硅铁分析方法

1、硅铁硼含量的测定蒸馏分离-姜黄素光度法1 范围本推荐方法用蒸馏分离姜黄素光度法测定硅铁中硼的含量。本方法适用于硅铁中质量分数大于0.001的硼含量的测定。2 原理 用硝酸、氢氟酸分解试料，在甘露醇保护下，冒硫酸-磷酸烟赶氟。硼与甲醇生成硼酸甲酯，经蒸馏与其他元素分离，馏出物加姜黄素生成有色络合物，在分光光度计上，于波长545nm处测量吸光度。计算出硼的质量分数。3 试剂3.1 氢氟酸，r1.15g/mL3.2 甲醇3.3 硝酸，1+13.4 硫酸磷酸混合酸，1+13.5 盐酸，1+43.6 甘露醇溶液，10g/L3.7 草酸溶液，100g/L3.8 氢氧化钙悬浮液称取3.7g氢氧化钙（优级纯）

2、，溶于500mL二次蒸馏水中，置于塑料瓶中保存，用时混匀。3.9 姜黄素乙醇溶液称取0.05g姜黄素溶于100mL乙醇中，过滤于塑料瓶中。3.10 苯酚冰乙酸溶液称取35g苯酚溶于100mL冰乙酸中。3.11硼标准溶液3.11.1硼贮备液，200.0mg/mL称取0.1145g硼酸（优级纯），溶于水中，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含200.0mg硼。3.11.2硼标准溶液，10.0mg/mL分取10.00mL硼贮备液(200.0mg/mL)于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10.0mg硼。4仪器硼石英蒸馏器。5操作步骤5.1 称样称取约0.

3、50g粒度小于0.125mm的试样，精确至0.0001g。5.2 空白试验随同试料做空白试验。5.3 试样处理5.3.1 分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加10mL硝酸（1+1），2mL甘露醇溶液（10g/L），缓慢滴加5mL氢氟酸，待剧烈作用停止后，加热溶解。加8mL硫酸-磷酸混合酸（1+1），加热至冒烟，取下稍冷。用少量水冲洗杯壁。继续加热至冒烟，取下冷却。5.3.2 蒸馏将试液移至蒸馏瓶A中，用少量水洗涤数次，总体积不超过13mL。冷却。加入20mL甲醇。加6mL氢氧化钙悬浮液及10mL甲醇于蒸馏瓶B中，加2mL氢氧化钙悬浮液于U型管中。连接好蒸馏器。开启冷凝水，沸水浴加热蒸馏。当蒸馏瓶

4、A开始有馏出物至蒸馏瓶B时，开始计算时间。20min后，停止加热。冷却蒸馏瓶B。将蒸馏瓶B及U型管中溶液移入50mL容量瓶中，用3滴盐酸（1+4）U型管及蒸馏瓶B内附着物，用水洗净。洗涤液合并入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。5.3.3 显色分取10.00 mL试液于瓷蒸发皿中，在沸水浴上蒸干。取下冷却至室温，加20滴盐酸（1+4）溶解干涸物。加0.5mL草酸溶液（100g/L），1.5mL姜黄素乙醇溶液（0.5g/L），1.5mL苯酚冰乙酸溶液，混匀。继续在水浴上蒸干，取下冷却。用25mL丙酮分数次将显色干涸物溶于50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用快速滤纸干过滤于小烧杯中。5.4 测

5、量 将部分滤液移入适宜吸收皿中，以水为参比，在分光光度计上于波长545nm处测量吸光度。减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应硼的质量。5.5 工作曲线绘制分取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL硼标准溶液（10.0mg/mL）分别置于蒸馏瓶A中，分别补加5.0、4.5、4.0、3.0、2.0、1.0mL水，8mL硫酸磷酸混合酸（1+1），混匀，冷却。以下按试料蒸馏、显色操作进行。以未加硼标准溶液的为参比，在波长545nm处测量吸光度。以硼的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。6计算按下式计算硼含量，以质量分数表示： wP/×100式中：m1由工作

