分析化学课上习题整理

1、黄婧例：某物称重2.1750g，真值为2.1751g；另一物重0.2175g，真值为0.2176g。它们的Ea 和Er各为多少？Ea1=2.1750-2.1751= -0.0001gEr1=(-0.0001/2.1751)*100%= -0.005%Ea2=0 . 2175-0 . 2176= -0.0001gEr2=(-0.0001/ 0. 2176)*100%= -0.05%例：测定某试样中的铁含量时，得到铁的百分含量如下：57.64，57.58，57.54，57.60，57.55，求di, dr, ,r。解： =（57.64+57.58+57.54+57.60+57.55）/5=57.5

2、8 di分别为：0.06，0，-0.04，0.02，-0.03 dr分别为：0.1，0，-0.07，0.04，-0.05=（0.06+0+0.04+0.02+0.03）/5=0.03r=（0.03/57.58）*100%=0.05%例：有两组数据，xi-di1:0.3, 0.2, -0.4, 0.2, -0.1, 0.4, 0, 0.3, 0.2, -0.3,求出：1=0.24 2=0.24两批数据均差相同，但明显看出，2数据中有两个-0.7，0.9的特大偏差，2数据较分散。而均差没能反映出这种特异值。例：用丁二酮戊重量法测定钢铁中Ni的百分含量，得到下列结果：10.48，10.37，10.4

3、7，10.43，10.40，计算分析结果的个别偏差，个别相对偏差，均差，相对均差，标准偏差和变异系数。解：= 0.036r=0.35%s=0.046sr=0.44%例1：某试样中铁的五次测定结果如下：39.10，39.12，39.19，39.17，39.22，试写出分析报告。置信度分别为90%和95%。 =39.16, S=0.052选定P=90%时，n=5,f=5-1=4 t=2.13 Fe=39.16+ 0.05=39.11-39.21选定P=95%时，n=5,f=5-1=4 t=2.78 Fe=39.16+ 0.06=39.10-39.22例2：测定SiO2的百分含量，得到下列数据28.

4、62，28.59，28.51，28.48，28.52，28.63，求平均值，标准偏差，变异系数及置信度分别为90%和95%的平均值的置信区间。 =28.56 S=0.06选定P=90%时，n=6,f=6-1=5 t=2.02 真值=28.56+ 0.05=28.5128.61选定P=95%时，n=6,f=6-1=5 t=2.57 真值=28.56+ 0.07=28.4928.63例3、标定HCl溶液的浓度时，先标定3次，结果为0.2001mol/L,0.2005mol/L和0.2009mol/L；后来又标定2次，数据为0.2004mol/L和0.2006mol/L。试分别计算3次和5次标定结果

5、计算总体平均值的置信区间，P=0.95。解：标定3次时标定5次时例4、测定某试样中SiO2质量分数得s=0.05%。若测定的精密度保持不变，当P=0.95时，欲使置信区间的置信限度为+0.05% ，问至少应对试样平行测定多少次？解：根据题设得：已知s=0.05%,故：查表得知，当f=n-1=5时，t0.95,5=2.57，此时。即至少应平行测定6次，才能满足题中的要求。例：在一组平行测定中，测试样中钙的百分含量为22.38，22.39，22.36，22.40和22.44，用Q法判断22.44是否弃去，P=90%。解：Q=(22.44-22.40)/(22.44-22.36)=0.5查表：n=5

6、, f=4,P=90%，则Q标=0.64 Q< Q标 22.44保留例：某人测定CaO含量：20.60%、20.50%、20.70%、20.60%，20.80%和21.00%。已知标准值为20.10%，问测定是否有系统误差（p=0.95)。解：n=6, =20.70%, s=0.18%有显著性差异，有系统误差存在1、下列几种误差属于系统误差的是(1) 方法误差；（2）操作误差；（3）仪器和试剂误差(4)环境的温度、湿度、灰尘等造成的误差;（A）1,3,4(B)1,2,4(C)1,2,3(D)2,3,42、对于下列四种表述，不正确的是(1)为了减小测量误差，称样量越大越好(2)仪器分析方法

