催化剂再生-最终

1、104单元催化剂再生一术语定义1.催化剂再生定义：反应器内长时间使用催化剂，由于碳化而生成的结焦会覆盖催化剂内外表面。随 着催化剂表面积的减小，催化剂的活性也会降低。为了恢复催化剂的活性，实施催化 剂再生。催化剂再生是，燃烧覆盖在催化剂内外表面的结焦以CQ和 出0的形态去除,是恢复催化剂活性的步骤。包含单元停车，卸压抽真空，燃烧，冷却的所有步骤。2燃烧催化剂再生步骤中最核心步骤，用微量的氧气燃烧去除催化剂表面结焦为目的。 通常由一次燃烧，二次燃烧，三次燃烧组成，每次燃烧的差别是氧气含量及反应器流 入流出温度。一次的时候，由于催化剂表面附着大量的结焦，用极微量的氧来燃烧。 二次燃烧时由于大部分催

2、化剂结焦已经去除，燃烧去除剩余微量的结焦。三次燃烧是 提高循环气中的氧含量完全燃烧催化剂中极微量结焦的阶段。3.碱循环为了防止管线内腐蚀，催化剂再生期间燃烧时要打碱循环。反应器表面上的硫与O2接触后生成SO2被H20溶解生成H2SO4会导致管线的腐蚀。为了中和 H2SO4再生 期间进行碱循环。再生前，向动力科要求注碱的准备，并要求生产一科在碱储槽(104D-103)准备碱。二需要的器具和数量Gastec(测S02含量用，200个)，Dragger (连接Gastec测定Gas浓度的辅助器 具，2个)，便携式氧分析仪(2个，PGM-3000,波美比重计(1个，量程11.1 ), 250ml塑料量

3、筒2个，pH试纸(5包)，便携式测氧仪(测氧 10100ppm实验科)， 呼吸器3个器具要求：(1) Gastec :-测 SO(能测定 100 1800 PPM level 的型号:type 5M)(2) 波美比重计：范围是 510oBe (1.0361.074 ),测定浓度用250ml量筒两个(3) 数据表：复印十张预备三再生前准备事项(1) 反应器进/出口取样点上，确认可以用Teledyne测定O2及SO2的连接管线(Lead Line )。由生产部以氮气吹扫提高再生时O2浓度测定的正确性。(压缩机出口处用104AI-101的在线仪，以便携式氧分析仪PGM-3000进行对照，反应器出口处

4、以做好冷却器，可以用便携式氧分析仪PGM-3000测氧含量，用Gastec测SO2(2) 再次检查卸压抽真空盲板是否正常安装。(3) 确认空气注入(PA管线及控制阀动作是否正常(104FIC112)及管线堵漏情况。(4) 在泄压抽真空阶段，检查氢氧化钠输送泵(104G-106),氢氧化钠循环泵(104G-108) 及再生循环水泵(104G-107)是否能正常运行。(5) 向仪表科申请校正循环气流量计(104FI-107A/B/C)。(氮气)(6 )生产操作班长把分离器(104C-103)液位控制阀开关打到104LIC-106控制104LV-105。(7)生产部要确认从清洗水注入输送泵(104G

5、-102)到压缩机入口罐(104C-104)的管线能否投用。氢氧化钠罐(104D-103)内填满380Be氢氧化钠。四燃烧前生产部措施事项单元停车及泄压抽真空由生产一科执行。技术科负责人在燃烧开始前，确认单元 装置停车和泄压抽真空是否正常完成。五催化剂再生准备Compressor Suction Drum (104C-104)的水并将 NaOH浓度不得超过 6 wt.%(10 °Be)。 为了循环碱性水的所有固形物含量不超过10 wt.%，间歇性检测固形物含量(Totalsolid以每4小时取一次样进行分析，PH值控制在7.58之间时每8小时取样分析)。(10) 碳或硫燃烧前循环的烧

6、碱 pH是14,空气注入后开始燃烧时 PH会下降并稳定。烧碱注入速度的调节为废烧碱pH 7.58.0左右即可。(11) 注入空气前反应器在 290 C的入口温度，出口温度稳定的状态下测定反应器出口 温度后记录。(12) 注入空气前把104L-101 (Rupture disc )安装好。它是104PV-109的旁路安全阀。 装完生产科在地面围好警戒绳，因放空气体包含有毒气体。(Burst Pressure:8.47kgcm 22 °C8.29kgcm 38C)六.催化剂再生(因此，从这时开始经常测反应器进/出口氧浓度，将反应器入口的氧浓度维持在1mol%以下，才能防止因为氧急剧增加而

