L7 烃的衍生物综合

1、L7 烃的衍生物综合10 2014·重庆卷 结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的香料，可由下列反应路线合成(部分反应条件略去)：(1)A的类别是_，能与Cl2反应生成A的烷烃是_；B中的官能团是_。(2)反应的化学方程式为_。(3)已知：B苯甲醇苯甲酸钾，则经反应路线得到的产物加水萃取、分液，能除去的副产物是_。(4)已知： H2O，则经反应路线得到一种副产物，其核磁共振氢谱有4组峰，各组吸收峰的面积之比为_。(5)G的同分异构体L遇FeCl3溶液显色，与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生，则L与NaOH的乙醇溶液共热，所得有机物的结构简式为_。(只写一种)10答案(1)卤代烃CH4或甲烷 C

2、HO或醛基(2) CH3COOH H2O(3)苯甲酸钾(4)1244(5) 或解析 (1)三氯甲烷可由甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应而得到；B是苯甲醛，官能团是醛基。(2)根据G和J的分子结构特征，可知反应是G与乙酸的酯化反应。(3)苯甲酸钾是盐，易溶于水，因此加水萃取、分液即能除去副产物苯甲酸钾。(4)根据已知信息，G分子的羟基可被苯环继续取代，则副产物的结构简式为 。(5)遇氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基，与足量饱和溴水未见白色沉淀，说明酚羟基的邻、对位没有H原子，其中能与氢氧化钠的乙醇溶液共热，说明能发生消去反应，进而可确定产物的结构。29 2014·浙江卷 某兴趣小组以

3、苯和乙烯为主要原料，采用以下路线合成药物普鲁卡因：已知：请回答下列问题：(1)对于普鲁卡因，下列说法正确的是_。A可与浓盐酸形成盐B不与氢气发生加成反应C可发生水解反应D能形成内盐(2)写出化合物B的结构简式：_。(3)写出BC反应所需的试剂：_。(4)写出CDE的化学反应方程式：_。(5)写出同时符合下列条件的B的所有同分异构体的结构简式：_。分子中含有羧基1H­NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子(6)通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与X反应合成D，请用化学反应方程式表示以乙烯为原料制备X的合成路线(无限试剂任选)。29(1)AC(2) (3)KMnO4

4、/H(4) HOCH2CH2N(CH2CH3)2 H2O(5) (6)CH2=CH2HClCH3CH2Cl 2CH3CH3ClNH3HN(CH2CH3)22HCl解析 由转化关系图中信息可推出A为乙苯、B为对硝基乙苯、C为 、E为 ，D为HOCH2CH2N(CH2CH3)2、X是HN(CH2CH3)2。(1)普鲁卡因含有NH2，故可与浓盐酸形成盐，A正确；普鲁卡因的苯环可以与氢气发生加成反应，B错误；普鲁卡因中含有酯基，故可以发生水解反应，C正确；普鲁卡因没有COOH，故不能形成内盐，D错误。(3)可用酸性KMnO4或酸性K2Cr2O7 将苯环上的乙基氧化成COOH。(5)符合题设条件的同分异

5、构体结构中，苯环只有两个取代基且应位于对位上，它们可以是：COOH和CH2NH2，COOH和NHCH3、CH2COOH和NH2，CH3和NHCOOH，共有4种同分异构体。(6)由题给的反应信息知，X可由NH3与CH3CH2Cl反应制取，故乙烯先转化为氯乙烷(或溴乙烷)。10 2014·浙江卷 下列说法正确的是()A乳酸薄荷醇酯()仅能发生水解、氧化、消去反应B乙醛和丙烯醛()不是同系物，它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物C淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖DCH3COOCH2CH3与CH3CH2COOCH3互为同分异构体，1H­NMR谱显示两者均有三种不同

6、化学环境的氢原子且三种氢原子的比例相同，故不能用1H­NMR来鉴别10C解析 乳酸薄荷醇酯含有羟基，还可以发生酯化反应，A项错误；乙醛、丙烯醛与氢气充分反应后分别生成的乙醇、1­丙醇是同系物，B项错误；淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖，C项正确；乙酸乙酯和丙酸甲酯互为同分异构体，1H­NMR谱显示两者均有三种不同化学环境的氢原子且三种氢原子的比例相同，但是两物质的1H­NMR谱氢原子峰出现的位置不同，故可以用1H­NMR来鉴别这两种物质，D项错误。34 2014·山东卷 化学有机化学基础3­对甲苯丙烯酸甲酯(

