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1、塑料行业概况及聚氯乙烯的个性浅析河北通产进出口有限公司2009-9-31.塑料1.1塑料的发展过程自美籍比利时人列奥 亨德里克贝克兰,100年前的1907年7月 14日,他注册了酚醛塑料的专利。人类自此进入了塑料时代,在这一百多 个岁月之中,塑料产业在人类的生活之中发生着翻天覆地的变化。从衣食 住行到航空航天设备无所不在。早期的塑料容易着火,这就限制了用它制造产品的范围。第一个能成功地耐 高温的塑料是“贝克莱特”(即酚酣塑料一译注)。利奥 贝克兰德在1909 年获得了该项专利。1909年,美国的贝克兰首次合成了酚醛塑料。20世纪30年代,尼龙又问 世了,被称为是“由煤炭、空气和水合成,比蜘蛛丝

2、细,比钢铁坚硬,优于丝绸 的纤维”。它们的出现为此后各种塑料的发明和生产奠定了基础。由于第二次世界大战中石油化学工业的发展,塑料的原料以石油取代了煤炭,塑料制造业也得 到飞速的发展。塑料是一种很轻的物质,用很低的温度加热就能使它变软,随心所欲地做成 各种形状的东西。塑料制品色彩鲜艳,重量轻,不怕摔,经济耐用,它的问世不 仅给人们的生活带来了诸多方便,也极大地推动了工业的发展。然而,塑料的发明还不到100年,如果说当时人们为它们的诞生欣喜若狂, 现在却不得不为处理这些充斥在生活中, 给人类生存环境带来极大威胁的东西而 煞费苦心了塑料是从石油或煤炭中提取的化学石油产品,一旦生产出来很难自然降解。

3、塑料埋在地下200年也不会腐烂降解,大量的塑料废弃物填埋在地下,会破坏 土壤的通透性,使土壤板结,影响植物的生长。如果家畜误食了混入饲料或残留 在野外的塑料,也会造成因消化道梗阻而死亡。塑料在给人们的生活带来方便的同时, 也给环境带来了难以收拾的后患,人 们把塑料给环境带来的灾难称为“白色污染”。1.2塑料的定义塑料为合成的高分子化合物聚合物(polymer),又可称为高分子或巨分子,也是一般所俗称的塑料(plastics)或树脂(resin),可以自由改变形体样式。是利用单体原料以合成或缩合反应聚合而成的材料,由合成树脂及 填料、增塑剂、稳定剂、润滑剂、色料等添加剂组成的,它的主要成分是 合

4、成树脂。树脂这一名词最初是由动植物分泌出的脂质而得名,如松香、 虫胶等,目前树脂是指尚未和各种添加剂混合的高聚物。树脂约占塑料总 重量的40 %100 %。塑料的基本性能主要决定于树脂的本性,但添加剂 也起着重要作用。有些塑料基本上是由合成树脂所组成,不含或少含添加 剂,如有机玻璃、聚苯乙烯等。所谓塑料,其实它是合成树脂中的一种, 形状跟天然树脂中的松树脂相似,但因又经过化学的力量来合成,而被称 之为塑料。根据美国材料试验协会所下的定义,塑料乃是一种以高分子量有机物 质为主要成分的材料,它在加工完成时呈现固态形状,在制造以及加工过 程中,可以借流动(flow)来造型。因此,经由此说明我们可以得

5、到以下几项了解:它是高分子有机化合物它可以多种型态存在例如液体固体胶体溶液等它可以成形 (moldable)种类繁多因为不同的单体组成所以造成不同之塑料用途广泛产品呈现多样化具有不同的性质可以用不同的加工方法 (processing method )塑料和树脂这两个名词也常混用。1.3. 塑料的分类塑料可区分为热固性与热可塑性二类,前者无法重新塑造使用,后者 可一再重复生产。塑料高分子的结构基本有两种类型:第一种是线型结构, 具有这种结构的高分子化合物称为线型高分子化合物;第二种是体型结 构 ,具有这种结构的高分子化合称为体型高分子化合物。有些高分子带有 支链,称为支链高分子,属于线型结构。有