7、因使用仪器，因此准确度高(3)增加平行测定次数不能消除系统误差(4）做空白试验可消除系统误差(A)1,2；(B)1,2,4；(C)1,3,4；(D)1,2,3下列数据各包括了几位有效数字？（1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.001、测定某铜矿试样，其中铜的质量分数为24.87%。24.93%和24.69%。真值为25.06%，计算：（1）测定结果的平均值；（2）绝对误差；（3）相对误差。2、测定试样中蛋白质的质量分数（%），5次测定结果的平均值为：34.92，35.11，35.01，

8、35.19和34.98。（1）经统计处理后的测定结果应如何表示（报告n，和s）？（2）计算P=0.95时的置信区间。3、6次测定某钛矿中TiO2的质量分数，平均值为58.60%，s=0.70%，计算：（1）的置信区间；（2）若上述数据均为3次测定的结果，的置信区间又为多少？比较两次计算结果可得出什么结论（P均为0.95）？4、测定石灰中铁的质量分数（%），4次测定结果为：1.59，1.53，1.54和1.83。（1）用Q检验法判断第四个结果应否弃去？（2）如第5次测定结果为1.65，此时情况有如何（Q均为0.90）？5、用标准HCl溶液标定NaOH溶液的浓度时，经5次测定，所用HCl溶液的体积

9、（ml）分别为：27.34、27.36、27.35、27.37、27.40。计算分析结果：1）平均值；2）相对平均偏差；3）平均值在置信度为95%时的置信区间。已知:P=95%, t=4.30。6、标定NaOH，分析结果（mol/l）：0.1021, 0.1022, 0.1023,求1)相对平均偏差;2)计算平均值在置信度为95%时的置信区间。已知:P=95%, t=4.30。7、标定NaOH，分析结果（mol/L）：0.1012, 0.1014, 0.1025,0.1016，当置信度为90%时，0.1025可否舍去（Q检验）？计算平均值在置信度为90%时的置信区间。已知:Q标（0.90）=0

10、.76 P=90%, t=2.35。例1 已知浓盐酸的密度为1.19g/ml其中HCl含量约为37%。计算（1）每升浓盐酸中所含HCl的物质的量浓度；（2）欲配制浓度为0.10mol/L的稀盐酸500ml，需量取上述浓盐酸多少毫升？解：(1) nHCll=(m/M)HCl=1.19×1000×0.37/36.46 =12 molcHCl=nHCl/VHCl=(m/M)HCl/ VHCl=(1.19×1000×0.37/36.46)/1.0=12 mol/L (2) (cV)HCl=(cV)HCl 得： VHCl=(cV)HCl/VHCl=0.10

11、5;500/12=4.2 ml例2 在稀硫酸溶液中，用0.02012mol/LKMnO4溶液滴定某草酸钠溶液，如欲两者消耗的体积相等，则草酸钠溶液的浓度为多少？若需配制该溶液100.0ml，应称取草酸钠多少克？解：5C2O42- + 2MnO4- +16H+ = 10CO2 +2Mn2+ +8H2O因此 n(Na2C2O4)=(5/2)n(KMnO4) (cV)(Na2C2O4)=(5/2)(cV)(KMnO4)根据题意，有V(Na2C2O4)=V(KMnO4)，则c(Na2C2O4)=(5/2)c(KMnO4)=2.5×0.0212=0.05030 mol/Lm(Na2C2O4)=

12、(cVM)(Na2C2O4) =0.05030×100.0×134.00/1000=0.6740 g例3  用Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液的浓度，称取0.4806g硼砂，滴定至终点时消耗HCl溶液25.20ml，计算HCl溶液的浓度。解：Na2B4O7+2HCl +5H2O = 4H3BO3 +2NaCln(Na2B4O7)=(1/2)n(HCl) (m/M)( Na2B4O7)=(1/2)(cV)(HCl)c(HCl)=0.1000 mol/L例4  要求在标定时用去0.20mol/LNaOH溶液20-30ml，问应称取基准试剂邻