7、E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：已知：HCHOCH3CHOCH2=CHCHOH2O(1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有_种，B中含氧官能团的名称为_。(2)试剂C可选用下列中的_。a溴水 b银氨溶液c酸性KMnO4溶液 d新制Cu(OH)2悬浊液(3) 是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为_。(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为_。34(1)3醛基(2)b、d(3) 2NaOH CH3CH=CHCOONaH2O(配平不作要求)(4) 解析 (1)遇FeCl3溶液显紫色，说明苯环上直接连有OH，结合A的

8、结构简式可知满足条件的同分异构体的另一取代基为CH=CH2，OH与CH=CH2两个取代基在苯环上的连接方式有邻、间、对3种；利用题中已知，结合合成路线可知B的结构简式为，B中含氧官能团(CHO)的名称是醛基。(2)BCD的反应为醛基发生氧化反应，溴水与B中的碳碳双键可发生加成反应，酸性KMnO4溶液可将苯环上连接的CH3氧化为COOH，为防止将CH3氧化，因此实现B转化为D的反应只能选用具有弱氧化性的氧化剂银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液。(3)该物质的酯基是酚羟基与羧基发生酯化反应形成的，因此1 mol该物质可与2 mol NaOH反应，由此可得反应的方程式。(4)D与甲醇发生酯化反应得到

9、E(结构简式为，F为E发生加聚反应的高聚物，故可得F的结构简式为 。30 K4L1L4L5L7 2014·全国卷 “心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂略)：回答下列问题：(1)试剂a是_，试剂b的结构简式为_，b中官能团的名称是_。(2)的反应类型是_。(3)心得安的分子式为_。(4)试剂b可由丙烷经三步反应合成：C3H8XY试剂b反应1的试剂与条件为_，反应2的化学方程式为_，反应3的反应类型是_。(其他合理答案也可)(5)芳香化合物D是1­萘(酚)的同分异构体，其分子中有两个官能团，能发生银镜反应，D能被KMnO4酸性溶液氧化成E

10、(C2H4O2)和芳香化合物F(C8H6O4)，E和F与碳酸氢钠溶液反应均能放出CO2气体，F芳环上的一硝化产物只有一种。D的结构简式为_；由F生成一硝化产物的化学方程式为_，该产物的名称是_。30(1)NaOH(或Na2CO3)ClCH2CH=CH2氯原子、碳碳双键(2)氧化反应 (3)C16H21O2N(4)Cl2/光照 NaOHCH2=CHCH3NaClH2O取代反应(5) HNO3(浓) H2O2­硝基­1，4­苯二甲酸(或硝基对苯二甲酸)解析 (1)由路线图看出反应为酚转化为酚钠，迁移苯酚可与NaOH溶液或Na2CO3溶液反应生成苯酚钠，可知试剂a是Na

11、OH溶液或Na2CO3溶液。对照A、B的结构简式可知反应发生取代反应，试剂b为ClCH2CH=CH2。(2)对照B、C的结构简式看出反应为加氧氧化。(4)由丙烷合成ClCH2CH=CH2，应先在光照下与Cl2发生取代反应生成1­氯丙烷，再发生消去反应生成丙烯，最后再用氯原子取代丙烯分子中甲基上的一个氢原子。(5)由题意D分子含两个官能团，且能发生银镜反应，则必含醛基，根据不饱和度可知，另一官能团必为碳碳三键，氧化产物F的芳环上的一硝化产物只有一种，说明F为对位结构，且对位取代基相同，应为羧基，F为对苯二甲酸（)，则D分子也应为对位取代，其结构简式为。迁移苯的硝化反应，可知F在浓硫酸催

12、化作用下与浓硝酸发生硝化反应生成一硝化产物。12 2014·全国卷 从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为C8H8O3，遇到FeCl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是()12A解析 由该化合物遇FeCl3溶液呈特征颜色，说明含有酚羟基，能发生银镜反应，说明含有醛基，可排除B、C项，而D项中化合物的分子式为C8H6O3，也可排除，故只有A项符合题意。30( 15分)2014·广东卷 不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。(1)下列关于化合物的说法，正确的是_。A遇FeCl3溶液可能显紫色B可发生酯化反应和银镜反应C能与溴发生取代反应D1