6、些高分子虽然分子间有交联, 但交联较少,称为网状结构,属于体型结构。塑料也区分为泛用性塑料及工程塑料,主要是用途的广泛性来界定, 如 PE 、 PP 价格便宜,可用在多种不同型态的机器上生产。工程塑料则价 格较昂贵,但原料稳性及物理物性均好很多,一般而言,其同时具有刚性与韧性两种特性。表1.1为塑料原料对照表,1至8项为泛用性塑料,第9、10项介于二者之间。一般称 PP、HDPE、LDPE、PVC及PS为五大泛用塑料。表1-1常用塑料原料对照表学名英文简称中文学名俗称Polypropyle nePP聚丙烯High Den sity Polyethyle neHDPE高密度聚乙烯硬性软胶Low

7、Den sity Polyethyle neLDPE低密度聚乙 烯Lin earLowDen sityPolyethyle neLLDPE线性低密度聚乙烯Polyvi nyl ChloridePVC聚氯乙烯Gen eralPurposePolystyre neGPPS一般级聚苯乙烯硬胶Expa nsible Polystyre neEPS发泡性聚苯乙烯发泡胶High Impact Polystyre neHIPS耐冲击性聚苯乙 烯耐冲击硬胶Styre ne-Acrylo ni trileCopolymersAS,SAN苯乙烯一丙烯晴共聚物透明大力胶Acry Ion itrile-Butadie

8、 ne-Sty rene CopolymersABS丙烯晴一丁二烯 苯乙烯共聚合 物超不碎胶Polymethyl MethacrylatePMMA聚甲基丙烯酸酯压克力Ethyle ne-Vi nylAcetateCopolymersEVA乙烯一醋酸乙烯 之共聚合物橡皮胶Polyethyle ne TerephthalatePET聚对苯二甲酸乙酯聚酯Polybutyle ne TerephthalatePBT聚对苯二甲酸丁 酯Polyamide(Nylon 6.66)PA聚醯胺尼龙Polycarb on atesPC聚碳酸树酯防弹胶PolyacetalPOM聚缩醛树酯赛钢、夺钢Polyphe n

9、ylen eoxidePPO聚氧化二甲苯NorylPolyphe nylen esulfidePPS聚苯硫醚Polyuretha nesPU聚胺基甲酸乙酯1.4塑料的成型方法塑料的成型加工是指由合成树脂制造厂制造的聚合物制成最终塑料制 品的过程。加工方法(通常称为塑料的一次加工)包括压塑(模压成型)、 挤塑(挤出成型)、注塑(注射成型)、吹塑(中空成型)、压延等。压塑压塑也称模压成型或压制成型,压塑主要用于酚醛树脂、脲醛树脂、 不饱和聚酯树脂等热固性塑料的成型。挤塑挤塑又称挤出成型,是使用挤塑机(挤出机)将加热的树脂连续通过 模具,挤出所需形状的制品的方法。挤塑有时也有于热固性塑料的成型, 并

10、可用于泡沫塑料的成型。挤塑的优点是可挤出各种形状的制品,生产效 率高,可自动化、连续化生产;缺点是热固性塑料不能广泛采用此法加工, 制品尺寸容易产生偏差注塑注塑又称注射成型。注塑是使用注塑机(或称注射机)将热塑性塑料熔体在高压下注入到模具内经冷却、固化获得产品的方法。注塑也能用于热固性塑料及泡沫塑料的成型。注塑的优点是生产速度快、效率高,操作可自动化,能成型形状复杂的零件,特别适合大量生产。缺点是设备及模 具成本高,注塑机清理较困难等。吹塑吹塑又称中空吹塑或中空成型。吹塑是借助压缩空气的压力使闭合在 模具中的热的树脂型坯吹胀为空心制品的一种方法,吹塑包括吹塑薄膜及 吹塑中空制品两种方法。用吹塑

