保护性杀菌剂

1、 保护性杀菌剂的特点保护性杀菌剂的特点1.1.不进入植物体内，对植物体内的病原不进入植物体内，对植物体内的病原 菌及新长出的植物没有保护作用。菌及新长出的植物没有保护作用。2.2.杀菌谱广，适用范围广，效果稳定。杀菌谱广，适用范围广，效果稳定。3.3.不易产生抗药性不易产生抗药性 保护性杀菌剂种类保护性杀菌剂种类 1.1.铜制剂铜制剂 2. 2.以硫磺为主的无机硫杀菌剂以硫磺为主的无机硫杀菌剂 3.3.有机硫杀菌剂（一、二）有机硫杀菌剂（一、二） 4. 4.有机胂杀菌剂有机胂杀菌剂 5.5.芳烃类、取代苯类芳烃类、取代苯类 6. 6.二甲酰亚胺类杀菌剂二甲酰亚胺类杀菌剂第四节第四节 无机杀菌剂

2、无机杀菌剂 无机杀菌剂是一类发展比较早的杀菌剂，在杀无机杀菌剂是一类发展比较早的杀菌剂，在杀菌剂的发展历史上占有重要的地位，对多种病害具菌剂的发展历史上占有重要的地位，对多种病害具有优良的防治效果，但有些无机杀菌剂所含的重金有优良的防治效果，但有些无机杀菌剂所含的重金属元素（如波尔多液含有铜）是工业上的重要原料，属元素（如波尔多液含有铜）是工业上的重要原料，同时近年来人们越来越认识到重金属元素农药对环同时近年来人们越来越认识到重金属元素农药对环境污染的严重性，因此随着高效、低毒、低残留，境污染的严重性，因此随着高效、低毒、低残留，低成本农药的出现与发展，这些品种逐渐被淘汰，低成本农药的出现与发

3、展，这些品种逐渐被淘汰，但仍然的一些较好的品种，如波尔多液，石硫合剂但仍然的一些较好的品种，如波尔多液，石硫合剂仍在生产上广泛地被使用着。仍在生产上广泛地被使用着。 无机杀菌剂主要包括三大类：无机杀菌剂主要包括三大类： 1. 1.铜制剂：铜制剂： 如波尔多液、铜氨合剂、硫酸铜如波尔多液、铜氨合剂、硫酸铜 2. 2.硫制剂：如石硫合剂、硫磺、胶体硫硫制剂：如石硫合剂、硫磺、胶体硫 3. 3.汞制剂：如升汞汞制剂：如升汞一、波尔多液（一、波尔多液（bordeaux mixturebordeaux mixture） 杀菌的有效成分是（碱式硫酸铜）杀菌的有效成分是（碱式硫酸铜） cu(oh)cu(oh

4、)2 23 3 cuso cuso4 4 1.1.性质：性质： 天蓝色胶体悬浮液，粘着力强，耐雨水冲刷，天蓝色胶体悬浮液，粘着力强，耐雨水冲刷，残效期长（残效期长（15-2015-20天），具有碱性，对金属有腐蚀天），具有碱性，对金属有腐蚀性，是一种很好的保护剂，并且对植物生长具有一性，是一种很好的保护剂，并且对植物生长具有一定的刺激作用。定的刺激作用。 2. 2.配制：配制： 石灰石灰 + + 硫酸铜硫酸铜 + + 水水 波尔多液波尔多液 ( (现用现配现用现配) ) 4 4cusocuso4 4 5h 5h2 2o o+ 3ca(oh)+ 3ca(oh)2 2 cu(oh)cu(oh)2

