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文档简介
1、序言 PVC 手套市场简介第一章PVC 手套的主要原材料第二章PVC 手套的制造生产线第三章PVC 无粉手套 PU 涂饰剂第四章北京林氏 PU 涂饰剂的特点第五章对手套行业的展望序言 序言近几年,随着卫生保健工作的加强, 手套的使用量迅速增加, 进而也促使全球范围内不断涌现出使用更为方便、 功能性更强的 手套产品,具有较快增长速度的石 PVC 无粉手套和丁晴手套。 据业内专家预测,市场看好合成胶乳手套,目前情况下,合成胶 乳医用手套的年增长率一直保持在约 20的增长需求,在未来 的十年内,合成橡胶手套的市场份额降达到40-60,在北美地区这种情况尤甚。国内市场介绍:国内手套企业众多,多由合资、
2、民营、外商 独资企业加工生产,种类有家用手套、 PE 薄膜手套、劳保手套、 乳胶手套。近期以来 PVC 无粉手套及丁晴手套将是国内手套行 业的亮点。第一章 PVC 手套的主要原材料第一节 聚氯乙稀( PVC )糊树脂第二节 增塑剂第三节 降粘剂第四节 稳定剂什么是 PVC 手套?PVC 手套是由聚氯乙稀糊树脂、增塑剂、稳定剂、降粘剂 等混合成增塑糊树脂,经过浸渍、烘干、塑化等工序而成的薄型 手套。第一节聚氯乙稀(PVC)糊树脂一、PVC糊树脂的生产方法1)、种子乳液聚合法:该方法反应速度平稳,粒子直径可以提制 和调节,可制成壳核结构或 TNP 型(互穿网络型)等,国内企 业均为种子乳液聚合法。
3、2)、微悬浮乳液聚合法:由 1966 年的法国阿托开发成功,以其 低能耗,粒子分布窄而获得发展。二、聚氯乙稀(PVC )糊树脂技术特性不管是什么生产方法, 一种增塑糊树脂可以由直接与树脂本 身的有关特性来阐明其特性:1、均聚物还是共聚物2、均聚物或共聚物的分子量3、在增塑剂的作用下, 二次粒子是否容易崩解成初 级粒子4、糊树脂的平均粒径5、糊树脂表面存留的乳化剂类型和用量三、糊树脂对 PVC 手套的影响对 PVC 手套来讲, 1 )影响手套拉伸长度和断裂伸长率的主要因 素决定与上述特性 1、2 即均聚物还是共聚物以及其分子量;2)、影响手套的平滑度、针孔率的主要因素决定于上述特性3、4、5 即
4、在增塑剂的作用下,二次粒子是否容易崩解成初级粒子; 糊树脂的平均粒径;糊树脂表面存留的乳化剂类型和用量。3)特性 3、4、5 为什么影响手套的平滑度、针孔率?这是因为: 在增塑剂的作用下, PVC 糊树脂能快速崩解二级粒子, (二级粒 子的粒径通常为 30-70um),崩解后的二级粒子,就回复到了乳 液聚合或微悬聚合时的粒径 0.2-2um,如果PVC糊树脂不易崩解 (乳化剂品种及用量有关) ,或崩解不充分,降影响到平滑度及 针孔率。四、水在 PVC 糊树脂中的危害!PVC 糊树脂由于是在水相聚合而且含有乳化剂,这样,由于水 粉干燥不充分或乳化剂的吸湿等情况下,使 PVC 增塑糊中产生 微量水