13、苯二甲酸氯钾（KHP）多少克？如果改用二水草酸作基准物质，又应称取多少？解：n(KHP)=n(NaOH)n(H2C2O4·2H2O)=(1/2)n(NaOH) 由此可计算得：需KHP称量范围为： 0.80-1.0g，需二水草酸称量范围为：0.26-0.32g。1、解释以下名词术语：滴定分析法，滴定，标准溶液（滴定剂），标定，化学计量点，滴定终点，滴定误差，指示剂，基准物质。2、欲配制cKMnO40.020 mol·L-1的溶液5.0×10-2 mL，须称取KMnO4多少克？如何配制？应在500.0 mL0.08000 mol·L-1NaOH溶液中加入多少

14、毫升0.5000 mol·L-1NaOH溶液，才能使最后得到的溶液浓度为0.2000 mol·L-1？3、在1.000gCaCO3试样中加入0.5100 mol·L-1HC1溶液50.00 ml，待完全反应后再用0.4900mol·L-1NaOH 标准溶液返滴定过量的HC1溶液，用去了NaOH溶液25.00 mL。求CaCO3的纯度。1、在分析化学中,已知准确浓度的溶液称为（），滴定剂与待测组分完全反应那一点称为（），指示剂变色点称为（）。2、滴定分析法是用（）溶液，滴加到（）溶液中，直到所加试剂与待测组分按（）完全反应为止。根据所加试剂的（）和（）求出

15、待测物质的（）。例：计算pH=4.00时，浓度为0.10mol/L HAc溶液中，HAc 和Ac-的分布分数和平衡浓度。1、计算pH=8.0时，0.10mol/L KCN溶液中CN-的浓度。Ka=6.2 x 10-10。2、某一元弱酸（HA)试样1.250g,加水50.0mL，使其溶解，然后用0.09000mol/LNaOH标准溶液滴至化学计量点，用去NaOH溶液41.20mL。在滴定过程中发现，当加入8.24mLNaOH溶液时，溶液的pH值为4.30，求1）HA的分子量；2）、HA的Ka；3）、计算化学计量点时的pH值；4）、应选用何种指示剂。3、混合碱试样1.200g,溶于水，用0.500

16、0mol/L HCl溶液滴定至酚酞变色，用去30.00mL，然后加甲基橙，继续滴加HCl,显橙色，又用去5.00mL,试样中含何种组分？质量分数各位多少？4 称取混合碱试样0.3010g,溶于水,0.1060mol/L HCl溶液滴定至酚酞褪色,用去20.10mL,然后加入甲基橙,继续滴加HCl, 至终点。一共用去HCl总体积为47.70mL,试样为何种组分,质量分数为多少?已知: MNaOH=40.00, MNaHCO3=84.00 MNa2CO3=106.0。1、用0.1000 molL-1 HCl标准液滴定0.1NH3·H2O,最适宜指示剂是( )。 A、酚酞（8.0-9.6）

17、;B、甲基橙(3.1-4.4); C、中性红(6.8-8.0);4、用0.1000mol/lNaOH标准液滴定0.1mol/LHAc,最适宜的指示剂是( ). A、酚酞（8.0-9.6）;B、甲基橙(3.1-4.4); C、中性红(6.8-8.0); D、甲基红(4.2-6.2)3、可用于标定HCl的基准物是（）。 A、Na2CO3； B、NaOH； C、H2C2O4·2H2O； D、NaCl；4、某一元弱酸能否被强碱直接准确滴定的判据是要求（）。 A、KMY8； B、KMY-8； C、CKa10-8； D、CKb10-8；1、某混合碱样（可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3）

18、，用HCl滴定，先以酚酞为指示剂耗去溶液V1ml，继续以甲基橙为指示剂，又耗去HCl溶液V2ml。若碱样组成为NaOH +Na2CO3，V1与V2的关系是（）；组成是Na2CO3+NaHCO3，（）组成NaOH，（），组成Na2CO3，（），组成NaHCO3（）2、酸碱滴定曲线是以（）为横坐标，以（）为纵坐标绘制的，表示（）随（）的变化情况，影响弱酸（碱）滴定突越范围大小的因素是（）和（）。3、某混合碱样（可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3），用HCl滴定，先以酚酞为指示剂耗去溶液V1ml，继续以甲基橙为指示剂，又耗去HCl溶液V2ml。当V1>0，V2=0时，碱样成分为；V1=