13、 mol 化合物最多能与2 mol NaOH反应(2)反应是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法：2ROH2COO22 2H2O 化合物的分子式为_，1 mol化合物能与_mol H2恰好完全反应生成饱和烃类化合物。(3)化合物可由芳香族化合物或分别通过消去反应获得，但只有能与Na反应产生H2。的结构简式为_(写一种)；由生成的反应条件为_。(4)聚合物 可用于制备涂料，其单体结构简式为_，利用类似反应的方法，仅以乙烯为有机物原料合成该单体，涉及的反应方程式为_。30(1)AC(2)C9H104(3) 或 NaOH的醇溶液，加热(4)CH2=CHCOOCH2CH3CH2=CH2H2OCH3CH2

14、OH2CH2=CH22CH3CH2OH2COO22CH2=CHCOOCH2CH32H2O解析 (1)该化合物中含有酚羟基，故A项正确；分子中没有醛基，不能发生银镜反应，B项错误；由于酚羟基的邻位和对位上都有H原子，故能与溴发生取代反应，分子中的碳碳双键能与溴发生加成反应，C项正确；化合物中的2个酚羟基和1个酯基都能与NaOH反应，故最多消耗3 mol NaOH，D错误。(2)根据化合物的结构简式可知其分子式为C9H10，化合物中苯环和碳碳双键都能与H2发生加成反应，故1 mol该化合物能与4 mol H2发生加成反应。(3)化合物分子中含有碳碳双键，该双键可由醇或卤代烃发生消去反应得到，醇能与

15、Na反应产生H2，而卤代烃不能，故化合物的结构简式为或卤代烃在氢氧化钠的醇溶液中受热时发生消去反应。(4)由聚合物的结构简式可知为加聚产物，故其单体为CH2=CHCOOCH2CH3。合成有机物采取逆推法，结合反应的原理，反应物还需要乙醇，因而先用乙烯合成乙醇，即CH2=CH2H2OCH3CH2OH，然后结合反应的信息，利用反应2CH2CH22CH3CH2OH2COO22CH2CHCOOCH2CH32H2O来合成。262014·安徽卷 (1)AB为加成反应，则B的结构简式是_；BC的反应类型是_。(2)H中含有的官能团名称是_；F的名称(系统命名)是_。(3)EF的化学方程式是_。(4

16、)TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；存在甲氧基(CH3O)。TMOB的结构简式是_。(5)下列说法正确的是_。aA能和HCl反应得到氯乙烯的单体bD和F中均含有2个键c1 mol G完全燃烧生成7 mol H2OdH能发生加成反应、取代反应26(1)CH2CHCCH加成反应(2)碳碳双键、羰基、酯基2­丁炔酸乙酯(3)CH3C=CCOOHCH3CH2OHCH3=CCCOOCH2CH3H2O(4) (5)a、d解析 (1)B为2分子乙炔加成得到的产物，反应机理一定是一个乙炔断裂碳碳三键中的一条键，另一个乙炔分子断裂CH键，然后加成得到

17、，B的结构简式是CH2=CHCCH；结合B、C的结构简式和转化条件可知BC为加成反应。(2)F是由2­丁炔酸与乙醇形成的酯，根据酯类物质命名规则可知F的名称是2­丁炔酸乙酯。(3)结合(2)中分析可知E为2­丁炔酸(CH3CCCOOH)，由此可知E与乙醇发生酯化反应的化学方程式。(4)由限定条件可知苯环侧链上只有一种氢原子，结合H的分子式(C10H14O3)知该同分异构体中含有3个OCH3且只能连接在同一个碳原子上，则TMOB的结构简式为 (5)CHCH与HCl反应生成的CH2=CHCl是聚氯乙烯的单体；D中碳碳三键中有2个键、F中碳碳三键中有2个键、酯基的碳氧双

18、键中还含有1个键，则F中含有3个键；1 mol G中含有16 mol H，则1 mol G完全燃烧可生成8 mol H2O；H中含碳碳双键，可发生加成反应，还有酯基可发生取代反应。25 2014·北京卷 (17分)顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M以及杀菌剂N的合成路线如下：（1）CH2=CH-CH=CH2的名称是_;（2）反应I的反应类型是_;a加聚反应 b缩聚反应（3）顺式聚合物P的结构式是（选填字母）_;（4）A的相对分子质量为108.反应II的化学方程式是_1molB完全转化为M所消耗的H2的质量是_g。（5）反应III的化学方程式是_。（6）A的某些同分异构体在相同反应条件下也