5、份,极易起泡,给工艺造成脱泡困难,又易造成缩孔,导 致手套的针孔数量增加。五、我们需要什么样的 PVC 糊树脂要生产出 PVC 医疗级手套,既要减少针孔,针对 PVC 糊树脂有 三条要求:1)粒径稳定2)易崩解,二级粒子崩解后的初级粒子大小及分布3)无水份第二节 增塑剂一、增塑剂的作用: 1)树脂分子间是以很强的范德华力结合在一 起的,刚性很强,柔软性不足,增塑剂充于大分子之间,使分子 相互间的活动较容易, 降低了聚合物分子链的结晶性, 亦即增加 了 PVC 树脂的塑性。 2)这样, PVC 的伸长率,曲绕性和柔韧性 都得到提高,而硬度、模量、软化温度和脆化温度都下降,从而 适应了手套行业的需
6、求。二、经常使用的增塑剂1)、现在使用的增塑剂绝大多数使酯类有机化合物,DOP、DOA 、DBP 等,反应式如下:2)、催化剂微酸性催化剂(如硫酸、对甲苯磺酸)三、什么是好的增塑剂? 11)、理想的增塑剂,性能应满足如下基本要求:A、良好的相容性B、塑化效率高C、对热和光稳定 D、挥发性 低E、迁移性小F、耐水、油和有机溶剂等的抽出 G、低温柔软 性好H、无毒、无色、无味I、耐霉菌性好J、耐污染性好K、粘 度稳定性好 L 、价格低1)增塑剂性能分析:A、相容性:增塑剂与PVC树脂相容,是增塑剂的基本要求,理 论上讲,测相容性可以由溶解度参数和介电常数两方结合来判 断,增塑剂与 PVC 的相容性
7、, 一班增塑剂的溶解参数在 8.4-11.4之间,介电常数在 4-8 之间时,增塑剂与 PVC 是相容的,简单 的说,极性相当的增塑剂和 PVC 树脂既是相容的。B、塑化效率:使PVC树脂达到某一柔软程度的增塑剂称为增塑 剂的塑化效率, 塑化效率是相对值, 理论上常用测玻璃化温度和 模量来表示,玻化温度由谵克尔经验公式来算: Tg=Tg1w1+Tg2w2+kw1w2其中:Tg:糊树脂的玻化温度;Tg1,Tg2表示增塑剂和PVC的玻 化温度; W1,W2 表示增塑剂和 PVC 的重量分数; K 为常数C、耐老化性:1)由于PVC糊树脂的增塑剂量很大,故增塑剂 不同,耐老化性也有很大区别; 2)环
8、氧增塑剂能使制品得到良 好的耐侯性, 又可以做为稳定剂使用, 从而使制品的耐老化性得 到改善。3)环氧大豆即是合适的环氧类增塑剂,起稳定的机理既是捕捉PVC 分解出 HCL4)环氧大豆油的缺点是配合量大时有渗出现象。D、耐久性(耐挥发性、耐抽出性,耐迁移性 ):增塑剂的挥发、 抽出、迁移过程包括三个阶段:是什么导致耐久性的不同? 1)耐挥发性与分子量有密切关系。 增塑剂的分子量在 350 以上的,才可能有良好的耐挥发性, 其次, 分子结构也起作用; 2)耐抽出性根据抽出剂的不同,合理选择 增塑剂即可达到理想效果, 如耐抽性提高, 应选择耐油性优良的 聚酯类增塑剂(如巳二酸类聚酯) ,提供耐水性
9、时,一般增塑剂 即可; 3)耐迁移性增塑剂的迁移是一个向固体介质表面扩散的 过程, PVC 软制品常发生迁移现象而引起软化发粘等。E、毒性:1) PVC树脂比较稳定,不会向食品等迁移,可认为 无毒或低毒。但增塑剂可能被水或油质抽出,所以美国 FDA 和 德国卫生部推荐如下食品模拟物,并进行抽出试验来判断 PVC 手套的优势,并制定准入制度, 2) 发展无毒增塑剂是必然趋势, 环氧类增塑剂是低毒的,柠檬酸酯是人们熟知的无毒增塑剂。F、 耐霉菌性:长链的脂肪酸酯最易受霉菌侵害,而DOP等芳香 族酯耐霉菌性较好。 1) DOP 在水中的溶解度有 0.01;2)环 氧大豆油在天冷时会发生分层、浑浊。环