11、法可生产薄膜制品、各种瓶、桶、壶类容 器及儿童玩具等。压延压延是将树脂合各种添加剂经预期处理(捏合、过滤等)后通过压延 机的两个或多个转向相反的压延辊的间隙加工成薄膜或片材,随后从压延 机辊筒上剥离下来, 再经冷却定型的一种成型方法。压延是主要用于聚氯 乙烯树脂的成型方法,能制造薄膜、片材、板材、人造革、地板砖等制品。发泡成型发泡材料( PVC,PE 和 PS 等)中加入适当的发泡剂,使塑料产生微孔 结构的过程。几乎所有的热固性和热塑性塑料都能制成泡沫塑料。按泡孔 结构分为开孔泡沫塑料(觉大多数气孔互相连通)和闭孔泡沫塑料(绝大 多数气孔是互相分隔的),这主要是由制造方法(分为化学发泡,物理发

12、 泡和机械发泡)决定的。2 、 塑料的发展概况2.1 、 国际塑料发展总体情况合成树脂、合成橡胶与合成纤维三大类高分子材料已成为人类不可或缺的新 型材料,已与钢铁、 木材和水泥一起构成现代社会中的四大基础材料, 而且是支撑现 代高科技发展的基础材料之一,是信息、能源、工业、农业、交通运输乃至宇宙空间和 海洋开发等国民经济各领域不可缺少的材料。 目前,上述三大类高分子材料的数量之比 大约为 65 :30 :5,由此可见合成树脂的重要性。由于塑料的众多优点及其在国民经济中的广泛应用, 塑料工业在当今世界上 占有极为重要的地位 (关于塑料的特点请参见本文的附录部分) 。多年来塑料制 品的生产在世界各

13、地都以惊人的高速度发展着。 2004 年世界塑料总产量达到 2.12 亿吨,比2003 年增长 5 ,亚洲、欧洲和北美分别占世界总产量的 34.4 、 30.7% 和 25.9 。从2003 年开始, 亚洲塑料产量占世界总产量的比例有明显增高的趋势。 五 大通用树脂占世界合成树脂总量的 70 。 2004 年世界五大通用树脂的生产能 力为1.759 亿吨,产量为 1.497 亿吨,大约为塑料总产量的 68 。聚乙烯占五 大通用树脂总产量的 40 ,聚丙稀占 25.5 ,聚氯乙烯占 20.1 ,聚苯乙烯占10.2 ,ABS 树脂占4.2 。从1999 2004 年5 年的增长速度看,聚烯烃和AB

14、S 树脂有较快的需求增长速度,尤其是聚丙烯,无论是生产能力增速还是产 量(可以近似认为是需求量)的增速都居首位。化工行业专家也都预测今后510 年增速最快的树脂为聚丙烯。塑料行业是一个品种繁多、 应用广泛的化工子行业。 世界塑料工业快速增长, 亚洲塑料工业的发展引人注目, 中国塑料工业的发展和前景令世人瞩目。 中国的 塑料工业发展迅速, 目前在世界各国塑料制品产量排名中稳居第二位, 已经成为 世界塑料大国。2.2 、 国内塑料发展概况中国的塑料工业发展迅速。 1949 年,全国塑料制品总产量仅为 200 余吨。 1958 年中国第一套聚氯乙烯树脂生产装置在锦西化工厂建成, 标志着中国塑料 工业

15、步入快速发展时期。 1958 年国内塑料制品产量为 2.4 万吨, 1965 年为 13 万吨, 1979 年为94.8 万吨, 1988 年则猛增到 354.2 万吨, 1996 年 达 1534 万吨。2004 年已经接近 2000 万吨,总加工能力已经超过 2000 万吨, 在世界各国塑料制品产量排名中稳居第二位。 另外,中国塑料工业的出口能力也 有了大幅度提升。 海关统计显示,自 2001 年至 2005 年,我国塑料制品出口年 均增长率达 25 ,2005 年出口总额达 166 亿美元,占其工业总产值的 1/4 强。 从合成树脂看, 中国合成树脂增长率是 GDP 增长率的 2 倍多,