6、曲线查出硼的质量，mg； V1分取试液的体积，mL； V 试液总的体积，mL； m 试料的质量，g；CSM 04 01 13 012001硅铁铝含量的测定强碱分离-乙二胺四乙酸二钠滴定法1 范围本推荐方法用强碱分离，乙二胺四乙酸二钠(EDTA)滴定法测定硅铁中铝的含量。本方法适用于硅铁中铝质量分数大于0.3的铝含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。加氢氧化钠分离铁、钛等干扰元素。在pH45的乙酸介质中，以Cu-EDTA-PAN为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定。根据消耗标准滴定溶液的量，计算铝的质量分数。3试剂3.1 氯化钠3.2 氢氧化钠3.3 氢氟酸，r约1.15g

7、/mL3.4 高氯酸，r约1.67g/mL3.5 盐酸，r约1.19g/mL3.6 硝酸，1+13.7 盐酸，113.8 乙酸，1+13.9 乙酸铵溶液，500g/L3.10 乙酸乙酸铵缓冲溶液，pH约4.5称取50g无水乙酸钠，加水溶解后，加60mL乙酸，用水稀释至1000mL，混匀。3.11 吡啶基偶氮萘酚（PAN）乙醇溶液，1g/L3.12 Cu-EDTA溶液称取4.6533g EDTA，3.121g硫酸铜(CuSO4·5H2O)，分别溶解于水中，混合，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.13 溴酚蓝乙醇溶液，1g/L3.14 磺基水杨酸溶液，20g/L3.15

8、铝标准溶液，0.100mg/mL称取0.1000g纯铝(质量分数大于99.99%)。置于烧杯中，加20mL盐酸(11)，加热溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀此溶液1mL含0.100mg铝。3.16 EDTA标准滴定溶液， c (EDTA)=0.005mol/L3.16.1 配制称取1.86g EDTA，加水溶解后，用水稀释至1000mL。3.16.2 标定 分取20.00mL铝标准溶液（0.100mg/mL），置于250mL烧杯中，加水至体积约100mL，加3滴Cu-EDTA溶液，4滴PAN溶液，10mL乙酸（1+1），加热至沸。用乙酸铵溶液（500g/L）调至玫瑰红色，加

9、10mL乙酸乙酸铵缓冲溶液（pH约4.5），用EDTA标准滴定溶液滴定至反复煮沸不再变红为终点。随同铝标准溶液做空白试验。3.16.3 计算按下式计算EDTA标准滴定溶液的浓度： T式中：T单位体积EDTA标准滴定溶液相当于铝的质量，mg/mL；C1铝标准溶液的浓度，mg/mL；V1分取铝标准溶液的体积，mL；V2空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；V3滴定消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL。4操作步骤4.1 称样称取约0.50g粒度小于0.125mm的试样，精确至0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3 试料处理4.3.1 试料分解 将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，

10、加10mL硝酸（1+1），边摇边滴加35mL氢氟酸，剧烈作用停止后，加热至试样完全溶解。加5mL高氯酸，加热至冒高氯酸烟5min，取下稍冷，用水吹洗杯壁，继续加热冒高氯酸烟2min。以少量水溶盐，移入250mL烧杯中，继续加热冒高氯酸烟至近干，取下稍冷，加10mL盐酸（1+1），加热溶解盐类。4.3.2 沉淀分离加7g氯化钠，搅拌均匀。加10g氢氧化钠，待激烈作用停止后，边搅拌边加热水至体积约150mL，煮沸3min。流水冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。待沉淀下沉后用双层快速滤纸（或中速滤纸）干过滤，滤液接入干塑料杯中。注：含钒试样，在加氢氧化钠激烈作用停止后，加10

