分析化学复习题及参考答案

1、分析化学复习题化学分析部分一、选择题1、实验室中常用于标定HCl溶液的基准物质是： A、NaOH； B、硼砂； C、金属铜； D、邻苯二甲酸氢钾； E、NaCl2、铬黑T在溶液中存在下列平衡,它与金属离子形成络合物显红色, 使用该指示剂的酸度范围是 ： pKa2=6.3 pKa3=11.6 H2In- HIn2- In3- 紫红色 蓝色 橙色 pH < 6 pH = 811 pH > 12A、pH < 6； B、pH > 12； C、pH = 811； D、pH = 11 123、当0.1%、.2时，用EDTA准确滴定金属离子，要求lgCKMY值 A、106； B108

2、； C 8; D、6 4、KMnO4滴定C2O42-时，反应速度由慢到快，这种现象称作： A、催化反应；B、自动催化反应；C、诱导反应；D、副反应.5、如果氧化还原滴定，其化学计量点位于滴定突跃中点，则两电对的所转移的电子数n1与n2之间的关系为：A、n1= n2 B、n1> n2 C、n1 < n2 D、n1= 2 n26、佛尔哈德法测定Ag+时，应在硝酸的酸性条件下进行，若在中性或碱性溶液中滴定，则：A、AgCl沉淀不完全； B、Ag2rO4 沉淀不易生成； C、AgCl 无法吸附指示剂 D、Fe3+会形成Fe（OH）3 7、莫尔法所使用的滴定剂为：A、NH4SCN；B、NaC

3、l；C、AgNO3；D、EDTA。8、沉淀的类型与聚集速度有关，影响聚集速度大小的主要相关因素是：、物质的性质 B、溶液的浓度 C、过饱和度 D、相对过饱和度9、有色配合物的吸光度与下述因素无关的是： A、入射光的波长 B、比色皿的厚度 C、有色配合物的浓度 D、配合物稳定常数的大小10、在分光光度分析中，选择参比溶液的原则是： A、一般选蒸馏水 B、一般选试剂溶液 C、根据加入试剂和被测试液的颜色性质选择 D、一般选择褪色溶液。11、分光光度法测量误差最小时，T值为： A、0.434 B、0.368 C、0.434% D、0.368%12、图1图4是分光光度法中常见的图形，吸收曲线是指： A

4、、图1 B、图2 C、图3 D、图413、当用1 .0厘米比色皿时，测得一有色溶液的透光率为74%，如果百分透光率在36.8%时测得的读数误差最小，应选用几厘米厚的比色皿：A、0.5厘米 B、2厘米 C、3厘米 D、4厘米14、用重铬酸钾法测定铁时，应选择的指示剂为：A、铬黑T B、荧光黄 C、铁氨矾 D、二苯胺磺酸钠15、下列各组溶液那种不是酸碱缓冲溶液： A、NaH2PO4-Na2HPO4溶液， B、0.2mol/LNH4Cl与0.1mol/LNaOH等体积混合C、0.1mol/LHAc与0.1mol/LNaOH等体积混合； D、0.2mol/LHAc与0.1mol/LNaOH等体积混合1

5、6、EDTA的pKa1pKa6分别是0.9, 1.6, 2.0, 2.67, 6.16和10.26。EDTA二钠盐(Na2H2Y)水溶液pH约是： A、 1.25 B、 1.8 C、 2.34 D、 4.42 pH=1/2(2.67+6.16)17、共轭酸碱对中Ka与Kb的关系是：A、Ka=Kb B、Kb×Ka=1 C、Ka/Kb=1 D、Ka×Kb=Kw18、减小偶然误差的方法是：A、正确计算结果 B、校正仪器 C、认真操作 D、增加平行测定次数19、影响有色配合物的摩尔吸光系数的因素是：A、入射光的波长 B、比色皿的厚度 C、有色物的浓度 D、配合物的颜色20、在分光光

6、度法中，光电管接收的是：A、入射光强度 B、吸收光的强度 C、透过光的强度 D、散射光的强度21、沉淀的类型与聚集速度有关，聚集速度的大小主要相关的因素是：A、物质的性质 B、溶液的浓度 C、过饱和度 D、相对过饱和度22、碘量法测定含铜（M=63.5）约50%的试样时，用0.1mol/LNa2S2O3溶液滴定，消耗体积为25ml,应称取试样重为：A 、0.32g B、0.64g C、0.92g D 、1.28g 0.1×25×10-3×63.5/50%23、EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比 一般为：A、1：1 B、1：2 C、1：3 D、1：424、当置