16、进口产品占据半 壁江山。1990 2004 年,我国五种通用树脂表观消费量的年增长率为 19.0 , 是同期GDP年均增长率(9.3 %)的2.04倍,其中聚乙烯产量增长率为13.5% , 聚丙烯为21.7,聚氯乙烯为 14.4 ,聚苯乙烯为 30.1 , ABS 为45.9。 ABS 产量增长速度最快,其次是聚苯乙烯和聚丙烯。同期聚乙烯消费量年均增长率为17.2 %,聚丙稀为21.0 %,聚氯乙稀为18.0 %,聚苯乙烯为20.4 %, ABS为32.7 %,聚丙烯和苯乙烯树脂有更快的消费增长速度。具体情况可以参见表2-1.表2-11990 2004 年我国通用树脂的产量和消费量增长率情况(

17、)聚乙 烯聚丙 烯聚氯乙烯聚苯乙烯ABS合计产量增长率13.521.714.430.145.917.2消费量增长率17.221.018.020.432.719.02.3、中国塑料工业的空间布局特征从塑料制品产量的地区分布看,珠三角和长三角具有明显的优势, 广东、浙 江和江苏三省的产量合计1041.8万吨,占全国塑料制品总产量的56.4 %。从各 省塑料制品分品种产量占全国同类产品产量的比重看:广东省的塑料薄膜、塑料包装箱及容器、日用塑料制品、其他塑料制品产量居全国首位; 浙江省的塑料棒 管材、塑料人造革、塑料合成革位居全国之首;江苏省的泡沫塑料产量位全国第 一;辽宁省的塑料板片材产量位居全国之

18、首; 山东省的塑料丝及编织品产量居全 国首位。总体而言,中国塑料制品行业具有明显的地域性, 主要生产地区基本都集中 在东南沿海地区,这和我国主要工业的空间布局特征相似。政策、资金、技术、 劳动力和地理位置等因素是造成这种结果的主要原因,今后,随着西部大开发的推进,中西部地区缩生产的塑料制品的比重将有所加大, 但由于交通状况短期内难以发生明显改观,塑料制品行业空间布局特征也难以在短期内有大的改变。下面列举2004年中国塑料制品业销售收入前 20名企业名单和2009年2月份全国不同地区的PVC粉的报价单,分别见表2-2和2-3.表2-22004年中国塑料制品业销售收入前20名企业名单企JU黑序号J

19、11A1?j|1J4屮iUlfl割诽哥14丸進* it里耻工圭林遍15槛唐合鮮集时强115竝可叼屯山电可二、司6:t特七焉达戈甲萨疋外甘收炉司16T缶魅椎甘陶曲H睁司17舶呼粘曲帖鼻圳IISrJtlffcli: (fjii 1 痛限炉可”冊江训相脅总監粽Hsh?秫畅訓*神20浙工jCU叟口 IM任盟表2-32009年2月国内市场PVC粉出厂价格丿1_ 厶地生级及树脂型号价格涨备注品区产别跌企业名称PV东辽电SG-50/04万吨C北/宁石电石法装置粉锦法停车检修无化PV报价,8万C吨乙烯法装树置处于停车脂状态。PV东四电SG-3 , SG-559000/0当地自C北平石-5900提报价粉昊法华P

20、VC树脂PV华明电SG-50/0停产检C北天石修,无报价粉科法技PVC 树 脂nn华内电5 GGS/O0/月1c匕 寸蒙石车 开 号52粉古法缶PV海C树u旨1n华3内电5 GGSO006/O0/出 东 华VC匕 寸蒙石接 价 报>粉亿法利PVC树u旨1pv华天电GG7 S 5 GGS/O0/开 公 不c匕 寸石00 GGS单一价 报粉化法谈一u工C 树 脂PV华L乙TL1300 ,TL1000 ,6400-6500/0华东送到报C北G烯TL8000价,货源不粉大法多沽PVC树脂PV华北乙SG-3 , SG-5 ,0/02007 年 11C北化烯SG-7月20日起粉二二二法停车PVC树脂