5、23 3 cuso cuso4 4 + 3caso+ 3caso4 4 + h+ h2 2o o(1)(1)配合量配合量 原 料配 合 量 1%等量式 0.5%倍量式 1%半量式 硫酸铜 1 0.5 1 生石灰 1 1 0.5 水 100 100 100 有些作物对有些作物对cusocuso4 4敏感，有些作物对石灰敏敏感，有些作物对石灰敏感，所以应根据不同作物和病害的种类决定采感，所以应根据不同作物和病害的种类决定采用哪种配合量，如果采用熟石灰用量增加用哪种配合量，如果采用熟石灰用量增加30%30%。（2 2）配制方法）配制方法v 双液法：双液法： 硫酸铜（硫酸铜（50%50%水）水）+ 5

6、0%+ 50%生石灰（生石灰（50%50%水）水） 注入第三皿注入第三皿v 注入法：注入法： 硫酸铜（硫酸铜（80%80%水）水） 生石灰（生石灰（20%20%水）中水）中 因波尔多液是一种胶体悬浮液，刚配好的质量因波尔多液是一种胶体悬浮液，刚配好的质量好一些的沉淀慢，为了保证配制质量，要求石灰好一些的沉淀慢，为了保证配制质量，要求石灰的分子总是要多于的分子总是要多于cusocuso4 4的分子，使它们之间不至的分子，使它们之间不至碰撞产生沉淀。碰撞产生沉淀。 3.3.使用使用 杀菌谱广，杀菌谱广，对藻状菌（霜、腐、疫霉菌）有对藻状菌（霜、腐、疫霉菌）有特效。特效。 喷雾防治真菌引起的霜霉病、

7、疫霉病、腐霉喷雾防治真菌引起的霜霉病、疫霉病、腐霉病、炭疽病、绵腐病、幼苗猝倒病等；病、炭疽病、绵腐病、幼苗猝倒病等；但对白粉但对白粉病效果不好病效果不好；对细菌引起的柑橘溃疡病、棉花角；对细菌引起的柑橘溃疡病、棉花角斑病等也有一定的防治效果。斑病等也有一定的防治效果。 也可做伤口的保护剂。如防治果树树干的溃也可做伤口的保护剂。如防治果树树干的溃疡病，长期使用铜制剂会诱致螨类猖獗。疡病，长期使用铜制剂会诱致螨类猖獗。 波尔多液对作物安全，对高等动物也安波尔多液对作物安全，对高等动物也安全，微量的全，微量的cucu能促进叶绿素的合成，延长能促进叶绿素的合成，延长植物生长期，增加蒸腾量，积累干物质

8、，植物生长期，增加蒸腾量，积累干物质，如对花生马铃薯有刺激生长，提高产量的如对花生马铃薯有刺激生长，提高产量的作用。作用。4.4.注意事项：注意事项：l (1) (1) 配制时应选用质量好的配制时应选用质量好的cusocuso4 4与生石灰，与生石灰，cusocuso4 4采用蓝色结晶状的，石灰应选用白色块状，以采用蓝色结晶状的，石灰应选用白色块状，以轻、硬、脆为好。轻、硬、脆为好。l (2) (2) 在配制时，不要用铁器及金属器皿，因它腐在配制时，不要用铁器及金属器皿，因它腐蚀金属，蚀金属，cusocuso4 4遇铁发生转换反应，换出的遇铁发生转换反应，换出的cucu+使药使药失效。失效。l

9、 (3) (3) 配制时石灰与配制时石灰与cusocuso4 4温度不要太高，不要高温度不要太高，不要高于室温，应冷却到室温后再混合，否则易破坏胶体于室温，应冷却到室温后再混合，否则易破坏胶体的稳定性，发生沉淀。的稳定性，发生沉淀。l (4) (4) 与其他农药混用时要注意碱性这一问题，不能与石与其他农药混用时要注意碱性这一问题，不能与石硫合剂混用。一般二者使用要间隔半个月以上，否则释放出硫合剂混用。一般二者使用要间隔半个月以上，否则释放出来的来的cucu+太多，引起植物的药害。太多，引起植物的药害。l (5) (5) 波尔多液不太稳定，要现配现用，配好后不能再加波尔多液不太稳定，要现配现用，