7、信度为95%时，测得Al2O3的置信区间为（35.21±0.10）%，其意义是：A、在所测定的数据中有95%在此区间内；B、若再进行测定，将有95%的数据落入此区间；C、总体平均值落入此区间的概率为95%；D、在此区间内包含真值的概率为95%；25、酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：A.滴定突跃的范围； B.指示剂的变色范围；C.指示剂的颜色变化； D.指示剂相对分子质量的大小E滴定方向二、填空题1、为使分光光度法测量准确，吸光度值的控制范围应为 0.20.8 。2、分光光度计由 光源 、 分光系统 、 比色皿 、 检测器 、 显示器 五大部分组成。3、对于MmAn型沉淀，如果

8、不考虑其它因素的影响，则在纯水中的溶解度计算通式为： S=(Ksp/mmnn )1/(m+n) 。4、0.1000mol/L K2Cr2O7标准溶液对Fe的滴定度T K2Cr2O7/Fe（MFe=55.85）为 0.03351 g/ml。T K2Cr2O7/Fe=0.1000×1×10-3×6×55.85=0.033515、差示分光光度法的参比溶液是 浓度低于样品溶液的标准溶液 。6、EDTA的酸效应曲线是 pHlgY(H) 关系曲线，H + 越小，则lgY(H) 或EDTA的酸效应 越小。7、重量分析对沉淀形式的要求是：（1） 沉淀的溶解度要小 ；（2

9、） 沉淀要纯净 ；（3） 易于转化为称量形式 。8、当金属离子和EDTA都有副反应时，金属离子与EDTA形成配合物的条件形成常数lg K MY = lg KMY lgY lgM 。9、在25时，氧化还原指示剂的变色范围是： = ± 0.059/n 。10、佛尔哈德沉淀滴定法所用的指示剂为 铁氨矾（或NH4Fe(SO4)2） 。11、常用的氧化还原滴定方法有： 高锰酸钾法 、 重铬酸钾法 、 碘量法 。12、NH4HCO3的PBE表达式为 H+H2CO3=CO32-+NH3+OH- 。13、Ag2CrO4的KSP=2.0×10-20，不考虑任何副反应，则溶解度 S=(2.0&

10、#215;10-20/22)1/3 =1.7×10-7 (mol/L) 。14、二元酸准确分步滴定的条件是： C×Ka10-8 ， Ka1/Ka2 105 。15、对于Na2CO3溶液，分布分数HCO3-的计算公式为 HCO3- = H+Ka1/(H+2+H+Ka1+ Ka1Ka2) 。16、EDTA准确滴定金属离子的条件是： lg C K MY 6 。17、影响条件电位的主要因素有： 离子强度 、 沉淀反应 、 络合反应 .及溶液的酸度等。18、某K2Cr2O7标准溶液其滴定度TK2Cr2O7/Fe=0.006808g/ml,它表示的意义是： 每消耗1mL K2Cr2O7

11、标准溶液相当于被测物中含有0.006808克铁。 。19、佛尔哈德法沉淀所用的滴定剂是 NH4SCN 。20、EDTA是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H4Y 表示，其结构式为 (HOOC-CH2)2 N-CH2-CH2-N(CH2-COOH)2 。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为 Na2H2Y ，其水溶液pH为 4.4 ，可通过公式 pH=1/2(pKa4+pKa5) 进行计算，标准溶液常用浓度为0.02mol/L。21、一般情况下水溶液中的EDTA总是以 H2Y2- 、 Y4 - 等型体存在，其中以 Y4 - 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 强碱性 时ED

12、TA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是 1:1 。22、KMY称 条件形成常数 ，它表示 金属离子与EDTA 络合反应进行的程度，其计算式为lg K MY = lg KMY lgY lgM 。23、络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于 KMY和CM 。在金属离子浓度一定的条件下， KMY 越大，突跃 越大 ；在条件常数KMY一定时， CM 越大，突跃 越大 。24、KMY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM一定时，KMY越大，络合滴定的准确度 越高 。影响KMY的因素有 酸效应和络合效应 ，其中酸度愈高 酸效应 愈大，lgKMY 愈小 ; M

