高分子材料38116

1、药用高分子材料1、药用高分子材料必须具备的性能：(1) 料木身纯度要高，其中不应包含催化剂、添加剂以及单体等杂质，材料本身及其分解产物应无毒，不会引起 炎症和组织变异性，无致癌性；(2) 作为口服药物与制剂用高分子材料可以是不被人体消化吸收的惰性材料，敲好具冇生物可降解性，以便高 分子残基能通过排泄系统排除体外。(3) 对于导入方式进入循环系统的药物一体内包埋以及注射用药物的载体或者是高分子药物，由于会进入血液 系统，故要求是水溶性或亲水性的、生物可降解的、能被人体吸收或排出体外、具冇抗凝血性并不会引起血 栓的高分子材料，作为体内包埋药物的载体还应有一定的持久性；(4) 材料能经受消毒处理；(

2、5) 使z能在体内水解为具冇活性的基团。(6) 适宜的载药能力和载药后适宜的释药能力；(7) 作为药品包装贮运用的高分子材料，在保证对人体无壽害的前提下，重要的是它的物理和机械性能，如材 料的强度、气密性、透明性等。2、药用高分子材料的定义：药用高分了材料指的是药品生产和制造加工过程中使用的高分了材料，包括作为 药物制剂成分之一的药用辅料与高分子药物，以及与药物接触的包装贮运高分子材料3、药用高分子辅料的定义：药用高分了辅料指的是能将药理活性物质制备成药物制剂的各种聚合物。4、药用高分子材料的分类按來源分类： 天然高分子，如蛋口质类、多糖类、天然树胶 半合成高分子，如淀粉和纤维素的衍牛:物 合

3、成高分了，如热固性树脂和热塑性树脂(2) 按用途分类： 在传统剂型中应用的高分子材料； 控释、缓释制剂和靶向制剂中应用的高分了材料； 包装用的材料5、药用辅料：是在药物制剂中经过合理的安全评价的不包括牛理有效成分或询体的组分，其作用在于：(1) 在药物制剂制备过程中冇利于成品的加工。加强药物制剂稳定性，提高生物利用度或病人的顺应性。有助于从外观鉴别药物制剂。增强药物制剂在贮藏或应用时的安全和有效。5、高分子药物：是把生理活性物质用化学的方法接枝到高分了上，使其达到持续释放和定位释放药物的冃的, 或本身具有强烈活性的髙分子化合物。6、作为靶向制剂的载体材料一般要求：(1) 性质稳定；(2) 有合

4、适的释药速率；(3) 无毒、无刺激性；(4) 能与药物配伍，不影响药物的药理作用及含量测定；(5) 有一定的强度和可塑性，能完全包封囊心物，或药物与附加剂能比较完全地进入球的骨架内；(6) 具有符合要求的粘度、渗透性、亲水性、溶解性等特性；(7) 对于注射用载体材料应具冇生物降解与生物相容性7、溶胀：溶剂分子渗入到髙聚物内部，使高聚物体积膨胀。溶解：高分子均匀分散到溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系溶胀又分为两种： 无限溶胀：线型聚合物溶于良溶剂中，能无限制吸收溶剂，直到溶解成均相溶液为止。所以溶解也町看成是 聚合物无限溶胀的结果。 有限溶胀：对于交联聚合物以及在不良溶剂屮的线性聚合物來

5、讲，溶胀只能进行到一定程度为止，以后无论 与溶剂接触多久，吸入溶剂的量不再增加，而达到平衡，体系始终保持两相状态。8、溶剂选择有三个原则：溶度参数相近原则极性相似相溶原则溶剂化原则注意三者相结合进行溶剂的选择9、高分子分子运动的特点不同物质，结构不同，在相同外界条件下，分子运动不同，从而表现出的性能不同。（1）分子运动的多样性多种运动单元：如侧基、支链、链节、链段、整个分了链等多种运动方式：小尺寸运动单元（链段尺寸以下）；大尺寸运动单元（链段尺寸以上）（2）分子运动的时间依赖性在一定的温度和外力作用下，高聚物分了从一种平衡态过渡到另一种平衡态需要一定的时间（松弛时间）（3）分子运动的温度依赖性

6、10、玻璃化转变与玻璃化温度玻璃化转变:指非品态高聚物从玻璃态到高弹态的转变。対品态高分子來说，玻璃化转变是指英中非品部分的这 种转变。发生玻璃化转变的温度称作玻璃化转变温度（glass transition temperature），记作t g。11、药用天然高分子材料的分类按照其化学组成和结构单元可以分为：（1）多糠类：如淀粉、纤维索、阿拉们胶、海藻酸、甲売索等。（2）蛋白质类：如明胶以及白蛋白等。按照加工和制备方法分类：天然高分子材料生物发酵或酶催化合成的高分了材料天然高分子衍生物材料12、聚合反应：由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应。缩聚反应（condensation polym