11、mL氯化钡溶液（100g/L），使钒沉淀。4.4 滴定分取100.0mL试液于300mL烧杯中，加10mL盐酸酸化（铝质量分数大于1.5时，分取50.00mL，加5mL盐酸酸化）。加2滴溴酚蓝乙醇溶液（1g/L），滴加乙酸铵溶液（500g/L）至溶液呈灰蓝色，加10mL乙酸（1+1）、2mL磺基水杨酸溶液（20g/L），如出现红色（表明有残存的铁），加热至6070，用EDTA标准溶液滴定至红色刚好消失（不计读数）。加10mL乙酸乙酸铵缓冲溶液（pH约4.5），煮沸，加3滴Cu-EDTA溶液，4滴PAN溶液，趁热用EDTA标准滴定溶液滴定至反复煮沸不再变红为终点。5 计算按下式计算铝含量，以质量

12、分数表示： wAl / 式中：T单位体积EDTA标准滴定溶液相当于铝的质量，mg/mL；V4空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；V5滴定消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；V6分取试液的体积，mL； V试液的总体积，mL； m试料的质量，g。CSM 04 01 13 022001硅铁铝含量的测定强碱分离-硫酸铜滴定法1 范围本标准方法用强碱分离，硫酸铜滴定法测定硅铁中铝含量。本方法适用于硅铁中质量分数大于0.3的铝含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。加氢氧化钠分离铁、钛等干扰元素。在pH56的乙酸介质中，以PAN为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液滴定氟置换与铝络

13、合的乙二胺四乙酸二钠(EDTA)。根据消耗标准滴定溶液的量，计算铝的质量分数。3试剂3.1 氯化钠3.2 氢氧化钠3.3 氢氟酸，r约1.15g/mL3.4 高氯酸，r约1.67g/mL3.5 盐酸，r约1.19g/mL3.6 硝酸，1+13.7 盐酸，113.8 吡啶基偶氮萘酚(PAN)乙醇溶液，2g/L3.9 酚酞乙醇溶液，2g/L3.10 乙酸乙酸钠缓冲溶液，pH约5.5 称取200g三水合乙酸钠，加水溶解后，加9mL冰乙酸，用水稀释至1000mL，混匀。3.11氟化铵溶液，100g/L3.10 EDTA溶液，c(EDTA)=0.010mol/L称取3.74gEDTA，加水溶解后，用水稀

14、释至1000mL，混匀。3.12 铝标准溶液，0.100mg/mL称取0.1000g纯铝（质量分数大于99.99%）。置于烧杯中，加20mL盐酸(11)，加热溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.100mg铝。3.13 硫酸铜标准滴定溶液，c(CuSO4)=0.005mol/L3.13.1 配制称取1.25g硫酸铜(CuSO4·5H2O)，加水溶解后，用水稀释至1000mL，混匀。3.13.2 标定 分取20.00mL铝标准溶液(0.100mg/mL)置于250mL烧杯中，加13mLEDTA溶液（0.010mol/L），加2滴酚酞乙醇溶液(2g/L)

15、。用盐酸(1+1)中和至无色并过量3滴。加15mL乙酸乙酸钠缓冲溶液(pH约5.5)，加热煮沸3min，冷至约70，加6滴PAN乙醇溶液(2g/L)，用硫酸铜标准滴定溶液c(CuSO4)=0.005mol/L滴定至紫红色，不计读数。加10mL氟化铵溶液(100g/L)，煮沸2min, 冷至约70，用硫酸铜标准滴定溶液c(CuSO4)=0.005mol/L滴定至紫红色为终点，记下所消耗的体积。3.13.3 计算按下式计算硫酸铜标准滴定溶液的浓度： T式中：T 单位体积硫酸铜标准滴定溶液相当于铝的质量，mg/mL；C1铝标准溶液的浓度，mg/mL ；V1分取铝标准溶液的体积，mL；V2滴定消耗硫酸