19、0，V2>0 时，为；V1=V2时，为；V1>V2时，为；V1<V2时，为。4、以0.1000mol/L的NaOH，滴定20mL 0.1000mol/L的HAc，写出在下列滴定时段中，被滴定体系的成份组成。滴定开始前（）；滴定剂体积V在0-20.00mL之间（）；滴定剂体积V=20.00mL（）；滴定剂体积V超过20.00mL（）。此滴定选择的指示剂为（）。5、写出NaHN4HPO4溶液的PBE（ ).1、 以0.1000mol/L的NaOH，滴定20mL 0.1000mol/L的HCl为例，计算滴定剂体积V分别为0.00；19.98；20.00；20.02的pH值，画出滴定

20、曲线（标出pH突跃范围），选择何种指示剂。2、 以0.1000mol/L的NaOH，滴定20mL 0.1000mol/L的HAC为例，计算滴定剂体积V分别为0.00；19.98；20.00；20.02的pH值，画出滴定曲线（标出pH突跃范围），选择何种指示剂。例：计算pH1、6和12时，求EDTA的酸效应系数Y(H),和Y4 -在总浓度中所占的百分比。(查EDTA各级电离常数)解：pH=1,H+=0.1 Y(H) =1017.2,Y4 -/ cY = 6 ×10-17pH=6,H+=10-6Y(H) =104.65,Y4 -/ cY = 2.2 ×10-5pH=12,H+=

21、10-12Y(H) =1.02, Y4 -/ cY = 98.3%例:计算pH=10.0时， NH3=0.1 mol/L时的lg Zn解：已知锌氨络合物的积累稳定常数lg1 lg4分别为2.27,4.61,7.01,和9.06Zn(NH3)=1+1NH3+2NH32+3NH33 +4NH34=105.10当溶液的pH=10.0时，查表lgZn(OH)=2.4，Zn= Zn(NH3) +Zn(OH)-1105.10所以 lgZn =5.10例：计算pH=9.0时， c (NH3)=0.1 mol/L时的 lg Zn（ NH3 ）解： NH4+ 的lgKH NH4+ =9.4。因为 NH3(H)=

22、1+ H+ KH NH4+ =1 + 10-9×109.4 = 100.5 NH3=c/ NH3(H)=0.1/100.5 =10-1.5Zn(NH3)= 103.2lg Zn（ NH3 ）=3.2例：计算在pH=2.0和pH=5.0时，ZnY的KZnY解：查表lgKZnY=16.50 pH=5.0时 lg Y(H) =6.6则lgKZnY= lgKZnY -lg Y(H) =16.50-6.6 =9.90 较稳定。 pH=2.0时 lg Y(H) =13.8 lgKZnY= lgKZnY -lg Y(H) =16.50-13.8 =2.70 例：在NH3-NH4Cl缓冲溶液中（pH

23、=9），用EDTA滴定Zn2+，若c (NH3)= 0.10mol/L，并避免生成Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgKZnY例：用2×10-2mol/L EDTA滴定等浓度的Zn2+。若溶液的pH值为9.0， c (NH3)为0.2mol/L，计算滴定至化学计量点时pZn,pZn值以及pY和pY值。解：化学计量点，pH=9.0, c (NH3)=0.1mol/Llg Zn（ NH3 ）=3.2, lg Y（ H ）=1.4lgKZnY=11.9。 c (Zn)= 1×10-2mol/L则： pZn=7.0pZn= pZn+lg Zn=7.0+3.2=10.2 pY=p