10、配好后不能再加水稀释，否则易发生沉淀变质失效。水稀释，否则易发生沉淀变质失效。l (6) (6) 有些植物对有些植物对cusocuso4 4和石灰特别敏感，容易产生药害，和石灰特别敏感，容易产生药害，对对石灰敏感石灰敏感的作物有：茄科，葫芦科，葡萄，黄瓜，西瓜等，的作物有：茄科，葫芦科，葡萄，黄瓜，西瓜等，对对 cuso4cuso4敏感敏感的作物有桃，李，鸭梨，白菜，小麦等。的作物有桃，李，鸭梨，白菜，小麦等。l 在干旱的情况下对石灰敏感的作物易引起药害，在阴雨在干旱的情况下对石灰敏感的作物易引起药害，在阴雨天，低洼地易对天，低洼地易对 cusocuso4 4敏感的作物引起药害。敏感的作物引起

11、药害。5 5铜素杀菌剂的作用机制铜素杀菌剂的作用机制 铜素杀菌剂的杀菌活力主要是借其阳离子铜素杀菌剂的杀菌活力主要是借其阳离子cucu+，将药喷布，将药喷布在植物上后，可通过下列多种条件的影响，导致在植物上后，可通过下列多种条件的影响，导致cucu+的释放，的释放，起到杀菌作用。起到杀菌作用。 (1) (1) 在空气中或雨水中，在在空气中或雨水中，在coco2 2与与nhnh3 3的作用下，使波尔多的作用下，使波尔多液的沉淀液的沉淀( (碱式碱式cusocuso4 4) )溶解，成为可溶性铜溶解，成为可溶性铜cucu+。 (2) (2) 病菌的分泌物或孢子萌发时产生的分泌物也可使波尔病菌的分泌

12、物或孢子萌发时产生的分泌物也可使波尔多液中的多液中的cucu+释放。释放。 (3) (3) 另外，植物的分泌物，土壤中蛋白质的分解物，也可另外，植物的分泌物，土壤中蛋白质的分解物，也可促使促使cucu+释放。释放。 迄今所了解的铜离子杀菌机理：迄今所了解的铜离子杀菌机理： a. cu a. cu+进入病菌细胞后，使细胞的蛋白质凝固，失去活进入病菌细胞后，使细胞的蛋白质凝固，失去活性重金属离子如性重金属离子如cucu+，hghg+，pbpb+，agag+ +等能与蛋白质阴离子结等能与蛋白质阴离子结合成不溶性的盐类而沉淀。合成不溶性的盐类而沉淀。 nh nh2 2 nh nh2 2 pr + cu

13、 pr + cu+ pr cu pr cu+ coo coo- - coo coo- - 2 2 重金属盐类浓度很稀，用量较少，也可使蛋白质沉淀，重金属盐类浓度很稀，用量较少，也可使蛋白质沉淀，这种沉淀作用是不可逆的，因为在碱性溶液中这种沉淀作用是不可逆的，因为在碱性溶液中( (溶液的溶液的phph值值在蛋白质等电点的碱侧在蛋白质等电点的碱侧) )，蛋白质成为阴离子，故沉淀作用，蛋白质成为阴离子，故沉淀作用于碱性溶液中进行为有利，这一沉淀过程，亦常破坏蛋白于碱性溶液中进行为有利，这一沉淀过程，亦常破坏蛋白质的结构。质的结构。 b. cub. cu+进入细胞后与细胞中含有进入细胞后与细胞中含有-