7、erization）：是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程，兼冇缩合出低分 子和聚合成高分子的双重含义。其特征是：（1）缩聚反应通常是官能团间的聚合反应（2）反应中有低分子副产物产生，如水、醉、胺等（3）缩聚物小往往留有官能团的结构特征，如-0c0- -nhco-,故人部分缩聚物都是杂链聚合物（4）缩聚物的结构单元比其单体少若t原子，故分子量不再是单体分子量的整数倍13、自由基聚合是单体经外因作用形成单体自山基活性中心，再与单体连锁聚合形成聚合物的化学反应。其突 出的特点是反应开始时必须首先产生自由基活性中心。14、自由基聚合反应的特征1、自山基反应在微观上可以明显区分成链的引发、增长、终止

8、、转移等基元反应。其中引发速率最小，是控制 总聚合速率的关键。可概括为：慢引发、快增长、速终止，易转移。2、只冇链增长反应才使聚合度增加。无中间体，体系中只有单体和聚合物组成。3、延长反应时间主要提高转化率，对分了量影响较小，凝胶效应将使分了量增加。4、少量(0.01 %0. 1 %)阻聚剂足以使自由基聚合反应终止。15、自由基聚合方法：本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合16、本体聚合不加其它介质，只冇单体木身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应17、乳液聚合单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应。18、生物降解：通常是指聚合物在牛物坏境屮(水、酶、微牛物等作用f)

9、大分子的完整性受到破坏，产生碎 片或其他降解产物的现彖。19、远程结构是指整个分子链范围内的结构状态，乂称二次结构。远程结构通常包括高分子的大小(分子量 及其分布)和分子链的构象(形态-高分子链的柔性和刚性)。20、高分子链柔性的概念 这种由于内旋转而使高分了链表现不同程度卷曲的特性称为柔性。由于分了内旋转 是导致分子链柔顺性的根本原因，而高分子链的内旋转乂受其分子结构的制约，因而分子链的柔性与其分子结 构密切相关。21、聚集态结构又称三次结构，是指高分了链间的几何排列。聚集态结构包括品态结构、非品态结构、取向结构和织态结构等。这些结构的产生强烈地依赖于加工成型条件, 也是高分子间相互作用的结

10、果。22、取向(orientation):在外力作用下，分了链沿外力方向平行排列。聚合物的取向现彖包括分了链、链段 的取向以及结品聚合物的品片等沿特定方向的择优排列。23、pvp用作包衣的主要优点有：能改善衣膜对片剂表面的粘附能力，减少破碎现象；本身可作薄膜增塑剂； 缩短疏水性材料薄膜的崩解时间；其优良的分散性使包衣悬浮液稳定性增加，改善色淀或染料、遮光剂的分散 性及延展能力，最大程度地减少可溶性染料在片剂表血的颜色迁移，防止包衣液中颜料与遮光剂的凝结。24、硅橡胶是早已广泛应用的医用高分子材料。1、长期埋藏在人体内作为器官和组织代用品如：脑积水引流装置、人工脑膜、人工指关节、人工喉头、牙齿印

11、模及假牙基托的软衬垫和视网膜植入物等。2、短期留置于人体的某个部位，起到补液、引流或注入等作用如：腹膜透析铮、倒尿管和内窥镜玻璃纤维保护套管等3、作为药物缓释系统的载体如：硅橡胶已用作子宫避孕器、皮卜-埋植剂以及经皮给药制剂的载体材料，控制黄体酮、18-甲基块诺酮、睾丸 素等辎体类药物的释放。4、用作体外用品如：人工皮肤、泡沫绷带和有机硅接触眼镜25、提高聚乳酸的相对分子质量和产率的方法：a. 通过升高聚合温度等方法增加平衡反应1的平衡常数；b. 釆取高真空和通氮气等方法及时除去体系屮的水；c. 控制体系中丙交酯的浓度，抑制平衡反应2的发牛26、高分子载体药物有以下优点：能控制药物缓慢释放，使

12、代谢减速、排泄减少、药性持久、疗效提高；载体能把药物冇选择地输送到体内确 定部位，并能识别变片细胞；稳定性好；释放后的载体高分子是无毒的，不会在体内长时间积累，可排岀体外 或水解后被人体吸收，因此副作用小。27、高分子药物应具备的基本性能山于高分子药物的使用対象是牛物体，通过口服或注射等方式进入消化系统、血液或体液循环系统，因此必 须貝备一些基本的特性。(1)高分了药物木身以及它们的分解产物都应是无毒的，不会引起炎症和组织变界反应，没冇致癌性；(2)进入血液系统的药物，不会引起血栓； 具冇水溶性或亲水性，能在生物体内水解下冇药理活性的棊团。(4) 能有效到达病灶处，并在病灶处积累，保持一定浓度