13、的络合作用常能增大 lgM ，减小 lg K MY 。在KMY一定时，终点误差的大小由 CM 决定，而误差的正负由 指示剂的变色点 决定。25、在H+一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为 Y = 1+1H+2H+2+3H+3+4H+4+5H+5+6H+6 。三、问答题1、 无定形沉淀的沉淀条件是什么？答：（1）在浓溶液、加热条件下进行沉淀反应；（2）快速加入沉淀剂并不断搅拌；（3）加入大量电解质，防止形成凝胶；（4）立即过滤。2、影响条件电位的主要因素有哪些？（1）金属离子的沉淀反应；（2）金属离子的络合效应；（3）溶液的酸度；（4）溶液的离子强度。3、试简述金属指示剂的作用原理。答：金属指

14、示剂本身是一种络合剂，它游离状态时是一种颜色，与金属离子形成络合物时是另一种颜色。将它用作络合滴定指示剂，滴定开始时它与金属离子形成络合物，以络合态的形式存在。当滴定至化学计量点时，络合滴定剂会抢夺指示剂络合态中的金属离子，导致指示剂从络合态转变为游离态从而改变溶液的颜色，指示滴定的终点。4、何谓“分配系数”？何谓“分布分数”？答：分配系数是指当分配过程达到平衡时，溶质在两相中的平衡浓度之比；分布分数是指溶质在溶液中的某种型体的平衡浓度与溶质的总浓度之比。5、晶形沉淀的沉淀条件是什么？答：（1）在稀溶液、加热条件下进行沉淀反应；（2）慢速加入沉淀剂并不断搅拌；（3）沉淀反应结束后放置陈化。6、

15、络和滴定法为什么要使用缓冲溶液？答：为了控制络合滴定剂及指示剂与金属离子形成络合物的条件形成常数为一稳定值，保证被测金属离子完全与络合滴定剂形成络合物，保证指示剂能正常显色。7、何谓分配系数、分配比？二者在什么情况下相等？答：分配系数是指当分配过程达到平衡时，溶质的某种型体在两相中的平衡浓度之比（KD）；分配比是指当分配过程达到平衡时，溶质在两相中的总浓度之比（D）;溶质在溶液中只有一种型体时 KD = D。8、氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？答：可分为3类。（1）自身指示剂，氧化还原滴定剂自身的氧化态和还原态具有不同的颜色，可指示滴定的终点；（2）氧化还原型指示剂，指示

16、剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，可指示滴定的终点；（3）特殊指示剂，包括吸附型指示剂和络合型指示剂，利用吸附前后或络合前后的颜色变化指示滴定终点； 例如淀粉吸附I2后变蓝，SCN -与Fe3+络合后变红。9、有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol·L-1），结果如下：甲：0.12,0.12,0.12（相对平均偏差0.00%）；乙：0.1243,0.1237,0.1240（相对平均偏差0.16%）。你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度？答：甲同学测试的数据相对平均偏差较小，精密度较高；但测试数据只有两位有效数据，因此测试的准确度较差。乙同学甲同学测试的数据相对平均偏

17、差较大，精密度较低，但在允许范围之内（0.2%）；乙同学甲同学的测试数据有四位有效数据，因此测试的准确度较高。10、下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成标准溶液？如需标定，应该选用哪些相应的基准物质？H2SO4， KOH， 邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠。答：采用直接法配制邻苯二甲酸氢钾和 无水碳酸钠溶液；采用间接法配制H2SO4和KOH溶液，可用邻苯二甲酸氢钾作基准试剂标定KOH溶液，用无水碳酸钠作基准试剂标定H2SO4溶液。11、写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE。（1）KHP （2）NaNH4HPO4 （3）NH4H2PO4 （4）NH4CN等衡式MBECEBPBEKHPC=K+

18、=H2P +HP-+P2-K+=HP-+2P2-H+H2P=P2-+OH-NaNH4HPO4C=Na+= NH4+ NH3= H3PO4+ H2PO4-+ HPO42-+ PO43-Na+ NH4+H+= H2PO4-+2 HPO42-+3 PO43-+ OH-H+2 H3PO4+ H2PO4- = NH3+ PO43-+ OH-NH4H2PO4C= NH4+ NH3= H3PO4+ H2PO4-+ HPO42-+ PO43- NH4+H+= H2PO4-+2 HPO42-+3 PO43-+ OH-H+ H3PO4= NH3+ HPO42-+2 PO43-+ OH-NH4CNC= NH4+ N