14、 -shsh基的酶结合，使基的酶结合，使其失去活性，如乙酰其失去活性，如乙酰coacoa，硫辛酸影响糖酵解，硫辛酸影响糖酵解，tcatca环环( (三羧三羧酸循环酸循环) )等。等。 r-s r-s cu cu+ + + 2(r-sh) cu + 2h+ 2(r-sh) cu + 2h+ + r-s r-s c. cu c. cu+与细胞原生质膜上的正离子起置换作用，细胞原与细胞原生质膜上的正离子起置换作用，细胞原生质膜在正常情况下，吸附有无毒的阳离子生质膜在正常情况下，吸附有无毒的阳离子h h+ + ， caca+ + ， mgmg+ + ， k k+ +等，当与有毒的阳离子接触时，则发生离

15、子互换，等，当与有毒的阳离子接触时，则发生离子互换，使菌体的细胞膜结构破坏，渗透性改变。使菌体的细胞膜结构破坏，渗透性改变。二、石硫合剂二、石硫合剂（lime sulphurlime sulphur） 石硫合剂是一种历史悠久，迄今在生产上仍广石硫合剂是一种历史悠久，迄今在生产上仍广泛应用的杀菌剂。泛应用的杀菌剂。18021802年就有了石硫合剂的记载，年就有了石硫合剂的记载，对防治作物上的多种叶病斑，锈病和白粉病有良对防治作物上的多种叶病斑，锈病和白粉病有良好的防效，也可以防治介壳虫，锈蜘蛛，红蜘蛛好的防效，也可以防治介壳虫，锈蜘蛛，红蜘蛛等。可与有机磷杀虫剂交替使用防治螨类，以减等。可与有机

16、磷杀虫剂交替使用防治螨类，以减少抗药性的产生。少抗药性的产生。1.1.性质：性质：由石灰由石灰 + + 硫磺硫磺 + + 水煮制而成，其母液是透水煮制而成，其母液是透明呈深红色的溶液，有臭鸡蛋味，带有碱性，易明呈深红色的溶液，有臭鸡蛋味，带有碱性，易被氧化。遇酸易分解失效。被氧化。遇酸易分解失效。 主要成份是多硫化钙主要成份是多硫化钙 ( (cascass sx x) )，和一部分硫，和一部分硫代硫酸钙（代硫酸钙（cascas2 2o o3 3），并含有少量硫酸钙），并含有少量硫酸钙(caso(caso4 4) )和亚硫酸钙和亚硫酸钙(caso(caso3 3) )。 只有只有多硫化钙多硫化钙

17、（cascas s sx x， 如如 五硫化钙五硫化钙cascas s s5 5) )是杀菌的有效成分。是杀菌的有效成分。 （1 1）配合量（熟石灰用量要增加）配合量（熟石灰用量要增加30%30%） 生石灰硫磺粉生石灰硫磺粉 水水 1 1 2 2 1010 1 1 1.4-1.51.4-1.5 1313（2 2）煮制方法：）煮制方法： 石灰乳液放在瓦锅或生铁锅中（勿用铜、铝锅）煮沸石灰乳液放在瓦锅或生铁锅中（勿用铜、铝锅）煮沸 加硫磺粉加硫磺粉 煮煮40-6040-60minmin（反应过程必须保持沸腾，反应过程必须保持沸腾，损失的水量应用热水补充，并在反应时间的最后损失的水量应用热水补充，并

18、在反应时间的最后1515minmin以以前补充完）前补充完） 用用2-32-3层纱布过滤层纱布过滤 溶液即为深棕红色溶液即为深棕红色石硫合剂母液。石硫合剂母液。 现用现配，用时加水稀释。现用现配，用时加水稀释。 （3 3）煮制石硫合剂的反应过程）煮制石硫合剂的反应过程 cao cao + h + h2 2o ca(oh)o ca(oh)2 2 3s + 3h3s + 3h2 2o 2ho 2h2 2s + hs + h2 2soso3 3 h h2 2s + ca(oh)s + ca(oh)2 2 + s + sx x cas cassxsx + 2h + 2h2 2o o h h2 2sos