13、(5) 对于口服的药剂，聚合物主链应不会水解，以便高分子残骸能通过排泄系统被排岀体外。如果药物是导入 循坏系统的，为避免其在休内积累，聚合物主链必须是易分解的，才能排出人体或被人体所吸收。28、根据活性中心不同，连锁聚合反应又分为：自山基聚合：活性中心为自由基阳离子聚合：活性屮心为阳离子阴离了聚合：活性中心为阴离了配位离子聚合：活性中心为配位离子29、药用合成高分子材料的特点1、与天然高分了相比，药用合成高分了材料大多冇明确的化学结构和分了量，來源稳定，性能优良，可供选择 的甜种及规格较多。2、町以通过分子设计和新的聚合方法获得具有特定结构的高分子材料，以满足不同类型药物制剂尤具是新型给 药系

14、统的需要。3、合成药用高分子时必须严格控制材料中混杂的未反应单体、残余引发剂和小分子副产物等，以避免可能山此 产生的生物不相容性问题及与药物的不良相互作用。4、药用合成高分了材料的生产条件较苛刻，制备过程较复杂，价格偏高，需要适应药品生产质量管理规范要求 的专业生产辅料的工厂或车间生产，才能适应制剂的需要。30、高分子结构单元31、高分子链的构型链的构型是指分了中由化学键所固定的几何排列，这种排列是稳定的，除非化学键断裂，构型才会改变。化学 组成相同的高分子可因链的构型不同而形成旋光界构体和儿何界构体。32、端基：端基是指高分了链终端的化学基团，虽然端棊在高分了链中所山比例很少，但端基可以直接

15、影响高 分子链的性能，尤其是热稳定性。在聚合反应中加入可与端基反应的单官能团化合物，可以起到封端及控制分子量双重作用。有时为了制备 嵌段共聚物，需要在高分子链上引入具有某种反应性能的端基。33、端基分析 end group analysis适用对象：分了量不大(3x104以下)，因为分了量大，单位重量中所含的可分析的端基的数冃就相对少，分析的相对 误差大(2) 结构明确，每个分子屮可分析基团的数目必须知道(3) 每个高分了链的末端带冇可以用化学方法进行定量分析的棊团34、影响聚合物结晶能力的因素(1)链的对称性升高，结晶能力升高对称性取代的烯类高聚物也能结晶(2) 链的空间立构规整性上升，结品

16、能力也提高a冇规立构的都可以结晶：全同pp；全同(间同)pmma；全同ps；全顺式、全反式1 4聚丁二烯。r无规立构pp、无规立构pmma、无规立构ps均为典型的非结晶高聚物(例外的是无规立构的pvac水解的 聚乙烯醇可以结品)。(3) 无规共聚通常使结晶能力卜降(4) 分了间氢键使结晶能力上升有氢键使分子间力增大，也使分子变得刚硬，两种作用的结果还是利于结品)。例如：polyester,尼龙，聚 乙烯醇(5) 支化越多，结晶下降；交联越多，结晶也下降因为支化和交联的分了链不 规整，难以结晶35、分子量具有多分散性高分子不是由单一分子量的化合物所纽成即使是一种“纯粹”的高分子，也是市化学纽成相

17、同、分子量不等、 结构不同的同系聚合物的混合物所组成,这种高分了的分了量不均一(即分了量大小不一、参差不齐)的特性， 就称为分子量的多分散性。因此应注意：(1) 一般测得的高分子的分子量都是平均分子量(2)聚合物的平均分了量相同，但分散性不一定相同36、粘度法(粘均分子量)溶液的粘度除与分子量有关，还取决于聚合物分子的结构、形态和尺寸，因此粘度法测分子量只是一种相对的 方法。实验证明，高分子的特性粘度取决于测试温度、溶剂的性质和高分子的分子量、形状及分子间作用力等，当聚 合物、溶剂和温度确定以后，特性粘数的数值仅由试样的分子量决定。a由经验得到著名的mark-houwink方程：=km °如果已知k和a值，即可根据所测得的聚合物的“计算出试样的分了量。37、平均分子量的表示方法(1)数均分子量：按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量高分了样品中所有分了的总重量除以其分了 (摩尔)总数匚込=工w工 ni 工 ni乙式中,wi, ni, mi分别为i聚体的重量、分了数、分了量i - l oo数均