19、能生成B和C，写出其中一种同分异构体的结构简式_。25.（1）1,3-丁二烯（2）a （3）b（4）2CH2=CHCH= CH2 6（5）2H2O（6）或解析 (1) CH2=CHCH= CH2为二烯烃，需要注明双键的位置，故命名为1，3­丁二烯。(2)根据流程反应得到顺式聚合物，则反应发生加聚反应，生成顺式聚1，3­丁二烯，故反应类型为加聚反应。(3)顺式聚合物P为顺式聚1，3­丁二烯，结构简式为，选b。(4)CH2=CHCH= CH2的相对分子质量为54，A的相对分子质量为108，根据信息、确定为两分子1，3­丁二烯发生成环反应，故化学方程式为2CH

20、2=CHCH= CH2根据信息ii和B到M的转化，确定醛基为3个，需要消耗氢气3分子，故1 mol B转化为M消耗氢气3 mol，质量为6 g。(5)根据A的结构简式和信息确定C为甲醛，1 mol甲醛消耗2 mol 得到N，此反应的化学方程式为+H2O（6）A的同分异构体可以发生相同条件下的反应且产物相同，故A的同分异构体的结构简式为CH2CH=CH2或CH2CH2CH=CH2。12 2014·江苏卷 去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示。下列说法正确的是() A每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基B每个去甲肾上腺素分子中含有1个手性碳原子C1 mol去甲

21、肾上腺素最多能与2 mol Br2发生取代反应D去甲肾上腺素既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应12BD解析 根据去甲肾上腺素的结构简式可知，其苯环上有2个羟基，故酚羟基只有2个，A项错误；该分子中苯环上的碳原子都不是手性碳原子，只有与羟基相连的碳原子为手性碳原子，B项正确；酚羟基邻、对位上的氢原子可与溴发生取代反应，分子中酚羟基的两个邻位上和其中一个酚羟基的对位上都有H原子，故最多能与3 mol Br2发生取代反应，C项错误；分子中的氨基能与盐酸反应，分子中的酚羟基能与氢氧化钠反应，D项正确。17 2014·江苏卷 (15分)非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法

22、合成：请回答下列问题：(1)非诺洛芬中的含氧官能团为_和_(填名称)。(2)反应中加入的试剂X的分子式为C8H8O2，X的结构简式为_。(3)在上述五步反应中，属于取代反应的是_(填序号)。(4)B的一种同分异构体满足下列条件：.能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。.分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。写出该同分异构体的结构简式：_。(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH317(1)醚键羧基(2) (3)(4) 解析 (1)ROR

23、为醚键，COOH为羧基。(2)对比A、B的结构，可知X为 。(3)取代反应在形式上表现为“有上有下”，对比各步反应前后物质结构上的差别，可知属于取代反应。(4)采取官能团拼凑法解答该题：能发生银镜反应说明含有CHO；能水解说明含有酯基；水解产物能与FeCl3溶液作用发生显色反应，说明水解产物中含有酚羟基，故含有的酯基为酚羟基与羧酸生成；结合B的分子式为C14H12O2，兼顾两个苯环以及所叙述的基团，可知结构为“2个苯环、1个CH3、1个OOCH”，要想该分子中只能有6种氢，则CH3与OOCH处于对位，即 。(5)合成有机物采取逆推法，结合题干反应，可知 由 酸性条件下水解得到；结合题干反应，

24、可由 与NaCN反应得到；再结合所学烯烃性质及其制取方法， 可由 和HBr加成得到，而 可由CH2CH2OH消去反应得到；再结合题中反应，可由 还原得到。38. 2014·新课标全国卷 化学选修5：有机化学基础)立方烷()具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物的一种合成路线：回答下列问题：(1)C的结构简式为_，E的结构简式为_。(2)的反应类型为_，的反应类型为_。(3)化合物A可由环戊烷经三步反应合成：反应1的试剂与条件为_；反应2的化学方程式为_；反应3可用的试剂为_。(4)在I的合成路线中，互为同分

25、异构体的化合物是_(填化合物代号)。(5)I与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有_个峰。(6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有_种。38(1)(2)取代反应消去反应(3)Cl2/光照NaOHNaClO2/Cu(4)G和H(5)1(6)3解析 (1)由流程图可知与NBS在特定条件下发生取代反应生成，反应生成的C中没有溴原子，且反应条件也是卤代烃消去反应的条件，故生成C的反应是消去反应，C为；D与溴的CCl4溶液发生加成反应，生成E为。(2)由CD，EF的有机物结构特征可确定反应类型。(3)结合流程联想“烃卤代烃醇醛(酮)”，可知反应1的试剂是卤素，条件是光照；反应2