7、Run-Away反应器温度。)(4) 反应器入口温度从 290 C每小时提高50C至343C。这时碱液循环也要继续。但 是，增加注入的烧碱量要减少或完全停。反应器出口温度稳定为止，温度维持为343 °Co等反应器出口温度稳定时，记录其温度。6.2 2次燃烧(1) 循环气中注入氧浓度为 0.9mol%或A T为70 C的空气。再次开始燃烧，调节烧碱 注入速度。(因反应器没有床层温度，所以控制在A T 50 C)(2) 反应器出口氧浓度增加时，减少空气注入速度来维持适当的氧浓度(0.51.0%),燃烧状态一直维持反应器出口温度降低到343 C为止。(3) 提高反应器温度前，必要时减少空气

8、注入量，但能维持氧化氛围的氧浓度不能低于0.3 mol% o反应器入口温度每小时提高30 C至399 C为止。6.3 3次燃烧(1)进反应器的气体中氧浓度维持在0.9 mol%观察是否有 A To 般而言，不应该有AT,但有A T时，反应器出口温度降低到比入口温度低为止，将氧浓度维持在0.5mol%。这时反应器Outlet 温度不能超过426Co会导致催化剂活性下降或损伤反应器 材质。(2) 结束最后燃烧后，反应器入口温度维持 399C状态上，将氧浓度提高至1.0 mol%。 如果出现AT,减少空气注入速度。反应器出口温度比人口温度稍低为止，将氧浓度维持在1.0 mol% o烧碱在这阶段也继续

9、循环。(3) 反应器温度维持在 399 C,持续进行氢氧化钠循环和Recycle Compressor运转。(4) 将Compressor降低到能运转的最小压力， 再用氮气升压，氧含量通过稀释降低 到100ppm或更少为止，最少要进行3次以上。用便携式测氧仪在104SN-104处进行 测定(测氧10100ppm实验科)。(5) 检查不出SO2时，停止氢氧化钠注入、停止碱性水循环系统，然后完全排放。为了完全去除碱液，用干净的水将系统Flushing几回。切断进分离器的水，并从系统中完全排出水。Recycle Compressor要继续驱动，反应器入口温度要维持为399Co (SO2到60ppm

10、(104SN-111)以下的时候可以进行上述事项。这时必须记住的是，最终完成系统Flushi ng 后要尽快排放水，要不然在 Combi ned Feed Excha nger Low Sectio n 生 成固体硫)之后以每小时 30 C降低反应器入口温度。 反应器温度降低到出口温度150C为止。为了开放反应器将出口温度降低到50 C后停止Recycle Compressor。催化剂Dump-Out时，会因硫化铁发生自燃，所以要充分冷却反应器。 开放反应器的时候，将Un it压力降低到0.3 Kg/cm 2G并维持到开放前。七催化剂再生时检验项目及步骤(1)波美比重计浓度，°Be测

11、定仪表：波美比重计(515 0Be Range) 1个，250ml塑料量筒两个-3 -测 定 位 置 : Spent 氢 氧 化 钠 排 出 管 线 （ 104LV-105 之 前 2 ” 排 放 阀 104-P-1308-A2A2-2 ”-ist ）测定周期：注入Air前，调整氢氧化钠注入量使其浓度达到Target（510 °Be）2）O2 浓度, mol%测定位置 ： 反应器 Inlet/Outlet, 如果反应器 Inlet 上没有取样 lead 管线 也没有合适的测定点，就从注氧 Point 后端开始到反应器 Inlet 之 间的Gas Phase部位设置Lead管线后测定。

12、（104AI101，104SN111）测定周期： 从注氧开始到调整反应器内氧浓度时以 30分钟为间隔，之后正常燃 烧时为一个小时间隔， 但氧气开始 Breakthrough 或 burning Step 变 化后调整反应器入口温度时每 30 分钟测定。3）SO2 浓度 , vol.ppm测定位置 ： 反应器 Outlet （104SN111）测定周期： 注氧后每两个小时测定一次。但，从三次 Burning 开始每一个小时 测定，决定停止碱液循环和完全排放的始点。 用水冲洗再生 Loop 的 时候开始没必要测定。4）pH测 定位 置 ： Spent 氢氧 化钠 排出管线（ 104LV-105 之