16、铜标准滴定溶液的体积，mL；V3空白试验消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL。4操作步骤4.1 称样称取约0.50g粒度小于0.125mm的试样，精确至0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3 试料处理4.3.1 试料分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加10mL硝酸（1+1），边摇边滴加35mL氢氟酸，剧烈作用停止后，加热至试样完全溶解。加5mL高氯酸，加热至冒高氯酸烟5min，取下稍冷，用水吹洗杯壁，继续加热冒高氯酸烟2min。移入250mL烧杯中，继续加热冒高氯酸烟至近干，取下。稍冷，加10mL盐酸（1+1），加热溶解盐类。4.3.2 沉淀分离加7g氯化钠，搅拌均匀。加10g

17、氢氧化钠，待激烈作用停止，边搅边加热水至体积约150mL，煮沸3min。流水冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。待沉淀下沉后用双层快速滤纸干过滤(或中速滤纸)，滤液接入干塑料杯中。注：含钒试样，在加氢氧化钠激烈作用停止后，加10mL氯化钡溶液(100g/L)，使钒沉淀。4.4 滴定分取100.0mL试液于300mL烧杯中，加10mL盐酸酸化（铝质量分数大于1.5，分取50.00mL，加5mL盐酸酸化）。加入适量EDTA溶液c(EDTA)= 0.010mol/L，按1mg铝加4.0mL EDTA溶液计算，并过量5mL。加15mL乙酸乙酸钠缓冲溶液(pH约5.5)，加热煮沸3

18、min，冷至约70，加6滴PAN乙醇溶液(2g/L)，用硫酸铜标准滴定溶液c(CuSO4)=0.005mol/L滴定至紫红色，不计读数。加10mL氟化铵溶液(100g/L)，煮沸2min, 冷至约70，用硫酸铜标准滴定溶液c(CuSO4)=0.005mol/L滴定至紫红色为终点，记下所消耗的体积。5 计算按下式计算铝含量，以质量分数表示： wAl / % ×100式中：T 单位体积硫酸铜标准滴定溶液相当于铝的质量，mg/mL；V4空白试验消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL；V5滴定消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL；V6分取试液的体积，mL；V 试液的总体积，mL；m 试料的质量，g

19、。CSM 04 01 13 032001硅铁铝含量的测定铬天青S光度法1 范围本推荐方法用铬天青S光度法测定硅铁中铝的含量。本方法适用于硅铁中质量分数大于0.01的铝含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。在六次甲基四胺缓冲体系中，铝与铬天青S生成紫红色络合物，在分光光度计上于波长545nm处测量吸光度，计算铝的质量分数。3 试剂3.1 氢氟酸，r约1.15g/mL3.2 高氯酸，r约1.67g/mL3.3 硝酸，1+13.4 锌乙二胺四乙酸二钠（Zn-EDTA）溶液 取4.15g氧化锌溶于25mL盐酸(11)中，用水稀释至200mL，另取18.50g二水合乙二胺四乙酸二钠

20、于盛有200mL水的烧杯中，加20mL氨水(11)溶解，将上两溶液混合均匀，用盐酸(11)和氨水(11)调节溶液pH56，用水稀释至1000mL，混匀。3.5 甘露醇溶液，50g/L3.6 六次甲基四胺，400g/L，贮于塑料瓶中。3.7 氟化铵溶液，5g/L，贮于塑料瓶中。3.8 铬天青S溶液，1g/L用乙醇（19）配制，溶液配制后，使用时间不超过一周。3.9 铝标准溶液3.9.1 铝贮备液，100.0mg/mL 称取0.1000g金属铝（质量分数大于99.9）。于聚四氟乙烯烧杯中，加20mL氢氧化钠溶液(100g/L)，温热溶解，将溶液移入1000mL容量瓶中，加30mL盐酸(11)，冷却