26、是卤代烃的水解反应；反应3的试剂是O2/Cu。(4)GH的条件是光照，二者分子式均为C10H6O2Br2。(5)立方烷结构高度对称，只有一种氢。(6)由立方烷的结构可确定分子式为C8H8，根据换元的思想可知二硝基取代物与六硝基取代物相同，二硝基取代物有3种，用定一移一法确定(取代同一棱上的两个氢、取代面对角线上的两个氢、取代体对角线上的两个氢)。10 2014·四川卷 A是一种有机合成中间体，其结构简式为，A的合成路线如图所示，其中BH分别代表一种有机物。已知： R、R代表烃基。请回答下列问题：(1)A中碳原子的杂化轨道类型有_；A的名称(系统命名)是_；第步反应的类型是_。(2)第

27、步反应的化学方程式是_。(3)C物质与CH2C(CH3)COOH按物质的量之比11反应，其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜片材料。的结构简式是_。(4)第步反应的化学方程式是_。(5)写出含有六元环，且一氯取代物只有2种(不考虑立体异构)的A的同分异构体的结构简式：_。10(1)sp2、sp33，4­二乙基­2，4­己二烯消去反应(2)CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O(3) (4)4CH3CH2MgBr 2CH3OMgBr(5)解析 (1)根据A的结构简式可知，分子中碳原子部分形成单键，部分形成碳碳双键，则碳原子的杂化轨道类型为sp2和sp3。根据逆推法

28、可知：B为乙醇，C为乙二醇，D为乙二酸，E为 。(2)第步反应的化学方程式为CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O。(3)该反应为先发生酯化反应后发生加聚反应，则其结构简式为 。(4)根据题目提供的信息，第步反应的化学方程式为4CH3CH2MgBr 2CH3OMgBr。(5)满足条件的A的同分异构体的结构简式为。8 2014·天津卷 从薄荷油中得到一种烃A(C10H16)，叫­非兰烃，与A相关反应如下：已知： (1)H的分子式为_。(2)B所含官能团的名称为_。(3)含两个COOCH3基团的C的同分异构体共有_种(不考虑手性异构)，其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构

29、体的结构简式为_。(4)BD，DE的反应类型分别为_、_。(5)G为含六元环的化合物，写出其结构简式：_。(6)F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为_。(7)写出EF的化学反应方程式：_。(8)A的结构简式为_，A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有_种(不考虑立体异构)。 8(1)C10H20(2)羰基、羧基(3)4CH3OOCCCH3COOCH3CH3(4)加成反应(或还原反应)取代反应(5)(6)聚丙烯酸钠(7) 2NaOHCH2=CHCOONaNaBr2H2O(8) 3解析 由AH的转化加氢，有机物分子的碳链骨架没有变化，可知A分子中含有一个六元环，结合

30、A的分子式C10H16可知还应含有两个不饱和度，再根据题中信息以及C的结构简式、B的分子式可推出A的结构简式为 ，则B的结构简式为 ，BD加氢，属于加成反应，则D为乳酸 ，由EF的条件“氢氧化钠的醇溶液加热”，应为卤代烃的消去，逆推可知DE发生取代反应，溴原子取代了乳酸分子中的羟基，则E、F的结构简式分别为 和 。(3)两个COOCH3基团在端点，故可写出其满足条件的同分异构体有：、 、和共四种，其中具有较强的对称性，只有两种化学环境的氢原子。(8)A为共轭烯烃，与等物质的量的Br2发生加成反应，有两种1、2加成产物，一种1、4加成产物，共3种。102014·淄博一模 山梨酸是应用广

31、泛的食品防腐剂，其结构如图K28­1所示，下列关于山梨酸的说法错误的是()图K28­1A分子式为C6H8O2B1 mol该物质最多可与3 mol Br2发生加成反应C可使酸性KMnO4溶液褪色D可与醇发生取代反应10B解析 由该分子的结构简式可知分子式为C6H8O2，A项正确；分子中含有2个碳碳双键，能够与Br2发生加成反应，1 mol该物质最多消耗2 mol Br2，B项错误；分子中含有的碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化，使酸性KMnO4溶液褪色，C项正确；分子中含有羧基，能够与醇发生酯化反应(取代反应)，D项正确。12014·江西吉安期末 质谱图表明某有机物的相对分子质量为70，红外光谱表征到C=C和C=O的存在，1H核磁共振谱如图K29­1所示(峰面积之比依次为1113)，下列说法正确的是()图K29