24、Zn=7.0pY= pY+lg Y(H)=7.0+1.4=8.4例：求用EDTA滴定Fe3+、Zn2+、Ca2+、Mg2+的最小允许pH值。解： lg=logKMY- 8Fe3+ ：lg=25.1- 8=17.1 查表pH 1Zn2+ ：lg=16.5- 8=8.5 查表pH 4Ca2+ ：lg=10.7- 8=2.7 查表pH 7.7Mg2+ ：lg=8.7- 8=0.7 查表pH 9.6例 6-14 欲用0.02000mol/L EDTA标准溶液连续滴定混合液中的Bi3+和Pb2+（浓度均为0.020mo/l），试问(1)有无可能进行？(2)如能进行，能否在pH=1时准确滴定Bi3+？(3

25、)应在什么酸度范围内滴定Pb2+？解: 查表lgKBiY=27.94,lgKPbY=18.04， Pb(OH)2的KSp=10-14.93 (1) 首先判断能否分步滴定：因为cBi=cPb，根据lgK5有lgK=lgKBiY- lgKPbY=27.94-18.04=9.905  所以有可能在Pb2+存在下滴定Bi3+。(2)判断在pH=1时能否准确滴定Bi3+:Bi3+极易水解，但BiY-络合物相当稳定，故一般在pH=1进行滴定。此时 lgY(H) =18.01, lgBi(OH) =0.1 cBi,Sp=cPb,Sp=0.01mol/L,Pb2+cP b,Sp . 因有Y(Pb)=

26、1+KPbYPb2+=1+1018.04×10-2.00=1016.04 Y(H) >>Y(Pb) 故在此条件下，酸效应是主要的,Y=Y(H), Bi=Bi(OH)。根据lgKBiY=lgKBiY-lgY-lgBi=27.94-18.01-0.1=9.83 lgcBi,SpKBiY=-2.00+9.83=7.836因此在pH=1时Bi3+可以被准确滴定。(3)计算准确滴定Pb2+的酸度范围，已知cPb,Sp=10-2.00 mol/L，因此，最高酸度lgY(H)(max)=lgKPbY -8=18.04-8=10.04查表得知, pH=3.25。滴定至Bi3+的计量点时，

27、 Pb2+cPb,Sp=10-2.00mol/L，最低酸度OH-=(KSp/Pb2+)½=(10-14.93/10-2.00)½=10-6.46mol/LpOH=6.46 pH=7.54由附表得，pH=7.0,lgPb(OH)=0.1。因此可以在pH=47的范围内滴定Pb2+。设滴定在pH=5.0进行，此时lgY=lgY(H)=6.45，由于 lgKPbY=lgKPb-lgY=18.04-6.45=11.59lgcPb,SpKPbY=-2.00+11.59=9.59>6因此在pH=5.0时可以准确滴定Pb2+。1、今取一水样100.0mL，调节pH=10，以铬黑T为指

28、示剂，用C=0.01000mol/L的 EDTA滴定到终点，用去22.05mL,另取100.0mL同一水样，调节pH= 12.5，用钙指示剂，用去上述同浓度的EDTA溶液11.08mL，以CaCO3mg/L表示总硬度， Ca2+mg/L表示钙硬， Mg2+mg/L表示镁硬。2、称取含氟矿样0.5000g，溶解，在弱碱性介质中加入0.1000mol/L Ca2+溶液50.00mL,将沉淀过滤，收集滤液和洗液，然后于pH=10时用0.05000mol/LEDTA返滴定过量的Ca2+至化学计量点，消耗20.00mL，试计算试样中氟的质量分数。3、分析铜、锌、镁合金时，称取试样0.5000g，溶解后稀

29、释至200.00mL。取25.00mL调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.03080mol/LEDTA溶液滴定，用去30.30mL。另取25.00mL试液，调至pH=10，加入KCN掩蔽Cu和Zn，用同浓度EDTA滴定，用去3.40mL，然后滴加甲醛解蔽剂，再用该EDTA溶液滴定，用去8.85mL。计算试样中铜、锌、镁合金的质量分数。4、间接法测定SO42-时，称取3.000g试样溶解后，稀释至250.0mL，在25.00mL试液中加入25.00 mL，0.05000mol/LBaCl2溶液，过滤BaSO4沉淀后，滴定剩余Ba2+，用29.15mL , 0.02002 mol/L EDTA,

