共价键的本质:原子轨道发生重叠,两核间电子显现概率增大,降低了两核间的正电排斥,又增强了两核对电子云密度大的区域的吸引,系统能量降低,形成稳固的共价键 价键理论要点:.成键原子的未成对电子自旋相反;.最大重叠原理:成键原子的原子轨道重叠程度面积 越大,键越牢;.对称性匹配原理:原子轨道的重叠必需发生在角度分布图中正负号相同的轨道之间共价键的特点饱和性 电子配对后不再与第三个电子成键方向性 共价

18、键具有方向性的缘由为由于原子轨道p、 d、 f 有肯定的方向性, 所以必需沿着特定的方向重叠,它和相邻原子的轨道重叠才能达到最大重叠;共价键的类型 键:原子轨道沿键轴方向 “头碰头 ”式重叠 ; 键:原子轨道沿键轴方向 “肩并肩 ”式重叠键与键的识别共价单键为键;共价双键(及三键)中:有一个键,其余为键;键,重叠程度大,较稳固;键,重叠程度小,较活泼;精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载学习必备欢迎下载第六章酸碱平稳与酸碱滴定法酸碱质子理论质子酸.质子碱.两性物质;共轭酸碱对酸碱反应的实质:两对共轭酸碱对间的质子的传递;共轭酸碱对解离平稳常数的关系:共轭酸碱对的解离平稳常数乘积为k

19、w精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载h 3 ak a12k b3ha -k a2k b 2ha 2-k a3kb1a 3-精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载-h 3a - h 2ak a1k b 3kwh 2 a -h a2-k a 2k b2k wha 2- -a 3-k a3k b1k w精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载-酸碱酸碱酸碱精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载ka1k b3同离子效应.盐效应k a2k b2k a3k b1精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载各种溶液ph 值的运

20、算1.一元弱酸 碱浓度为 ca mol/l的 ha 溶液haha2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载初ca00 h ac hka精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载平ca - h h h hacca h精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载如5%, ca / k a400、 就ca hca精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载k h aca h 2 h 2h + =c k 精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载 hacca hcaaa如5%, ca / k a400、 不能近似精品学习资料精选学习资料

21、- - - 欢迎下载k h acaaaa h 2h + 2 +kh + -ck=0+- k ah= k 24kc精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载aaa hac ca h2精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载学习必备欢迎下载一元弱碱完全一样,只为把h+ 换成 oh -、k换成 kab精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载2.多元弱酸(碱)对于多元弱酸(碱)一般k a1k a2.k a n,就可忽视其次级及其以后的解离,多元精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载弱酸可近似当做一元弱酸处理,多元弱碱也可以同样处理;3.两性物质精品学习资料精选学习资料 - -

22、- 欢迎下载nahco 3 溶液; nah 2po4 溶液: hk a k ana2 hpo4 溶液: h精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载12k ak a23多元弱酸失去一个质子变成的两性物质)多元弱酸失去两个质子变成的两性物质) 4.缓冲溶液 能够抗击加入少量强酸或强碱或稀释而能保持溶液ph 值基本不变的溶液 组成:弱电解质的共轭酸碱对原理:同时存在抗酸组分和抗碱组分由 ca mol/l hb和 cb mol/l b - 构成的缓冲溶液hbhb精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载初ca0cbk a h b hcb精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载平c -

23、hh c + h hbca精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载abcacb精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载由 cb mol/l弱碱和 ca mol/l共轭酸构成的缓冲溶液kohbcbca精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载影响缓冲溶液缓冲才能的因素:共轭酸碱对的总浓度.共轭酸碱对的浓度比总浓度肯定时,浓度比等于1 时,缓冲才能最强精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载共轭酸碱对的总浓度足够大时,ca = 1cb10、10 时,有较强的缓冲才能精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载此时对应的ph 范畴称为缓冲溶液的缓冲范畴:精品学习资料精选学习资

24、料 - - - 欢迎下载bk h b hcphpklg capk1精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载caaa hb cab精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载缓冲溶液的挑选:ca =1 时缓冲才能最强,此时ph=pk ( 或poh=pk )精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载abcb那么配制肯定ph 值的缓冲溶液时,为了使共轭酸碱对的浓度比接近于1,所以要挑选pka 接近 ph 值的缓冲溶液(p167 例 子 6-17、6-18 )滴定分析概述定量分析的任务:定性分析.定量分析.结构分析定量分析方法的分类:重点把握按测定原理.组分在试样中的相对含量分类按测定原理

25、分类:化学分析法主要有重量分析法和滴定分析法.仪器分析法按组分在试样中的相对含量分类:常量组分分析 1%;微量组分分析0.01% 1% ;痕量组分分析 0.01%定量分析的一般程序:采样 前 处理测定排除干扰 数据处理滴定分析的方法和滴定方式标准溶液.化学计量点sp.滴定终点 ep.精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载学习必备欢迎下载终点误差 计量点和滴定终点不相吻合而造成的分析误差滴定分析的方法: 酸碱滴定法.沉淀滴定法.氧化仍原滴定法.配位滴定法滴定分析对滴定反应的要求:反应必需定量进行.反应必需速进行.有简便牢靠的确定终点的方法滴定方式:直接滴定法.返滴定法.间接滴定法.置换滴