19、H3= CN-+ HCN NH4+H+= CN-+ OH-H+ HCN= NH3 + OH-12、今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，浓度均为0.050 mol·L-1，欲用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定，试问：（1）是否能准确滴定其中的H2SO4？为什么？采用什么指示剂？（2）如何用酸碱滴定法测定混合液中(NH4)2SO4的含量？采用什么指示剂？答：（1）由于是H2SO4强酸，而是NH4+很弱的酸，酸的解离常数比值大于105，Ka2(H2SO4)/ Ka(NH4+)=10-2/5.6×10-10=1.8×107，因此可以用甲基橙

20、作指示剂，用NaOH滴定H2SO4，NH4+不会干扰。（2）在(NH4)2SO4溶液中加入甲醛，使形成六次甲基四胺共轭酸，酸的强度加大后以酚酞为指示剂，用NaOH滴定六次甲基四胺共轭酸，可测定(NH4)2SO4的含量。13、写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。沉淀滴定法莫尔法佛尔哈德法法扬斯法测定主要反应Ag+ +Cl- = AgCl2Ag+ + CrO42- = Ag2 CrO4SCN-+ Ag+ =Ag SCN3SCN-+Fe3+= Fe (SCN)3Ag+ +Cl- = AgClAgCl Ag+FI- = AgCl Ag+FI-滴定

21、剂AgNO3NH4SCNAgNO3指示剂K2CrO4铁铵矾 NH4Fe (SO4)2荧光黄测定Cl-和Br-Ag+返滴定测Cl-、Br-、I-、SCN-Cl-、Br-、I-、SCN-返滴定 Ag+ 酸度pH 6.5 10.5>0.3mol/L的HNO3介质pH 710.514.有一混合碱含有NaOH、 Na2CO3和惰性杂质，如何测定NaOH和 Na2CO3的含量？答：准确称量m克的样品至锥形瓶中，加水溶解，加入酚酞指示剂后用浓度为C的标准HCl溶液滴定至酚酞指示剂刚好退色，记取标准HCl溶液消耗的体积V1；向锥形瓶中滴入甲基橙指示剂，继续用浓度为C的标准HCl溶液滴定至甲基橙指示剂为橙

22、色时为终点，记取标准HCl溶液消耗的体积V2；按下式计算各成分含量：Na2CO3(%)=CV2×10-3×M Na2CO3×100%/mNaOH(%)=C(V1-V2)×10-3×M NaOH×100%/m15. 有一纯固体一元酸样品（Ka>10-5），如何测出它的分子量？（写出测试步骤、试剂和计算式）答：称取m克的一元酸样品至锥形瓶中，加水溶解后滴入酚酞指示剂，用浓度为C的NaOH标准溶液滴定至浅粉红色为终点，记取NaOH标准溶液消耗的体积V，样品分子量计算式为： M = 1000m/CV。四、计算题1、称量1.200g工业甲

23、醇试样，溶解于200ml的容量瓶中，从容量瓶中移取25.00ml溶液在H2SO4介质条件下与25.00ml 0.02000mol/LK2Cr2O7溶液完全反应生成 CO2和水，过量的K2CrO7用0.1000 mol/LFe2+标准溶液滴定，用去10.60ml，求试样中甲醇的百分含量（甲醇摩尔质量：32.04）。解： 2、摩尔质量为180的某吸光物质的摩尔吸光系数=6×103，稀释20倍后在1cm吸收池中的吸光度为0.46，计算原溶液1升中含有这种吸光物质多少毫克。解： 0.46=6×103×C C=0.46/6×103=7.67×10-5(m

24、ol/L) 含量=7.67×10-5×20×180×103=2.76×102（mg/L）3、有100ml含I210mg的水溶液，（1）每次用30ml CCl4分3次萃取，求3次萃取后的萃取百分率。（2）将3次萃取后的CCl4合并，用水洗涤2次，每次用水量为100ml，I2的损失量为多少mg ?（D=85）解： (1)每次用30mL分三次萃取，水中I2剩余量 E3=(10-5.4×10-4)/10=99.99% (2) 用100ml水洗涤第1次，I2损失量 用100ml水洗涤第2次，I2损失量用100ml水洗涤2次，I2总损失量=0.1

25、29+0.127=0.256(mg)4、计算ZnS在纯水中的溶解度（pKsp(ZnS)=23.8，H2S的pKa1=7.1，pKa2=12.9）。解： ZnS = Zn2+ + S2- S2- HS- ,H2S -s s s Ksp = Zn2+ S2-=s×(s×S2- )=s2×10-7.1×10-12.9/(10-7)2+10-7.1×10-7+10-7.1×10-12.9= s2×10-6.2S=(10-23.8/10-6.2)1/2 =1.6×10-9(mol/L)5、有20毫升浓度为1mg/ml的La3