30、试计算SO42-的质量分数。5、Mg2+溶液浓度为1×10-2mol/L，在pH=5时，能否用EDTA准确滴定？pH=10时又如何？（已知pH=5时，lgY(H)=6.45; pH=10时,lgY(H)=0.45; KMgY=108.69）6、计算在pH=2.0和pH=5.0时,ZnY的条件稳定常数.已知:lgKZnY=16.50, pH=2.0, lgY(H)=13.52 pH5=5.0时, lgY(H)=6.45。1、在EDTA直接滴定法中，终点所呈现的颜色是（）。 A、金属指示剂与待测金属离子形成的配合物的颜色; B、游离金属指示剂的颜色; C、EDTA与待测金属离子形成的配合

31、物颜色; D、上述A项与B项的混合色;2、用EDTA标准液测水中总硬度时，所用指示剂（）。 A、铬黑T； B、钙指示剂； C、二甲酚橙； D、二苯铵磺酸钠；3、Kcay=1010.69，当pH=9.0时,lgy(H)=1.29,问Kcay=( ).A、101.29 ；B、10-9.40 ；C、1010.69 ；D、109.40 。4、用EDTA标准液测水中总硬度时，pH范围（）。A、5-7； B、7-9； C、9-11； D、12-13；5、用EDTA标准液测水中钙硬度时，pH范围（）。A、5-7； B、7-9； C、9-11； D、12-13；6、用EDTA标准液测水中钙硬度时，所用指示剂（

32、）。 A、铬黑T； B、钙指示剂； C、二甲酚橙； D、二苯铵磺酸钠；7. EDTA的酸效应曲线是指 ( ) aY(H)-pH 曲线；(B) pM-pH 曲线 (C) lgK(MY)-pH 曲线；(D) lgaY(H)-pH 曲线；1、EDTA的全称为（），其结构式为（）。2、由于H+的存在，使络合体Y参加主反应能力降低的现象称为（）。3、pH值越低，H+浓度越（），酸效应系数越（ ),酸效应强度越（），副反应越（），条件稳定常数越（）。4、pH值越高，H+浓度越（），酸效应系数越（ ),酸效应强度越（），副反应越（），条件稳定常数越（）。例1：为标定Na2S2O3的浓度，称取0.1900g分

33、析纯K2Cr2O7溶解于水，酸化后加入过量KI，析出的I2用Na2S2O3滴定，消耗Na2S2O3 26.60ml溶液。例2：大桥钢梁的衬漆用的红丹作填料，红丹的主要成分为Pb3O4。称取红丹试样0.1000g，加盐酸处理成溶液后，铅全部转化为Pb2+。加入K2CrO4使Pb2+沉淀为PbCrO4。将沉淀过滤、洗涤后，再溶于酸，并加入过量的KI。以淀粉为指示剂，用0.1000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定生成的I2，用去13.00ml。求红丹中Pb3O4的质量分数。解：此例为用间接碘量法测定Pb2+含量。有关的反应式为：Pb3O4+2Cl-+8H+=3Pb2+Cl2+4H2OPb2+Cr

34、O42-=PbCrO42PbCrO4+2H+=2Pb2+Cr2O72-+H2OCr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O2S2O32-+I2=2I-+S4O62-各物质之间的计量关系为 2Pb3O46Pb2+6CrO42-3Cr2O72-9I218S2O32-即 Pb3O49S2O32-故在试样中的含量为 wPb3O4=(1/9×cNa2S2O3VNa2S2O3MPb3O4)/ms×100%=(1/9×0.1000mol/L×13.00×10-3L×685.6g/mol)/0.1000g×100% =99.