13、前 2”排放阀 104-P-1308-A2A2-2 ”-ist ）测定周期：注氧后每一个小时测定一次。如果再生中pH降到7.5以下时，要立即增加氢氧化钠注入量，稳定前以 30 分钟间隔进行测定。从 3 次 Burning Step 到停止氢氧化钠注入期间要一直测定。- 4 -(1) 用氮气将Un it维持比大气压稍微高的压力 (0.20.3 kg/? G)，然后把盲板从泄 压抽真空Mode切换到Regeneration mode后构成再生程序。(参照：NHT 催化剂再生 _附件_104盲板清单)。隔离的仪表需要投用。(2)用氮气将压力提高到 3.5kg/cm1 2 3G以上，开压缩机建立最大循

14、环。(3) 温度通过自然冷却，反应器入口温度温度降低到230C时，点加热炉(104F-101)后，将反应器入口温度以50C /hr速度提高至290 C。在氮气总管压力允许范围内(5.06.0kg/cm 2G)用氮气将反应器压力提高至最大限度。利用分离器压力控制器 (104PIC-109)调节分离器压力。(4) 在290 C上稳定、出口温度不再增加的时候，可以在分离器上添加一定Level(约40%左右)的水。循环气需要一定的流量，加热炉出口温度要维持Auto Control状态。(5) 关正常操作时注水点(CFE和Con de nser)的Valve后，启动DW输送泵(104G-102), 通过

15、Con de nser前端注入点将 Water注入到分离器(104C-103)内。为了决定氢氧化钠 注入量，确认注入时间及注入流量。(设计值：7.7 M3/Hr)确认分离器的液位是否以切换到以104LIC-106控制104LV-105，然后将排出水管线投用到废碱处理(污水处理场)管线，并通知环境科其状况使得到措施。(6) 停DW俞送泵(104G-102),为了循环氢氧化钠(从Circulation 输送泵(104G-108) 到 Condenser (104E-102),连接注碱 Distributor 和 Spool，去掉正常操作的 Water Injection Spool 和 Distr

16、ibutor 。投用 DW俞送泵到 Compressor Suction Drum Tray(104C-104)的管线，启动 DW输送泵(104G-102)通过R0(104R0-103)注水。再生期 间通过 RO (最大 10M3/Hr)继续往 Compressor Suction Drum (Level 约 30% 左右)注 水。(7) 为了去除催化剂再生中产生的SO2，先启动氢氧化钠 circulation 输送泵(104G-108)后，慢慢启动再生循环水输送泵 (104G-107)，充分循环水(正常操作时设计 进料的50100%)。(8) 为了充分清洗 Condenser，用水循环 Co

17、mpressor Suction Drum 到 Condenser 要 维持一定的流量和液位。 Compressor Suction Drum (104C-104) Level与正常操作时 Hydrocarbon Level (30% 维持一致。(9) 当判断充分清洗，启动104G-106(注碱泵)，开始注碱。注入空气前，进到ProductCon de nser(104E-102)的 NaOH 浓度为 4.5 wt.% (510 0Be)。(104D-103 的液位很低时 要求动力科送碱)NaOH浓度高生成的盐(Salt)增多导致tube堵塞，所以调节进起初不能利用控制阀控制空气量。因为需要注

18、入量很少，所以控制较难。因此， 起初注入空气要使用控制阀Bypass Valve(慢慢进行)。开1/4左右，看不出燃烧的迹象，很有可能哪里泄漏。最初注入空气后，反应器 Outlet 温度会提升。温度上升 后稳定下来时，再增加 Air，是为了防止反应器温度急剧升高。用控制阀可以操作时， 关掉 Bypass Valve 切换成 Manual(或 Auto) Mode 后操作。6.1 一次燃烧(1) 反应器入口温度在290C时首先调整空气注入量，使确保不超过如下条件：Gas中氧浓度为0.8 mol%或反应器A T 70 C,不论是哪一个先达到。(因反应器没有床层 温度，所以控制在A T 50 C , 一定要慢慢调节)反应器温度差计算例-反应器入口温度290 C-空气注入前稳定状态上反应器出口温度 260 C-空气注入后出口温度 300 C时-反应器入出口温度差是 dT = 290 - 260 + (300 - 290) = 40C。 以一定的时间为周期，定期测定 pH(1小时)和固体物含量(8小时)。经过长时间 循环烧碱的pH从初期1412降低到7，这时为了维持pH 7.5以上，将Spent氢氧 化钠取出后注入烧碱。(在104SN-104处分析)(3)进行燃烧的时候，反应器出