19、o3 3 + ca(oh) + ca(oh)2 2 + s cas + s cas2 2o o3 3 + 2h + 2h2 2o o 熬制出来的母液一般浓度较大，波美度达熬制出来的母液一般浓度较大，波美度达2020度度（o o bebe）时才算质量好，用时要加水稀释。时才算质量好，用时要加水稀释。 3 3影响质量的因素影响质量的因素 （1 1）熬制的火力和时间对石硫合剂的质量有较大的影响，熬制的火力和时间对石硫合剂的质量有较大的影响，时间太短或火力不足，反应不完全，得到的母液比较淡；反时间太短或火力不足，反应不完全，得到的母液比较淡；反应时间过长，过分剧烈的搅拌（特别是反应后期），使得生应时间

20、过长，过分剧烈的搅拌（特别是反应后期），使得生成的多硫化钙又会氧化成硫酸钙，降低母液质量。成的多硫化钙又会氧化成硫酸钙，降低母液质量。 （2 2）在使用中或贮藏中的石硫合剂与空气中的）在使用中或贮藏中的石硫合剂与空气中的coco2 2， h h2 2o,o, o o2 2等发生反应，又会再产生较多等发生反应，又会再产生较多cascas2 2o o3 3，它易溶于水，除了部它易溶于水，除了部分氧化成分氧化成casocaso4 4外附在植物表面，其余部分易被雨水淋洗失去；外附在植物表面，其余部分易被雨水淋洗失去；h h2 2s s也会逸失在空气中。也会逸失在空气中。 故石硫合剂不宜长时间贮藏，若要

21、长期贮存，要在石硫故石硫合剂不宜长时间贮藏，若要长期贮存，要在石硫合剂上面注入一些煤油，隔绝空气，或密封瓶口。合剂上面注入一些煤油，隔绝空气，或密封瓶口。4.4.使用使用 石硫合剂稀释液喷射于植物体上，与空气接石硫合剂稀释液喷射于植物体上，与空气接触，受触，受o o2 2，h h2 2o o，coco2 2等作用，发生一系列的化学等作用，发生一系列的化学变化，形成硫磺沉淀，并放出少量的变化，形成硫磺沉淀，并放出少量的h h2 2s s，从而发从而发挥杀虫作用。挥杀虫作用。 对蚧虫，卵等有较好的防效。另对作物多种对蚧虫，卵等有较好的防效。另对作物多种叶斑病，白粉病有良好的效果，但对霜霉病效果叶斑

22、病，白粉病有良好的效果，但对霜霉病效果不好。不好。使用时首先要考虑到作物的种类，防治对象，气候条件，使用时首先要考虑到作物的种类，防治对象，气候条件，才能决定使用的浓度，使用时浓度越高，药效越大，但药害才能决定使用的浓度，使用时浓度越高，药效越大，但药害也越严重。也越严重。冬季气温低，植物处于休眠期，在冬季果树清园时北方可冬季气温低，植物处于休眠期，在冬季果树清园时北方可用用3-53-5波美度（波美度（bebe）除能铲除越冬病菌外，还可消灭果树越除能铲除越冬病菌外，还可消灭果树越冬介壳虫和虫卵。果树生长期可用冬介壳虫和虫卵。果树生长期可用0.3-0.4 0.3-0.4 be be ；防治麦类锈

23、病在早春用防治麦类锈病在早春用0.5 0.5 be be ，后期用后期用0.2-0.3 0.2-0.3 be be ；防红蜘蛛一般使用防红蜘蛛一般使用0.3-0.4 0.3-0.4 be be 。不同作物对硫磺的敏感性差异很大。比较不同作物对硫磺的敏感性差异很大。比较敏感的作物有黄敏感的作物有黄瓜，大豆，马铃薯，桃，李，梅，梨，葡萄等瓜，大豆，马铃薯，桃，李，梅，梨，葡萄等，使用时应降，使用时应降低浓度或减少喷药次数，在幼嫩植物上使用时，要注意烧伤低浓度或减少喷药次数，在幼嫩植物上使用时，要注意烧伤。5 5稀释方法稀释方法v 石硫合剂的质量指标是指溶液中石硫合剂的质量指标是指溶液中cascas