26、+水溶液，用8ml 8-羟基喹啉-氯仿溶液分别按下列情况萃取：（1）全量一次萃取：（2）每次用4ml分两次萃取。求萃取百分率各为多少？（已知D=45）。解：（1）全量一次萃取： （2）每次用4ml分两次萃取：6、称取可溶性氯化物0.300克，加水溶解后，加入0.1098mol/L的AgNO3标准溶液30.00ml，过量的Ag+用0.1080mol/L的NH4SCN标准溶液滴定，用去6.52ml, 计算试样中氯的百分含量等于多少？（氯的摩尔质量：35.45g/mol）解： Cl(%) = (0.1098×30.00 - 0.1080×6.52)×10-3×

27、35.45/0.300 = 30.6(%)7、在0.10mol/LHCl介质中，用0.2000mol/LFe3+滴定0.10mol/LSn2+,试计算在化学计量点时的电位及其滴定突跃范围。已知在此条件下，Fe3+/Fe2+电对的EofFe3+/Fe2+=0.70V，Sn4+/Sn2+电对的EofSn4+/Sn2+=0.14V 。8、用示差光度法测量某含铁溶液, 用5.4×10-4mol·L-1Fe3+溶液作参比,在相同条件下显色,用1cm吸收池测得样品溶液和参比溶液吸光度之差为0.300。已知 e =2.8×103L·mol-1·cm-1,则样

28、品溶液中Fe3+的浓度有多大？解： A= ebC ; C=0.300/2.8×103 = 1.07×10-4 ; CFe2+ =1.07×10-4+5.4×10-4= 6.47×10-4(mol/L)9、称取某可溶性盐0.3232g，用硫酸钡重量法测定其中含硫量，得BaSO4沉淀0.2982g，计算试样含SO3的质量分数。（BaSO4：233.39； SO3：80.06）解： SO3（%）=( 0.2982/233.39)×80.06/0.3232 = 31.65（%）10、称取0.5000g煤试样，熔融并使其中硫完全氧化成SO42-

29、。溶解并除去重金属离子后。加入0.05000moLL-1BaCl220.00mL，使生成BaSO4沉淀。过量的Ba2+用0.02500moLL-1EDTA滴定，用去20.00mL。计算试样中硫的质量分数。（S：M=32.07 ）解： S(%) = (0.05000×20.00-0.02500×20.00)×10-3×32.07/0.5000=3.207(%)11、取25.00 mL苯甲酸溶液(Ka=10-4.21)，用20.70 mL0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至计量点。（1）计算苯甲酸溶液的浓度；（2）求计量点的pH；（3）应选

30、择何种指示剂？解：(1)C=0.1000×20.70/25.00=0.08280 (mol/L)(2)pOH=1/2(pKb+pCsp)=1/2(pKw-pKa+pCsp) Csp=0.0828×25.00/(25.00+20.70)=0.04530(mol/L)； pCsp=1.344pOH=1/2(14-4.21+1.344)=5.57 ； pH=14-5.57=8.43(3) 应选择酚酞指示剂12、测定铁矿石中铁的质量分数（以表示），5次结果分别为：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。 计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差 （3）标

31、准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。解： 13、用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL NH3的水溶液（NH3：pKb=4.74），刚好完全中和时消耗HCl 19.55mL。（1）计算NH3水溶液的浓度；（2）计算计量点时溶液的pH值；（3）选择何种指示剂？解：（1）C=0.1000×19.55/20.00=0.09775(mol/L)（2）计量点时产物为NH4+，NH4+是酸，所以pH=1/2(pKa+pCsp)=1/2(pKw pKb + pCsp) 计量点时NH4+的浓度：Csp=0.09775×20.00/(20.00+19.55

32、)=0.06616(mol/L)； pCsp=1.18 pH=1/2(14-4.74+1.18)=5.22（3）应选择甲基红指示剂，甲基红指示剂的变色点pH=5.0，接近滴定的化学计量点。14、含有酸不容物的混合碱试样1.100 g,水溶解后用甲基橙为指示剂，滴定终点时用去HCl溶液（THCl/CaO=0.01400g·ml-1）31.40 ml；同样质量的该试样用酚酞做指示剂，用上述HCl标准溶液滴定至终点时用去13.30 ml。计算试样中不与酸反应的杂质的质量分数。(CaO：56.08；Na2CO3 ：105.99；NaHCO3：84.10)解： V1=13.30 ; V2=31