21、至室温，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100.0mg铝。3.9.2 铝标准溶液，2.0mg/mL 分取20.00mL铝贮备液(100.0mg/mL)，置于1000mL容量瓶中，加10mL盐酸(11)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2.0mg铝。4操作步骤4.1 称样称取约0.10g粒度小于0.125mm的试样，精确至0.0001g。4.2 空白试验称取0.0500g高纯三氧化二铁，随同试料作空白试验。4.3 试料处理4.3.1 试料分解 将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加10mL硝酸（1+1），边摇边滴加35mL氢氟酸，剧烈作用停止后，加热至试样完全溶解。加5mL高氯酸，加热至冒高氯酸

22、烟5min，取下稍冷，用水吹洗杯壁，继续加热冒高氯酸烟2min。移入250mL烧杯中，继续加热冒高氯酸烟2min，取下。稍冷，加30mL水，加热溶解盐类。移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.3.2 显色按试样中铝量不同分取10.00mL或5.00mL试液两份于两个50mL容量瓶中，分别作显色液和参比液。显色液：于一份试液中加5mL甘露醇溶液(50g/L)，5mLZn-EDTA溶液，混匀。放置23min。加2.0mL铬天青S溶液(1g/L)，混匀，加10.0mL或5.0mL六次甲基四胺溶液(400g/L)(加入体积与分取试液体积相同)，混匀，用水稀释至刻度，混匀，放置20min。参

23、比液：于另一份试液中加1mL氟化铵溶液(5g/L)，混匀，同显色液操作，稀释至刻度，混匀。4.4 测量 将显色溶液置于适当的吸收皿中，以参比液为参比，在分光光度计上于波长545nm处测量吸光度。从工作曲线上查出相应铝的质量。4.5 工作曲线绘制 分取10.00mL或5.00mL空白试液（与分取试液相同体积）于6个50mL容量瓶中，分别加入0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00mL铝标准溶液（2.0mg/mL）， 5mL甘露醇溶液(50g/L)，5mLZn-EDTA溶液，混匀。放置23min。加2.0mL铬天青S溶液(1g/L)，混匀，加10.0mL或5.0mL六次甲基四胺溶液(4

24、00g/L)(加入体积与分取试液体积相同)，混匀，用水稀释至刻度，混匀，放置20min。以不加铝标准溶液的显色液为参比，用适当吸收皿，在分光光度计上于波长545nm处测量吸光度。以铝的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5计算按下式计算铝含量，以质量分数表示： wAl /% ×100式中：m1由工作曲线查得铝的质量，g ； V1分取试液的体积，mL； V 试液总体积，mL； m 试料的质量，g。CSM 04 01 14 012001硅铁硅含量的测定高氯酸脱水重量法1范围本推荐方法用高氯酸脱水重量法测定硅铁中硅的含量。本方法适用于硅铁中硅质量分数大于0.5的硅含量的测定。2原理

25、用过氧化钠-碳酸钠混合熔剂熔融试料，盐酸酸化，高氯酸二次冒烟，使胶体的硅酸脱水，形成不溶性的硅酸。沉淀于10001100灼烧至恒量。加硫酸、氢氟酸处理，使硅呈四氟化硅逸出，再灼烧至恒量。由加氢氟酸处理前后的质量差计算硅的质量分数。3试剂3.1 混合熔剂，过氧化钠+碳酸钠=2+13.2 盐酸，r约1.19g/mL3.3 高氯酸，r约1.67g/mL3.4 氢氟酸，r约1.15g/mL3.5 盐酸，11、5953.6 硫酸，113.7 硝酸银，10g/L4操作步骤4.1 称样称取约0.30g(硅质量分数大于50%时，称取约0.20g)粒度小于0.125mm的试样 ，精确至0.0001g。4.2 空