35、03%例3 ：称取软锰矿试样0.5000g，加入0.7500g H2C2O4·2H2O及稀H2SO4，加热至反应完全。过量的草酸用30.00ml0.0200mol/LKMnO4滴定至终点，求软锰矿的氧化能力（以wMnO2表示）解：此例为用高锰酸钾法测定MnO2，采用返滴定方式。有关反应式为 MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O各物质之间的计量关系为: 5MnO25H2C2O42MnO4- MnO2的含量可用下式求得： wMnO2=(mH2C2O4·2H2O/MH2C2O4·2

36、H2O- 5/2×cKMnO4VKMnO4)×MMnO2/ms×100%=(0.75/126.07-5/2×0.02000×30.00 ×10-3)×86.94/0.5000×100% =77.36%例4：取25.00mlKI试液，加入稀HCl溶液和10.00ml0.0500mol/LKIO3溶液，析出的I2经煮沸挥发释出。冷却后，加入过量的KI与剩余的KIO3反应，析出的I2用0.1008mol/L Na2S2O4标准溶液滴定，耗去21.14ml。试计算试液中的浓度。解：挥发阶段和测定阶段均涉及同一反应: IO3

37、-+5I-+6H+=3I2+3H2O滴定反应为 I2+2S2O32-=S4O62-+2I-各物质之间的计量关系为 IO3-5I- IO3-3I26S2O32-故真正消耗于KI试液的KIO3的物质的量为 cKIO3VKIO3 - 1/6cNa2S2O3VNa2S2O3即 cKI=(cKIO3VKIO3-1/6cNa2S2O3VNa2S2O3)×5/VKI=(0.0500×10.00×10-3-1/6×0.1008 ×21.14×10-3)×5/25.00×10-3 =0.02896mol/L例5、碘量法测定试样中K2

38、Cr2O7的含量，称取样品1.0000g,加入过量KI,生成的I2用0.2000 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点,消耗25.00mL,计算样品中K2Cr2O7的质量分数。例6、称取含苯酚试样0.5000g，溶解后加入0.1000mol/L KBrO3 (其中含过量KBr)25.00mL,加酸酸化，放置待反应完全后，加入过量KI。用0.1003mol/L Na2S2O3溶液滴定析出的I2,用去29.91mL。求苯酚的含量。（苯酚的摩尔质量M=94.11）例7：用KMnO4法测定试样中CaO的百分含量，称取试样1.000g，用酸溶解，加入（NH4)2C2O4,使Ca2+

39、沉淀为CaC2O4,沉淀物经过过滤，洗涤后在溶于H2SO4中，用0.02000mol/L的KMnO4滴定，耗20.00mL，试样中CaO的百分含量。例8：用30.00mL KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4H2O,同样质量的KHC2O4H2O又恰能被25.20mL 浓度为0.2012 mol/LKOH溶液中和， KMnO4溶液的浓度是多少？例9：称取苯酚试样0.5005g，用NaOH溶解后，用水准确稀释至250mL,移取25.00mL试液于碘瓶中，加入KBrO3-KBr标液25.00mL及HCl,使苯酚溴化为三溴苯酚。加入KI溶液，使未起反应的Br2还原，并析出I2，然后用0.100

40、8 mol/LNa2S2O3标液滴定，用去15.05mL(V1),另取25.00mL KBrO3-KBr标液，加入HCl 及KI溶液，析出的I2用0.1008 mol/LNa2S2O3标液滴定，用去40.20mL(V0)。计算试样中的苯酚。例10：某难溶MnO-Cr2O3矿石2.000g,用Na2O2熔融后，得Na2MnO4和NaCrO4溶液，煮沸除去过氧化物，酸化溶液，MnO42-岐化为MnO4-和MnO2,滤去MnO2,滤液用0.1000mol/LFeSO4液50.00mL处理，过量的FeSO4用0.01000mol/L KMnO4滴定，用去18.40mL。 MnO2沉淀用用0.1000m

41、ol/LFeSO4液10.00mL处理，过量的FeSO4用0.01000mol/L KMnO4滴定，用去8.24mL，求矿样MnO和Cr2O3的含量11、准确称取含有PbO和PbO2混合物的试样1.234g，在其酸性溶液中加入20.00mL 0.2500mol/LH2C2O4溶液，试PbO2还原为Pb2+。所得溶液用氨水中和，使溶液中所有的Pb2+均沉淀为PbC2O4。过滤，滤液酸化后用0.04000mol/LKMnO4标准溶液滴定，用去10.00mL，然后将所得PbC2O4沉淀溶于酸后，用0.04000mol/LKMnO4标准溶液滴定，用去30.00ml。计算试样中PbO和PbO2的质量分数