10、氧化不同,或大豆油环 氧化不均衡,部分环氧化,部分未氧化,造成极性不同,从而会 分层。3)变性淀粉十倍稀释, PH 值: 1 0.2- 1 0.5( F DA 要求), 原因时抗菌的需要。第三节 降粘剂一、降粘剂作用是降低粘度,改变 PVC 糊树脂流动性质,便于 手套控制克重和厚度。二、降粘剂有增塑作用,亦属增塑剂的一种,普遍采用美国柯达 伊士曼的 TXIB ,其特点是低粘度,抗水解,相容性好,无色透 明,在糊树脂中不易产生气泡和保持产品的平滑美观。 TXIB 比 DOP 挥发性大,加工后残留在 PVC 手套表面的增塑剂较少,故 成品表面较干爽,不易污染,能长期保持外观的清洁。三、如何选用其它
11、降粘剂?如选用其它降粘剂,需考虑以下两种情况的影响: 1)如有增塑 作用则需考虑其做为增塑性的性能(如相容性等) 2)如无增塑 作用,则需考虑其分子量及挥发速度,成员中有无残留问题。 第四节 稳定剂一、为什么使用稳定剂?1)、PVC 树脂在 100 度以上就开始分解出 HCL ,稳定性较差。 机理是: PVC 树脂中首先产生自由基,自由基攻击树脂产生双 键,双键的存在激发邻位 C的CL,放出HCL,这是PVC的降 解作用。2)、PVC 降解有多米诺效应:如果有氧存在,即会成羰基,加 深树脂的变色并促进链的断裂和 HCL 的逸出。3)、热稳定性基本性能:A、能吸收PVC加工中释放的HCL, 并阻
12、止氧的存在下发生的自动催化作用。 B、与PVC具有良好的 溶解性。C、无色无味无毒非迁移,价格适中。4)、通常使用的稳定剂:A、稳定剂一般以皂类居多,但很难找到一种十全十美的热稳定剂,只能根据需要择优选用。B、无毒热稳定剂是手套工业优选的,美国 FDA 认可的无毒稳定剂有: 硬脂酸钙、硬脂酸锌、环氧大豆油等。第二章 PVC 手套的制造生产线第三章 PVC 无粉手套 PU 涂饰剂一、什么是 PCV 手套 PU 涂饰剂? PVC 无粉手套水性 PU 涂饰 剂,是专用于 PVC 无粉手套的表面处理,以提高其抗贴合性和 滑爽性,具有无毒、无过敏、不燃烧等特点二、PU涂饰剂的配制:1、PU 涂饰剂通常在
13、使用前稀释数倍以利于形成所需要的胶膜。2、按稀释比例先加入稀释用水的 1/3-1/2 在缓慢搅拌下加入所需 PU 涂饰剂。3、然后再加入剩余的水量低速搅拌 30分钟,静置 2小时以上即 可使用。4、 本品水容性较好,整个配制过程不需要激烈的搅拌,保证PU 与水能充分混合即可。三、PU 涂饰剂对用水的要求1、本品系阴离子水分散体,在分散体表面分布较多的阴离子基 团,以保证 PU 能溶解与水,故稀释用水中存在的高价阳离子, 如:Ca2+,Mg2+,Fe3+等对PU有较大影响。2、在水中解离的各种阴阳离子,在水中根据异性电荷相吸引的 原则,这些高价阳离子周围可同时吸附几个阴离子基团, 这将导 致分散
14、体稳定性下降,以致出现絮凝沉淀,手套出白点等弊病, 若使用纯净水(净化水)则不会出现该问题。四、PU 涂饰剂使用中常见问题和解决方法1、表面出现白点:A、 厂家使用自来水稀释,并且水质偏硬,造成PU结构破坏。解决方法: 使用经过处理的自来水, 水体总硬度不超过 120mg/L。B、厂家在使用时降本品与其它产品混用。解决方法:在使用本品时降料槽清理干净,尽量不与其它产品混用,需混用时,应提 前进行必要的试验。C、料槽温度过高,并且未做到经常更新。解决方法:料槽温度不高于 60 度,并且稀释后的本品在料槽中的存放时间不超过 7 天。2、表面发粘,不滑爽?A 、稀释比例超过 1: 9。解决方法:在未