26、白试验随同试料做空白试验4.3 试料处理将试料置于盛有6g混合熔剂的铁（或镍）坩埚中，混匀，再盖2g混合熔剂。先低温烘焙至焦黄色，再于850°C的高温炉中或喷灯上熔融至透明。取出稍冷，用水吹洗净坩埚外壁。将坩埚放入300mL烧杯中，加约100mL近沸水，盖上表面皿。待剧烈作用停止后，用热水及盐酸洗净坩埚并取出。边搅边缓慢向浸出液加盐酸酸化至溶液澄清，于电热板或低温电炉上加热并蒸发至体积约50mL，加50mL高氯酸，加热蒸发至冒高氯酸烟10min，盖严表面皿，继续加热至浅黄色糊状（约需2030min）。取下稍冷，缓慢加20mL盐酸（11），加热水至体积约100mL，搅拌使盐类溶解。趁热

27、用中速滤纸过滤于300mL干净烧杯中。用带橡皮头的玻璃棒仔细擦洗玻璃棒及烧杯，用热盐酸（595）洗涤沉淀56次。再用热水洗沉淀至无氯离子用硝酸银溶液(10g/L)检查，或用pH试纸检查(pH为56)。将滤液移入原烧杯中，补加20mL高氯酸，按上述操作再冒烟脱水一次，过滤、洗净，回收滤液中硅。4.4 测量将两次沉淀连同滤纸移入铂坩埚中，低温灰化滤纸后，将坩埚置于10001050°C马弗炉中灼烧3040min，取出稍冷，置于干燥器中冷至室温，称量。反复灼烧至恒量（m1）。往铂坩埚中加入4滴硫酸（1+1），加入58mL氢氟酸（浸没沉淀），低温加热蒸发至硫酸烟冒尽。再置于10001050&#

28、176;C马弗炉中灼烧1015min，取出稍冷，置于干燥器中冷至室温，称量。反复灼烧至恒量（m2）。5计算按下式计算硅含量，以质量分数表示： wSi / % 式中：m1氢氟酸处理前沉淀和铂坩埚的质量，g； m2氢氟酸处理后残渣和铂坩埚的质量，g； m3氢氟酸处理前空白和铂坩埚的质量，g； m4氢氟酸处理后空白残渣和铂坩埚的质量，g；m试料的质量，g； 0.4674二氧化硅换算成硅的系数。CSM 04 01 14 022001硅铁硅含量的测定氟硅酸钾沉淀-氢氧化钠滴定法1 范围本推荐方法用氟硅酸钾沉淀，氢氧化钠滴定法测定硅铁中硅的含量。本方法适用于硅铁中硅质量分数大于0.5%的硅含量的测定。2原

29、理用硝酸、氢氟酸分解试料，加硝酸钾使硅生成氟硅酸钾沉淀。加中性沸水使氟硅酸钾水解，析出氢氟酸，以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，计算硅的质量分数。3试剂3.1 硝酸，r约1.42g/mL3.2 氢氟酸，r约1.15g/mL3.3 硝酸钾硝酸溶液，200g/L称取20g硝酸钾溶于硝酸中，并用硝酸稀释至100mL，混匀。3.4 硝酸钾乙醇溶液，50g/L 称取5g硝酸钾溶于水中，加50mL乙醇，并用水稀释至100mL，混匀。3.5 硝酸钾溶液，50g/L、200g/L3.6 尿素溶液，50g/L3.7 氟化钾溶液，150g/L3.8 中性水将水煮沸赶尽二氧化碳，加一滴酚酞溶液，用氢氧化钠

30、溶液滴定至微红色。3.9 酚酞溶液，10g/L 称取1g酚酞溶于60mL乙醇中，用水稀释至100mL混匀。3.10 氢氧化钠标准滴定溶液，c(NaOH)0.25mol/L3.10.1 配制 称取10g氢氧化钠， 溶于1000mL经煮沸并冷却的蒸馏水中，加2mL氢氧化钡溶液（100g/L），静置使氢氧化钡完全沉淀。放置一周后，用虹吸管将澄清液吸入另一瓶中，标定后使用。3.10.2 标定称取1.2252g经干燥的苯二甲酸氢钾，置于300mL烧杯中，加入200mL煮沸并已冷却的蒸馏水，搅拌使其溶解，加5滴酚酞溶液（10g/L），用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至粉红色为终点，随操作做空白试验。3

