氢谱谱图解析步骤

1、谱图的解析nmr谱法一般经历如下的步骤进行谱图的解析：与IR法相同，首先尽可能了解清楚样品的一些自然情况，以便对样品有一 些大概的认识；通过元素分析获得化合物的化学式，计算不饱和度Q;根据化学位移值确认可能的基团，一般先辨认孤立的，未偶合裂分的基团, 即单峰，即不同基团的】H之间距离大于三个单键的基团与一些活泼氢基团，如甲基醒（印3 V - U-R）、甲基酮（HsC-C-R）,甲基叔胺（H3C-N-R）n 甲基取代的苯等中的甲基质子与苯环上的质子，活泼氢为一。一H, m'T-, SH等；然后再确认偶合的基团。从有关图或表中的6可以确认可能存 在的基团，这时应注意考虑影响6的各种因素如电

2、负性原子或基团的诱导 效应、共轲效应、磁的各向异性效应与形成氢键的影响等；根据偶合裂分峰的重数、偶合常数，判断基团的连接关系。先解析一级光 谱，然后复杂光谱。进行复杂光谱解析时，应先进行简化；根据积分高度确定出各基团中质子数比，印证偶合裂分多重峰所判断的基 团连接关系；通过以上几个程序，一般可以初步推断出可能的一种或几种结构式。然后, 反过来，从可能的结构式按照一般规律预测可能产生的NMR谱，与实际 谱图对照，看其是否符合，从而可以推断出某种最可能的结构式。例某化合物的化学式为IR谱表明"5口cm-i有一很强的吸 收峰，NMR谱如下，试确定其结构。76543120 5解：有三组峰，相

3、对面积为2:1:3,若分别为2、1、3个喧，则总数为 6,为分子式12个的一半，因此分子可能有对称性；IR显示1750cm 】有一强峰，应有存在，且分子中有4个。， 则可能有2个“=；b12处有一组三重峰，可能为一CH?,且受:C二裂 分，而54.2处有一组四重峰，与bL2是典型的CH2cH3组分；而6较大, 可能为CHjCHz-O的组分；”1.3处有一单峰，相对面积为1,则是一个与 碳基相连的孤立（不偶合）的喧，可能为所以可能有的结合。而此结合的喧、。的数目为分子式的一半，而C原子数一半多半个原子。因此可以推测出整个分子的中间C原子为对称的结构，可能为0 H 0II I II CH3CH2O

4、-C-C-C-CH2CH3H验证：以块可能结构，推测其NMR谱，与实验谱图比较，结果相符合。是 否可能为7 / 6（请思考）oneHIC-山 one（二）定量分析NMR图谱中积分曲线的高度与引起该共振峰的氢核数成正比，这不 仅是结构分析的重要参数，而且是定量分析的依据。用NMR技术进行定量分析的最大优点是，不需要有被测物质的纯物 质作标准，也不必绘制校准曲线或引入校准因子，而只要与适当的标准参 照物（不必是被测物质的纯物质）相对照就可得到被测物质的量，对标准 物的基本要求是其NMR谱的共振峰不会与试样峰重叠。常用的标准物为有机硅化合物，其质子峰大多在高场，便于比较，为 六用基环三硅氧烷和六甲基

5、环三硅胺等。标准参物和试样的分析物的各参数如下表示。物质质量分子量分析基因中质子数分析峰面积标准参物RmRMrnRAr试样分析物smsa5由标准参比物分析峰求得每mol质子的相对峰面积为ah _ Ar _ A M.Mr 口同样试样分析物每mol质子的相对峰面积然为AH= AgMg m血ArMr _ Ag.Ms因为 A3 =喷所以hirGr 夕m ' = - , xtip则分析物的量为, &Mr%分析方法上可以有两种方法内标准和外标准内标法把标准参比物与试样混合在一起，以合适的属剂配制适宜浓度的属液， 绘制NMR谱，按上式进行计算。这种方法准确度高，操作方便，较常应用, 尤其是一

6、些较简单试样的分析更常用。外标法Asm6 = -mR当分分析较复杂的试样时，难以找到合适的内标，可用外标准参比物和 试样在同样条件下分别绘制NMR谱。计算方法一样。而外标准物可以用分析物的纯物质，此时计算试简化为Rr基于常规（一维）核磁共振谱推导有机化合物结构对于结构较简单的有机化合物，利用其氢谱、碳谱、再结合其分子式（甚至仅知低分 辨的分子量）便可推导出结构。对于结构相当简单的有机化合物，仅利用氢谱和其分子式，便可能推出其结构。分析氢谱有如下的步骤。（1）区分出杂质峰、溶剂峰、旋转边带。杂质含量较低，其峰面积较样品峰小很多，样品和杂质峰面积之间也无简单的整数比 关系。据此可将杂质峰区别出来。

7、家代试剂不可能100%气代，其微量氢会有相应的峰，如CDCh中的微量CHC13在约 7.27ppm处出峰。边带峰的区别请阅6.2.1。(2)计算不饱和度。不饱和度即环加双键数。当不饱和度大于等于4时，应考虑到该化合物可能存在一个 苯环(或毗咤环)。(3)确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对氢原子进行分配。根据积分曲线，找出各峰组之间氢原子数的简单整数比，再根据分子式中氢的数目， 对各峰组的氢原子数进行分配。(4)对每个峰的5、J都进行分析。根据每个峰组氢原子数目与砥，可对该基团进行推断，并估计其相邻基团。对每个峰组的峰形应仔细地分析。分析时最关键之处为寻找峰组中的等间距。每一种 间距相应于一

8、个耦合关系。一般情况下，某一峰组内的间距会在另一峰组中反映出来。通过此途径可找出邻碳氢原子的数目。当从裂分间距计算J值时，应注意谱图是多少兆周的仪器作出的，有了仪器的工作频 率才能从化学位移之差A5(ppm)算出AMHz)。当谱图显示烷基链耦合裂分时，其间距(相 应6-7Hz)也可以作为计算其它裂分间距所对应的赫兹数的基准。(5)根据对各峰组化学位移和耦合常数的分析，推出若干结构单元，最后组合为几种可 能的结构式。每一可能的结构式不能和谱图有大的矛盾。(6)对推出的结构进行指认。每个官能团均应在谱图上找到相应的峰组，峰组的龌与耦合裂分(峰形和J值大小) 都应该和结构式相符。如存在较大矛盾，则说明所设结构式是不合理的