15、经过相关试验前,稀释 比例应严格限定在 1: 8-1: 9 之间。B、涂层未充分干燥。解决方法:根据经验,干燥条件中,除提 高温度和延长干燥箱长度等方法外, 增加风速也是提高干燥效率 的方法。3、产品有气味?A 、新配制的涂料,有轻微的异味。解决方法:经检测,此异味 来源于我们使用的原料,并且此原料没有毒性,对人体无害。在 干燥过程中,此原料会挥发掉,不会残留在手套中。B、在使用一段时间后,发现有酸腐味。解决方法:根据经验, 可能是在使用时意外引入腐败细菌,请立即更换料槽中的残液, 彻底清洗料槽及除菌。4、手套上有流痕、涂覆不匀。A、有可能是稀释比例过大或手模温度 PU槽温度过高或过低造 成的
16、。一般 PU 浸渍槽的温度以 40-55 度为宜,手模温度为 70-90 度为宜,以充分发挥 PU 涂饰剂的良好性能。五、PU 涂饰剂的储存:1、本品系水性体系,冬季应注意防冻,夏季避免暴晒,以防止 局部温度过高,一般存放于 5-30 度的环境中。2、使用剩下的 PU 涂饰剂原液应密封保存,久置后的稀释液在 使用前应检查一下物料有无絮状物, 若有变化,应按照废品处理; 如无变化,应先用 150-200 目的滤布过滤后再使用,以防止手套 出现白点等弊病。第四章 北京林氏 PU 涂饰剂的特点一、固含量:1)固含量=PU树脂的总重量/ (总量+水的重量)* 1 00 ,对 PU 厂家而言,固含量高,
17、成本就高,盈利就少;固 含量低, PU 树脂含量就低, 水量就多, 成本就低, 盈利就强。 2) 对 PVC 手套厂家而言, 固含量提高, 可以防止 DOP 向表面的迁 移;固含量高,可以提高医疗级品率, PU 层越厚,其封堵针孔 的效果久越好。 3)北京林氏的固含量为:22-24,推荐比例为9 倍,有效固含量 2.3。二、粘度和增粘剂的选择: 纵观全球, PU 生产技术基本都是 PU 树脂滑爽剂增稠剂润饰剂气相SiO2 等构成。 气相 SiO2有增稠作用, 从理论上讲是非牛顿体, 即粘度随静置时间的延长 而增大。 如再使用一些触变类增稠剂, 会使体系呈现极强的非牛 顿体性,即在料槽里时间越长
18、粘度越高,这样会导致以下结果:A、单只手套的PU粘附量上升,虽稀释比例高,但单只手套的PU量并不低,原因久在与此。B、因为单只手套的PU粘附量高, 导致粘附量的增加作用抵消了, 简单的稀释比的增加所产生的作 用,反映的最终结果上, 低稀释比的成本比高稀释比的成本还要 低,对于成本问题,林氏的观念是,试一试,是什么成本就清楚 了。三、服务的及时周到。林氏始终把提供优质服务为己任,越是挑 剔越是对林氏的爱护和支持,不断把服务提高到一个新台阶。四、技术进步。以科技立业,推动手套 PU 技术的持续进步是林 氏孜孜不倦追求的目标, 不断提供个性化的、 符合客户要求的新 产品是林氏的立家之宝, 以公司所具有的创新能力不断提供给客 户一种更方便、更优秀、更有创值能力的新产品,今年陆续推出 的手套业
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