31、.10.3 计算按下式计算氢氧化钠标准滴定溶液的浓度： T式中：T 单位体积氢氧化钠标准滴定溶液相当于硅的质量，g/mL； m1称取邻苯二甲酸氢钾的质量，g； V1滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；28.086硅的摩尔质量，g/moL；204.2苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/moL。4操作步骤4.1 称样称取约0.10g粒度小于0.125mm的试样，精确至0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验4.3 试料处理4.3.1 试料分解将试料置于塑料烧杯中，加15mL硝酸钾硝酸溶液（200g/L），边摇边缓慢滴加5mL氢氟酸至试料完全溶解。4.3.2 沉淀往试液中加少许纸浆，加15

32、mL氟化钾溶液（150g/L），10mL硝酸钾溶液（200g/L），搅匀，于冷水中冷却至25以下。用中速滤纸加入少许纸浆和塑料漏斗过滤，用硝酸钾溶液（50g/L）将烧杯洗净，并洗涤沉淀35次。4.4 滴定将沉淀连同滤纸移入原烧杯中，沿杯壁加入15mL硝酸钾乙醇溶液（50g/L）， 5滴酚酞溶液（10g/L），在充分搅拌下用氢氧化钠标准滴定溶液（0.25mol/L）滴定，至出现稳定红色（不计读数）。然后加入约200mL中性沸水，并搅拌至沉淀溶解，再用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，接近终点时，补加4滴酚酞溶液（10g/L），继续滴定至红色为终点。5计算按下式计算硅的含量，以质量分数表示： wSi /

33、%×100式中：T单位体积氢氧化钠标准滴定溶液相当于硅的质量，g/mL； V滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL； m试料的质量，g。CSM 04 01 14 032001硅铁硅含量的测定直接飞硅法1 范围本推荐方法用氢氟酸直接飞硅法测定硅铁中硅的含量。本方法适用于含铝小于1%的硅铁中质量分数大于90%的硅含量的测定。 2 原理试料在硝酸介质中，加氢氟酸使硅成四氟化硅挥发除去。根据挥硅前后的质量差，扣除铁氧化成三氧化二铁的增量，计算硅的质量分数。3 试剂3.1 氢氟酸，r约1.15g/mL3.2 硝酸，1+14 操作步骤4.1 称样称取约0.20g粒度小于0.125mm的试样，精

34、确至0.0001g。4.2 试料处理将试料置于已恒量的铂坩埚或铂皿中，加5mL硝酸（1+1），滴加8mL氢氟酸，低温蒸干。4.3 称量将铂坩埚或铂皿置于高温炉中于10001050灼烧30min，取出。稍冷，放入干燥器中，冷却至室温，称量，反复灼烧至恒量。5 计算按下式计算硅含量，以质量分数表示： wSi /%×100式中：m1空铂坩埚或铂皿的质量，g； m2氢氟酸处理后残渣和铂坩埚或铂皿的质量，g；m 试料的质量，g； 0.6994三氧化铁换算成铁的系数。CSM 04 01 15 012001硅铁磷含量的测定铋磷钼蓝光度法1 范围本推荐方法用铋磷钼蓝光度法测定硅铁中磷的含量。本方法适