21、PV华天所DG1000,61000/0十一月货源C北津有DG800-6300华东和华南粉大生市场送到价沽产格。工-艺PV华北电SG-3 , SG-50/0停车,无库C东方石存粉氯法碱PVC树脂PV华杭电SG-360000/0SG5出厂报C东电石-64006000 元 /粉化法吨,SG3出PV厂报C6300-640树0元/吨脂PV华济电SG-568000/0SG5省内报C东/宁石-68006800 元 /粉金法吨,接受部威PV分承兑,3C型料暂不生树 脂产卜华济电3 GGSO336/00/3c东宁石粉中法3X-PVC树uU旨1pv华山电5 GGS/00/修 检 车 停c东东石价 报 无粉海法力P

22、VC树uu旨1pv华浙电3 GG S2 GGS/00/率 工 开c东江石5 GGS2 G S 氐粉巨法化PVuC树 脂卜华常混/O0/检 车 停c东州合价 报 无 修粉汉法河PVC树u旨1pv华南混/O0/修 检 车 停c东通合O价 报 无粉江法山PVC树uu旨1pv华上一乙O336002源 货 月 二 十c东海烯0000 S W00/2粉氯法碱PVuC树 脂卜华苏乙006/00/货 份 月2c东州烯粉华法苏PVC树u旨1pv华台56 S66 S006/00/c东塑烯70 S粉宁法波PVC树uu旨1pv华中一乙系 S 列S Q55655/c东石烯列1粉化法匕 寸PVu京C树 脂卜华东电5 GG

23、 S3 GGS/00/c南南石粉电法化PVC树uU旨1pv华东乙列 系 G T339/00/c南曹烯粉广法月 十 厂州PVC树uu旨1pv华昊电5 GGSO006/00/c中华石地 东 华 价粉宇法航PVuC吨0/树 脂卜华湖电7 G S5 GGS/00/c中南石检 右 ,川 日9粉株法暂 目 修化PV封C价树u旨1pv西宁电5 GGSO995/00/仓 东 华c匕 寸夏石报 提 自 库粉金法吨 万 O 2O 价昱PV开 已 置 装元CO 车树uU旨1pv西陕电5 GGS0026/00/c匕 寸西石价粉金法泰PVuC树 脂卜西西电5 GGS/00/一 单一c匕 寸K> 立口石价 报 无粉

24、氯法碱PVC树u旨1pv西新电7 G S5 GGS/00/一 单一c匕 寸一田一田一石价 报 无粉天法业PVC树uU旨1pv西新电5 GGS006/00/c匕 寸一田一田一石格粉中法泰PVuC树 脂卜西宜电O70M75 GGS/00/暂c南宾石价粉天法原PVC树uU旨3 聚氯乙烯( PVC RESIN )的个性浅析3.1 聚氯乙烯概述聚氯乙烯树脂是由氯乙烯单体 (Vinyl Chloride Monomer ,简称 VCM) 聚合 而成的热塑性高分子聚合物,其结构单元 (-CH2-CHCl-)n ,n 为聚合度,其英 文名称为 Polyvinyl Chloride Polymer ,我们通常简

25、称为 PVC 或 PVC 树脂。1872 年, Baumann 合成了聚氯乙烯, 1912 年,德国人 Fritz Klatte 合 成了 PVC ,并在德国申请了专利,但是在专利过期前没有能够开发出合适的产 品。 1926 年,美国 W.L. 西蒙把尚未找到用途的聚氯乙烯粉料在加热下溶于高 沸点溶剂中,在冷却后,意外地得到柔软、易于加工、且富于弹性的增塑聚氯乙 烯。这一偶然发现打开了聚氯乙烯工业化的大门, 成为五大通用树脂中最早工业 化的产品 。1931 年德国法本公司在比特费尔德用乳液法生产聚氯乙烯。 1941 年,美国又开发了悬浮法生产聚氯乙烯的技术。1958 年我国自行研究设计的第一套