42、。1、间接碘量法加入淀粉指示剂的最佳时间是（）。 A、滴定开始前 B、接近终点时 C、碘的颜色完全褪去 D、很难选择2、高锰酸钾法，用（）来调节溶液的pH值。 A、HCl; B、HNO3 C、 H2SO4 D、HClO3、用草酸钠标定高锰酸钾标准溶液时，其温度为（）。 A、室温；B、低于60；C、75-85； D、高于90。1、碘量法中标定Na2S2O3的基准物可选用，滴定时温度为，滴定速度要，以防止及，滴定时指示剂为滴加时机，终点颜色由。2、用Na2C2O4标定KMnO4溶液，滴定开始，速度要（），以后可以逐渐（），这是因为滴定过程中产生了（）离子，对反应起了（）作用。3、氧化还原滴定中的三

43、种指示剂（）、（）和（）。4、常用氧化还原滴定法有（）、（）及（）三类。5、用同一KMnO4标准溶液分别滴定等体积的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗KMnO4的体积相等，则H2C2O4与FeSO4浓度的关系为cH2C2O4cFeSO4 =（）。判断对错，说明理由：1、高锰酸钾法滴定时，溶液的酸度用盐酸调节。简述、简答1、简述高锰酸钾标准溶液的配制；标定所用基准物；反应的方程式；温度；酸度；滴定速度；催化剂及所用指示剂。2、简述硫代硫酸钠标准溶液的配制；标定所用基准物；反应的方程式；温度；酸度；滴定速度；注意事项、所用指示剂及滴加时机。3、试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明

44、它们共性和特性。答：酸碱滴定、配位滴定和氧化还原滴定的滴定曲线共性是：在滴定剂不足0.1%和过量0.1%时，三种滴定曲线均能形成突跃；均是利用滴定曲线的突跃，提供选择指示剂的依据。其特性是：酸碱滴定曲线是溶液的pH值为纵坐标，配位滴定的滴定曲线以pM为纵坐标，而氧化还原滴定曲线是以E值为纵坐标，其横坐标均是加入的标准溶液。1：溶解0.5000g不纯的SrCl2,除Cl-外，无其他能与Ag+产生沉淀的物质。溶解后加入纯AgNO31.734g,过量的AgNO3用0.2800mol/L KSCN标液滴定，用去25.50mL,试求试样中SrCl2的质量分数。2：纯KCl和KBr混合物0.3074g,溶

45、于水后，用0.1007mol/L的AgNO3标准溶液滴定，用去30.98mL,计算KCl和KBr的质量分数。3：某固体样品含有NaOH、NaCl和少量水分，称取此样品1.500g,溶于水，稀至250.0mL,分取25.00mL，用0.1000mol/LHCl，滴至酚酞变色，用去HCl22.50mL,继续加入K2CrO4,由0.1000mol/L AgNO3滴至终点，用去28.00mL AgNO3溶液，计算该样品中NaOH及NaCl的质量分数。4：下列各情况，分析结果是否准确，偏高、偏低？为什么？1）、pH=4时，摩尔法滴定Cl-;-偏高2）、摩尔法滴定Br-时，用NaCl标定AgNO3，未校正

46、指示剂空白。-偏低3）、法扬司法滴定Cl-时，用曙红作指示剂。-偏低4）、佛尔哈德法测Cl- ，溶液中未加硝基苯。偏低5：称取NaCl基准物0.1173g,溶解后加入30.00mL AgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mLNH4SCN标准溶液滴至终点。已知20.00mL AgNO3标液与21.00mLNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？6、将0.1068mol/l AgNO3 溶液30.00ml,加入含氯化物试样0.2173g溶液中,用1.240ml0.1158mol/l NH4SCN滴定过量的AgNO3,计算试样中Cl的百分含量。已知: M（Cl）=35.45。7、间接法测定SO42-。称取3.000g试样溶解后，稀释