33、.40-13.30=18.10；V2 V1; 混合碱为： Na2CO3 + NaHCO3杂质(%)=100-63.98-18.32=17.70(%)15、（1）250mgNa2C2O4溶解并稀释至500 mL，计算pH=4.00时该溶液中各种型体的浓度。（2）计算pH=1.00时，0.10 mol·L-1H2S溶液中各型体的浓度。16、称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2000g，将其溶解，在pH=2.0的热溶液中（50左右），以磺基水杨酸为指示剂，用0.020 00mol·L-1EDTA标准溶液滴定试样中的Fe3+，用去18.16mL然后将试样调至pH=3.5，加入上

34、述EDTA标准溶液25.00mL，并加热煮沸。再调试液pH=4.5，以PAN为指示剂，趁热用CuSO4标准溶液（每毫升含CuSO4·5H2O 0.005 000g）反滴定，用去8.12mL。计算 试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。17、燃烧不纯的Sb2S3试样0.1675g，将所得的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原为Fe2+。再在稀酸条件下用0.01985mol/L KMnO4标准溶液滴定Fe2+，用去21.20ml 。问试样中Sb2S3的质量分数为多少？(Sb2S3：339.72)解： SO2 - 2e SO42- ；Fe3+ + 1e Fe2+-1eFe3+ ；

35、KMnO4 +5e Mn2+ 1 Sb2S3 3SO2 6e ；6nSb2S3 = 5nKMnO4Sb2S3 (%) = 5/6×0.01985×21.20×10-3×339.72/0.1675 = 71.12（%）18、Ag2CrO4沉淀在（1）0.0010mol/L AgNO3溶液中，（2）0.0010mol/LK2CrO4溶液中，溶解度何者为大？（KSP =2.0×10-12）19、服从郎伯比尔定律的某有色溶液，当其浓度为c时，透射比为T。问当其浓度变化为0.5c、1.5、和3.0c，且液层的厚度不变时，透射比分别是多少？哪个最大？解：-

36、lgT=kc;-lgT0.5=k×0.5c=0.5(-lgT) T0.5=T1/2-lgT1.5=k×1.5c=1.5(-lgT) T1.5=T3/2-lgT3.0=k×3.0c=3.0(-lgT) T3.0=T3T0.5 > T > T1.5 > T3.020、某吸光物质X的标准溶液浓度为1.0×10-3mol.L-1,其吸光度A=0.699。一含X的试液在同一条件下测量的吸光度为A=1.000。如果以上述溶液作标参比，试计算：（1） 试液的吸光度为多少？（2） 用两种方法测得的T值各为多少？21、溶液含Fe3+10mg，采用某种萃取

37、剂将它萃入某种有机溶剂中。若分配比D=99,用等体积有机溶剂分别萃取1次和2次在水溶液中各剩余Fe3+多少毫克？萃取百分率各为多少？22、25时，Br2在CCl4和水中的分配比为29.0，取一定体积含溴水溶液用等体积的CCl4萃取2次后，集中2次的CCl4溶液，用等体积的纯水洗一次（反萃取），计算Br2的得率。 96.67%23. 移取3.00mL市售H2O2 (相对密度：1.010)至250mL容量瓶中，加水定容。移取20.0mL稀释后的试液至锥形瓶中，需用36.82mL 0.02400mol/L KMnO4溶液滴定终点，计算市售H2O2的质量分数。（H2O2：34.02）解：H2O2 -

38、2e O2 ；MnO4- +5e Mn2+2nH2O2 = 5n MnO4-24、将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O72-，加入25.00mL 0.1000mol/L FeSO4标准溶液，然后用0.0180mol/L KMnO4标准溶液7.00mL回滴剩余的FeSO4溶液。计算钢样中铬的质量分数。（Cr：51.996）解：25、移取25.00mL H2SO4 溶液三份分别放入三个锥形瓶中，用0.1000mol/L NaOH 标准溶液滴定分别用去20.10、20.15和20.20mL，计算H2SO4 溶液的准确浓度和滴定的相对平均偏差。解：H2SO4 溶液的准确浓度：C = 1/3(20.1