26、聚氯乙烯 - 年产 3kt 的装置在辽宁锦西 化工厂建成投产,这是中国塑料工业进入一个新时期的标志。几十年来,聚氯乙稀以其具有原料丰富(石油、石灰石、焦炭、食盐和天然 气)、制造工艺成熟、价格低廉、用途广泛等突出特点,已成为世界上仅次于聚 乙烯树脂的第二大通用树脂,占世界合成树脂总消费量的 29% 。聚氯乙烯树脂是一种白色粉末或颗粒,粒径60250 pm,表观密度0.40 0.60g/cm 3,有光泽。透明度胜于聚乙烯、聚苯烯,差于聚苯乙烯,随助剂用 量不同,分为软、硬聚氯乙烯,软制品柔而韧,手感粘,硬制品的硬度高于低密 度聚乙烯,而低于聚丙烯,在屈折处会出现白化现象。聚氯乙稀具有阻燃(阻燃值

27、为40以上)、耐化学药品性高(耐浓盐酸、浓 度为90 %的硫酸、浓度为60 %的硝酸和浓度20 %的氢氧化钠)、机械强度及 电绝缘性良好的优点。但其耐热性较差,软化点为 80 C,于130 C开始分解变 色,并析出HCI。PVC制品视增塑剂含量多少可分为软、硬制品,一般增塑剂 含量05份为硬质品,525份为半硬质品,大于25份为软质品。聚氯乙烯容易加工,可通过模压、层合、注塑、挤塑、压延、吹塑中空等方 式进行加工,主要用于生产电线电缆、各种用途的膜、铺地材料、织物涂层、人 造革、各类软管、手套、玩具、塑料鞋以及一些专用涂料和密封剂等。,也可生 产板材、门窗、管道和阀门、硬片、瓶类中空容器塑料硬

28、制品。PVC的应用大致可分为压注、吹塑、挤出、注射,挤出等。比例如图2-1。图2-1 PVC市场应用比例图3.2聚氯乙烯的物理性质聚氯乙烯属非结晶性高聚物,外观为白色粉末,其玻璃化温度依分子量大小为溶于水,酒精,汽油,在醚、酮及芳烃中能溶胀或溶解。聚氯乙烯树脂,外观为105-75 C,与其他通用塑料相比,聚氯乙烯具有阻燃性和自熄性的特点, 具有极好的耐化学腐蚀性,不白色稳定性粉末,粒径为 60-250um, 表观密度为 0.4-0.6g/ml, 100ml 环己酮含 0.5 克树脂的稀溶液粘数 80-160ml/g ,常温下 100g 树脂吸收增塑剂 20-30 克。另外, PVC 属可燃性物

29、体,在常温下特性稳定,但与粉尘或粉气会形成爆 炸性化合物。涉及 PVC 包装和存储时, PVC 应存于阴凉通风处,远离火种,热 源。防暴晒、雨淋、防潮、防高温,配备相应品种和数量的消防器材。3.3PVC 的应用及制备方法的应用PVC制品视增塑剂含量多少可分为软、硬制品,一般增塑剂含量05份为 硬质品,525份为半硬质品,大于25份为软质品。聚氯乙烯容易加工,可通 过模压、层合、注塑、挤塑、压延、吹塑中空等方式进行加工,主要用于生产电 线电缆、各种用途的膜、 铺地材料、 织物涂层、 人造革、 各类软管、 手套、玩具、 塑料鞋以及一些专用涂料和密封剂等。 也可生产板材、 门窗、管道和阀门、 硬片、

30、 瓶类中空容器塑料硬制品。3.3.2 、 PVC 的制备方法、氯乙烯单体的制备工业上制备氯乙烯的方法主要有:乙炔法、联合法、乙烯氧氯化法、乙烯平 衡氧氯化法等。1)、乙炔法:乙炔与氯化氢反应生成氯乙烯是最早实现工业化的方法,乙炔可由电石(碳化钙)与水作用制得。此法能耗大,目前用此法生产氯乙烯制造PVC 树脂主要集中在我国,占我国 PVC 树脂总量的一半以上。2)、联合法:由石油裂解制得的乙烯经氯化后生成二氯乙烷,然后在加压 条件下将其加热裂解, 脱去氯化氢后得到氯乙烯, 副产品氯化氢再与乙炔反应又 制得氯乙烯。3 )、乙烯氧氯化法:使用乙烯、氯化氢和氧气反应得到二氯乙烷和水,二 氯乙烷再经裂解