26、定法标准溶液的配置:直接配制法.标定法滴定分析结果的运算:物质的量的比等于反应式中系数比酸碱滴定法1.指示剂变色原理.变色范畴精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载示剂的理论变色点ph=pkhin精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载a变色范畴:就phpk a hin 1精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载留意:人眼对不同颜色的敏锐程度不同所以理论变色范畴与实际变色范畴有肯定差别酸碱滴定曲线强酸(强碱)的滴定:化学计量时产物为h 2o、就 ph=7.00弱酸的滴定:化学计量时产物为该弱酸的共轭碱, 、就 ph>7.00 弱碱的滴定:化学计量时产物为该弱碱的共轭酸

27、, 、就 ph<7.00 多元弱酸 碱:会判定有几个滴定突跃,化学计量点时生成什么物质酸碱滴定突跃:化学计量点前后 ±0.1%范畴内 ph 值的急剧变化指示剂挑选原就:1 指示剂的变色范畴全部或部分处于滴定突跃范畴之内;2 变色点与化学计量点尽量接近指示剂在滴定突跃范畴内变色,就滴定的相对误差小于±0.1% 弱酸弱碱滴定突跃的影响因素:浓度.解离常数浓度越大.解离常数越大,滴定突跃范畴越宽精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载弱酸 碱精确滴定的条件:ck a10-8 ck b10-8 精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载精品学习资料精选学习资料 -

28、- - 欢迎下载对多元弱酸滴定:1 判定能否精确滴定,依据:ck ai10 8 ;精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载2 判定能否精确分步滴定,依据:k ai/ k ai 1104精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载如条件 2成立,相邻两步解离相互不影响,就滴定时分别与naoh 中和反应,即可以分别滴定例:滴定以下多元弱酸或弱碱溶液时,有几个滴定突跃精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载1. 0.1mol/lh 2c2o4k a15.410 26.410 5精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载、 ka 21 个

29、化学计量点时生成na 2c2o4精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载2. 0.1mol/lna 2co 3k b1k wka 210 3.75 、kb2k wk a110 7.63精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载1 个化学计量点时生成na 2so4 和 h3bo3精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载3. 0.1mol/lh 2sk a11.0710 7 、k a21.310 13精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载1 个化学计量点时生成nahs酸碱标准溶液配制与标定盐酸标准溶液:基准物质:无水碳酸钠和硼砂(na 2b 4o7 ·10h 2o

30、)氢氧化钠标准溶液:基准物质有草酸.邻苯二甲酸氢钾精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载学习必备欢迎下载双指示剂法(酚酞.甲基橙)滴定混合碱能依据 v1 和 v2 的大小关系判定混合碱的组成,并运算各成分的百分含量混合碱的组成:纯na2co 3. na2co 3 + naoh .na2co 3 + nahco 3精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载1 酚酞变色 ph=9.1时发生的反应:naohhclnaclh 2o精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载用去 hc l的体积为 v1na2co3hclnahco 3nacl精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载2

31、 甲基橙变色时ph=3.8 发生的反应: nahco 3+hcl nacl+h 2co3、用去 hcl 的体积为v 2v 1= v 2 组成为 na2co3;v 1> v 2 组成为 naoh + na 2co 3;v 1 < v 2 组成为 na2co 3 + nahco 3(p193 , 17、 20 题)第七章沉淀溶解平稳及在分析化学中的应用溶度积常数k sp溶度积和溶解度的相互换算(纯水中)精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载nma n b m s = nam+ aq + mb n- aq精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载初:00平稳:nsmsk sp

32、 =ns ms精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载对同类型的难溶电解质,可用溶度积k sp 的大小来比较溶解度s 的大小;但不同类型的难溶电解质就不宜直接用溶度积k sp 的大小来比较溶解度s 的大小;溶度积规章qi k sp 时,溶液为过饱和溶液,沉淀析出;qi k sp 时,溶液为饱和溶液,处于平稳状态;qi k sp 时,溶液为未饱和溶液,沉淀溶解;影响难溶电解质溶解度的因素:本性.温度.同离子效应.盐效应(留意不在纯水中,溶解度的运算p198 例 7-3, p200 例 7-7)知道银量法的对应的名称和使用的指示剂第八章氧化仍原平稳与氧化仍原滴定法氧化数.氧化仍原电对.电极.原电池离子 电子法(半反应法)配平氧化仍原反应方程式电极电势的肯定值无法测定解决方法就为使用参比电极 标准氢电极规定 :标准氢电极的电极电势为0v精品学习资料精选学习资料 - - - 欢迎下载标准电极电势e 氧化型 / 仍原型 标准电极电势:电极处于标准态时的电势

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