39、0+20.15+20.20)×0.1000×1/2/25.00 =20.15×0.1000×1/2/25.00 = 0.04030 (mol/L)滴定的相对平均偏差 ： Er = 1/3(0.05+0.00+0.05)/20.15 = 0.17 (%)26.用光度法测定微量铁的的质量分数,四次测定结果(%)分别为0.21，0.23，0.24，0.25；试计算分析结果的平均值，相对平均偏差,标准偏差和变异系数。解: = (0.012/0.23)×100% = 5.2% CV = (s/)×100%= (0.017/0.23)×

40、100% = 7.4% 27. 0.1500 g铁矿试样中的铁被还原后，需0.02000 mol / L KMnO4溶液15.03 mL与之反应，铁矿中以Fe，FeO，Fe2O3表示的质量分数各为多少？ Ar(Fe) = 55.85 , Mr(FeO) = 71.85 , Mr(Fe2O3) = 159.69 解：仪器分析部分一、选择题1、在气相色谱分析中，不影响组分保留时间的因素是： A.相对校正因子；B.气流的压力；C.温度的高低；D. 气流流速的大小。2、在电位分析中作为参比电极，其电位应： A.随被测离子的浓度的变化而变化； B.始终保持不变； C.随被测离子的浓度的增大而减小； D.

41、随被测离子的浓度的增大而增大。 3、原子发射光谱是由下列哪种跃迁产生的？ A.辐射能对气态原子外层电子的激发； B.辐射能对气态原子内层电子的激发； C.电热能对气态原子内层电子的激发； D.电热能对气态原子外层电子的激发；4、衡量色谱柱分离能力大小的参数是： A.保留时间；B.峰面积；C. 相对校正因子；D. 理论塔板数。5、发射光谱仪所使用的光源是： A. 电弧 B.氘灯； C.钨丝灯； D. 硅碳棒。6、为了测试准确并且保护质谱仪，质谱仪需要有： A.高温加热系统； B.真空系统； C.制冷系统； D.分光系统。7、邻苯二甲酸氢钾的不饱和度为： A. 4； B. 5； C. 6； D.

42、7。8、pH玻璃电极在使用前应： A.在酒精中浸泡 24 小时； B.在 NaOH 溶液中浸泡 24小时。 C.在洗液中浸泡 24 小时； D. 在水中浸泡 24 小时15、气相色谱分离的原理是利用不同物质在两相间具有不同的 A. 分配系数； B.透光率； C.沸点； D. 折光率。16、红外光谱仪所使用的光源为： A.空心阴极灯； B.氘灯； C. 电弧； D. 硅碳棒。17、原子吸收分光光度法定量分析的依据是： A.原子的吸光度与其浓度成正比； B.原子的导热性与其浓度成正比； C.原子的能量与其浓度成正比； D.原子的透光率与其浓度成正比。18、在发射光谱定性分析中，要判断一种元素存在与

43、否，应检查是否有该元素的 A.任意一条灵敏线；B.两条以上的灵敏线；C.两条以上的光谱线；D.所有的光谱线。19、苯甲酸已脂的不饱和度为：A. 4； B. 6； C. 5； D. 220、在有机物中，下面那一种跃迁所需要的能量最高？ A. *； B.*； C.*； D. *21、测定废水中微量苯的含量时最好选用： A.发射光谱仪；B.气相色谱仪； C.原子吸收分光光度计； D.极谱仪。22、在气相色谱分析中，定性的参数是： A.理论塔板数； B.分配比； C.峰面积； D. 保留值。23、下列哪一种原子核不会产生自旋运动？ A. 12C6； B. 15N7； C. 1H1； D. 13C624

44、、在质谱图中，下列哪种离子产生 /e = 29 的峰？ A. CH3+； B. C2H5+； C. C3H6O2+； D. C2H3O2+ 。25、 有机化合物CH3CHBrCH2CHBrCH3有多少组质子是化学等价的？A.5； B.4； C. 3； D. 2 26、原子吸收分光光度计中的原子化器其主要作用是： A.将试样中待测元素转化为基态原子 B.将试样中待测元素转化为激发态原子 C.将试样中待测元素转化为中性分子 D.将试样中待测元素转化为离子二、填空题1、紫外吸收光谱是由于 价电子 跃迁引起的；而红外光谱是由于 分子的振动跃迁和转动跃迁 而产生的。3、在发射光谱定性分析中，辨认谱线时通