31、,生成氯乙烯。副产的氯化氢在回收到氧氯化工段,继续反应。4)、乙烯平衡氧氯化法:是将直接氯化和氧氯化工艺相结合。乙烯与氯反 应生成二氯乙烷, 二氯乙烷裂解产生氯乙烯和氯化氢。 氯化氢与乙烯和氧气反应 又生成二氯乙烷, 二氯乙烷裂解再产生氯乙烯和氯化氢。 氯化氢回收后, 继续参 与氧氯化反应。进入 90 年代以后,国外先后开发了一些生产氯乙烯单体的新工艺。例如开 发出不产生水的直接氯化 / 氯化氢氧化工艺;使用最便宜的乙烷作原料,直接氧 氯化生产氯乙烯单体的技术;二氯乙烷 / 纯碱工艺生产氯乙烯单体的新技术路线 等。3.3.2.2 氯乙烯的聚合在工业化生产氯乙烯均聚物时,根据树脂应用领域,一般采

32、用 5 种方法生 产,即本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、微悬浮聚合和溶液聚合。1)、本体聚合:一般采用“两段本体聚合法”,第一段称为预聚合,采用高效引发剂,在6275 °C温度下,强烈搅拌,使氯乙烯聚合的转化率为8%时, 输送到另一台聚合釜中,再加入含有低效引发剂的等量新单体,在约 60 C温度 下,慢速搅拌,继续聚合至转化率达 80% 时,停止反应。本体聚合氯乙烯单体中不加任何介质, 只有引发剂。因此,此法生产的 PVC 树脂纯度较高,质量较优,其构型规整,孔隙率高而均匀,粒度均一。但聚合时 操作控制难度大, PVC 树脂的分子量分布一般较宽。2)、悬浮聚合法:液态氯乙烯单体以水为分

33、散介质,并加入适当的分散剂 和不溶于水而溶于单体的引发剂, 在一定温度下, 借助搅拌作用, 使其呈珠粒状 悬浮于水相中进行聚合。聚合完成后,经碱洗、汽提、离心、干燥得到白色粉末状 PVC 树脂。选取不同的悬浮分散剂, 可得到颗粒结构和形态不同的两类树脂。 国产牌号 分为SG-疏松型(“棉花球”型)树脂;XJ-紧密型(“乒乓球”型)树脂。疏 松型树脂吸油性好,干流动性佳,易塑化,成型时间短,加工操作方便,适用于 粉料直接成型,因而一般选用悬浮法聚合的疏松型树脂,作为 PVC 制品成型的 基础原料。目前各树脂厂所生产的悬浮法 PVC 树脂,基本上都是疏松型的。3)、乳液聚合法:氯乙烯单体在乳化剂作

34、用下,分散于水中形成乳液,再 用水溶性的引发剂来引发,进行聚合,乳液可用盐类使聚合物析出,再经洗涤、 干燥得到 PVC 树脂粉末,也可经喷雾干燥得到糊状树脂。乳液法 PVC 树脂粒径极细,树脂中乳化剂含量高,电绝缘性能较差,制造 成本高。 该树脂常用于 PVC 糊的制备。 因此, 该法生产出来的树脂俗称糊树脂。4) 、微悬浮聚合法:象悬浮法那样使用油溶性引发剂,在用乳化剂分散、稳定的细小氯乙烯单体液滴中引发聚合,生成适当粒径的 PVC 乳液,经破乳、 洗涤、干燥后得到PVC树脂粉末。制备0.12 E粒径范围的氯乙烯单体乳液 是微悬浮聚合法的关键,一般称这一过程为均化过程。此种是生产 PVC 糊用树脂的另一种方法,该法生产的树脂具有良好的加工 性能,能满足大多数加工的需要具有乳液法树脂很难达到的某些优良性能。5 ) 、溶液聚合法:以甲醇、甲苯、苯、丙酮作溶剂,使氯乙烯单体在溶剂 中聚合,由于溶剂具有链转移剂作用, 所以溶液聚合物的

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