24、s sx x的含量，而的含量，而cascass sx x的含量与药液比重成正相关，因此，常用波的含量与药液比重成正相关，因此，常用波美比重来表示石硫合剂的质量。石硫合剂原液的浓美比重来表示石硫合剂的质量。石硫合剂原液的浓度很高，而使用时浓度很低，故用时必须稀释。度很高，而使用时浓度很低，故用时必须稀释。v一般稀释有两种方法：一般稀释有两种方法： （1 1）查表法；书上有石硫合剂容量和重量稀释）查表法；书上有石硫合剂容量和重量稀释表，根据母液的波美度和使用浓度，即可查出用水表，根据母液的波美度和使用浓度，即可查出用水稀释的倍数。稀释的倍数。（2 2）计算法）计算法稀释倍数稀释倍数也可用十字交叉法

25、也可用十字交叉法 c c d-0 d-0s s（母液量）母液量） d d（用）用） 0 c-d 0 c-dw w（加水量）加水量） 0 0母液含水量；母液含水量；c c母液母液bebe； d d使用时的使用时的bebe s s：稀释至稀释至d d浓度时需要的母液重量浓度时需要的母液重量 w w：稀释至稀释至d d浓度时需要的水的重量浓度时需要的水的重量母液的波美度母液的波美度 - - 使用时浓度的波美度使用时浓度的波美度 使用浓度时的波美度使用浓度时的波美度 例：石硫合剂母液为例：石硫合剂母液为20 20 bebe，喷雾拟用喷雾拟用0.5 0.5 bebe和稀释和稀释液，配制液，配制2020斤

26、斤0.5 0.5 bebe的石硫合剂，需用原药多少斤，加的石硫合剂，需用原药多少斤，加水多少斤？水多少斤？ c c d-0 d-00.5-00.5-00.50.5（母液用量）（母液用量） d d（使用时的浓度）使用时的浓度） 0 c-d 0 c-d20-0.520-0.519.519.5（水用量）（水用量） 6 6硫素杀菌剂的杀菌作用机制硫素杀菌剂的杀菌作用机制过去有多种说法，认为主要是属于起竞争性抑制作用，在化学结构上硫过去有多种说法，认为主要是属于起竞争性抑制作用，在化学结构上硫s s与氧与氧o o，是同一族（是同一族（6 6a a）元素，性质上差不多，元素，性质上差不多，s s可以冒充可

27、以冒充o o2 2进进入菌体，影响菌体内的正常代谢，新近的试验结果则指出，入菌体，影响菌体内的正常代谢，新近的试验结果则指出，s s进入菌体内进入菌体内主要是作用于细胞色素主要是作用于细胞色素b b与与c c，氧化还原体系之间电子传递过程，夺取氧化还原体系之间电子传递过程，夺取了电子，而使菌体正常的氧化还原受到干扰，造成菌类的死亡，以前了电子，而使菌体正常的氧化还原受到干扰，造成菌类的死亡，以前认为认为ssosso2 2氧化反应可杀菌，也有的认为氧化反应可杀菌，也有的认为sshssh2 2还原反应也可杀菌，现在还原反应也可杀菌，现在趋向于把二者结合起来。趋向于把二者结合起来。其次是影响三羧酸循环（其次是影响三羧酸循环（tcatca）（1 1）使草酰乙酸转变为柠檬酸的过程受阻，作用机制是使草酰乙酸转变为柠檬酸的过程受阻，作用机制是coacoa（乙酰辅酶乙酰辅酶a a）的活性被抑制，致使其不能还原。的活性被抑制，致使其不能还原。（2 2）影响苹果酸和琥珀酸的脱氢（过程）酶的活性，使下列反应不能进影响苹果酸和琥珀酸的脱氢（过程