45、常以 Fe 作为标尺。4、保留时间是指 样品从进入色谱仪开始到色谱柱后浓度出现极大值时所经过的时间 。5、气相色谱仪最常用的两种检测器为： 热导池检测器 和 氢火焰电离检测器 。6、用酸度计测定溶液的pH值时，常用的两个电极分别是： 玻璃电极 和 饱和甘汞电极 。7、仪器分析是以测量物质的 物理 性质为基础的分析方法。8、无机化合物中元素定性分析可采用 原子发射光谱 仪，微量元素的定量分析可 采用 原子吸收分光光度计 。9、仪器分析中常用的定量分析方法有：直接比较、 标准曲线法 和 标准加入法 。10、电位分析中常用的参比电极是 饱和甘汞电极 。11、原子发射光谱仪主要由 光源 、 分光系统

46、和 检测系统 组成。12、根据红外光谱峰的 位置 、 形状 和 强弱 来判断它所代表的官能团。13、核磁共振氢谱图给出了各等性氢的 化学位移、 自旋裂分、 峰面积积分线等结构信息。三、简答题1、简述原子发射光谱分析的基本原理。答：原子光谱是由原子外层电子在不同能级间跃迁而产生的。不同的元素其原子结构不同，原子的能级状态不同，因此，原子发射谱线的波长也不同，每种元素都有其特征光谱，这是光谱定性分析的依据。而测量谱线的强度，可以进行元素的定量分析。2、 气相色谱分析中常用的定量分析方法有哪些？各有和特点？答：有归一化法、内标法和外标法；归一化法需要将样品中的所有成分进行完全的分离，但进样量不必控制

47、很严；内标法需要将内标物与被测成分分离开，内标物、被测成分也要与其它成分分离开，而其它成分之间却可以不必分离。内标法进样量也不必严格控制。3、 产生红外吸收应满足哪些条件？答：.分子必须有一个由振动或转动引起的偶极矩的净变化：.辐射应具有刚好满足振动跃迁所需的能量。（辐射频率与分子振动的自然频率相匹配。）4、 简述气相色谱分离的基本原理。答：利用不同物质在两相间具有不同的分配系数，当两相作相对运动时，试样中的各组分就在两相中进行反复多次的分配，使得原来分配系数只有微小差别的各组分产生很大的分离效果，从而各组分彼此分离开来。5、简述原子吸收光谱分析的基本原理。6、原子吸收光谱法中应选用什么光源？

48、为什么？答：需要选择波长宽度很窄的锐线光源来测量原子对光的吸收程度。因为原子对光的吸收，其吸收线波长宽度也很窄，如果采用波长宽度很宽的一般光源作入射光，则由于原子对光的吸收程度相对很低，因而一般光源的入射光强度变化很小，检测器将测不出原子对光的吸收程度。7、请画出气相色谱分析仪的流程图。载气 进样器 色谱柱 检测器 信号处理 色谱图 显示器8、红外光谱可以给出有机物的那些结构信息？答：通过观察红外吸收光谱峰的位置、形状和强度，可以判断有机物含有哪些官能团。9、产生核磁共振现象应满足那些条件？答：（1）研究的是I 0的自旋原子核;（2）将自旋原子核放到外磁场中，从而产生能级分裂;（3）无线电波的

49、频率恰好等于原子核的回旋频率。10、简述质谱分析的基本原理。答：设法使所研究的物质形成碎片离子，然后使形成的离子按质荷比(m/z)进行分离，记录：离子的丰度质荷比(m/z)曲线形成质谱图，根据质谱图可了解碎片离子的结构，拼接碎片离子可推测物质的分子结构。四、计算题及结构推测题1、某有机混合物只含有苯、甲苯和环己烷。经气相色谱分离检测后得到如下数据，计算各组分的百分含量。 化合物 峰面积（cm2） 校正因子fw 苯 6.0 0.89 甲苯 7.0 0.94 环己烷 10.5 0.99解：（归一化法） 苯 = 6.0×0.89 / (6.0×0.89+7.0×0.94+10.5×0.99) = 23.9(%)甲苯% = 7.0×0.94 / (6.0×0.89+7.0×0.94+10.5×0.99) =29.5(%)环己烷% = 10.5×0.99 / (6.0×0.89+7.0×0.94+10.5×0.99) =46.6(%)2、在 1.00×10-3 mol/L的 F -溶液中，插入氟离子选择性电极和另一参比电极，测得其电动势为：0.158 V。用同样的方法测量含F -的试样溶液