35、用于硅铁中质量分数为0.0050.5的磷含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。在硫酸介质中，磷与铋及钼酸铵形成黄色络合物，用抗坏血酸将铋磷钼黄还原为铋磷钼蓝。在分光光度计上，于波长700nm处测量吸光度。计算出磷的质量分数。3 试剂3.1 氢氟酸，r约1.15g/mL3.2 高氯酸，r约1.67g/mL3.3 硝酸，113.4 硫酸，113.5 硫代硫酸钠溶液，5g/L 称取0.5g硫代硫酸钠，1g亚硫酸钠，用水溶解，稀释至100mL。3.6 铋溶液，5g/L 称取5g金属铋或12g硝酸铋Bi(NO3)3·5H2O于烧杯中，加25mL硝酸溶解，加100mL水，煮

36、沸驱尽氮氧化物，移入1000mL溶量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.7 钼酸铵溶液，30g/L。 配制后如显浑浊，应过滤后使用。3.8 抗坏血酸溶液，20g/L，当日配制。3.9 磷标准溶液3.9.1 磷贮备液，100.0mg/mL 称取0.2196g预先在105110烘至恒量的基准试剂磷酸二氢钾（KH2PO4）溶于适量水中，加5mL硫酸（11），冷却至室温。移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100.0mg磷。3.9.2 磷标准溶液A，10.0mg/mL 分取50.00mL磷标准溶液（100.0mg/mL）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10

37、.0mg磷。3.9.3 磷标准溶液B，5.0mg/mL 分取25.00mL磷标准溶液（100.0mg/mL）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5.0mg磷。4操作步骤4.1 称样称取约0.10g(磷质量分数小于0.1时，称取约0.50g)粒度小于0.125mm的试样，精确至0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3 试料处理4.3.1 试料分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加15mL硝酸（1+1）， 缓慢滴加5mL氢氟酸， 待剧烈作用停止后，加热溶解。加5mL高氯酸，加热至冒高氯酸烟，并继续蒸发至湿盐状。取下稍冷，加10mL硫酸（11）、20mL水，加热溶

38、解盐类，冷却至室温。移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.3.2 显色分取10.00mL试料溶液两份（磷质量分数小于0.01时，分取20.00mL，不再补加硫酸），分别置于50mL容量瓶中，补加1mL硫酸（11）。显色液：于一份试液中，加1mL硫代硫酸钠溶液（5g/L）、2mL铋溶液（5g/L）、5mL钼酸铵溶液（30g/L），每加一种试剂必须立即混匀。用水吹洗瓶口及瓶壁，使体积约为30mL，混匀。加5mL抗坏血酸溶液（20g/L），用水稀释至刻度，混匀。参比溶液：于另一份试液中，除不加钼酸铵溶液（30g/L）外，其余同显色液操作，稀释至刻度，混匀。放置510min（室温15左右放

39、置10min）。4.3 测量 将显色溶液移入2cm吸收皿中，以参比溶液为参比，在分光光度计上于波长700nm处测量吸光度。减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应磷的质量。4.4 工作曲线绘制分取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL磷标准溶液试样磷质量分数小于0.05时，取磷标准溶液B (5.0mg/mL)，试样磷质量分数大于0.05时，取磷标准溶液A(10.0mg/mL)，分别置于50mL容量瓶中，加2mL硫酸（11）、2mL铋溶液（5g/L）、5mL钼酸铵溶液（30g/L），用水吹洗瓶口及瓶壁，并稀释至约30mL，混匀。加5mL抗血酸溶液（20g/L），

40、用水稀释至刻度，混匀。用2cm吸收皿，以未加磷标准溶液的溶液为参比，在波长700nm处测量吸光度。以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5计算按下式计算磷含量，以质量分数表示： wP /×100式中：m1由工作曲线查出磷的质量，mg； V1分取试液的体积，mL； V试液总体积，mL； m试料的质量，g；CSM 04 01 15 022001硅铁磷含量的测定乙酸丁酯萃取-钼蓝光度法1 范围本标准方法用乙酸丁酯萃取钼蓝光度法测定硅铁中磷的含量。本方法适用于硅铁中质量分数为0.001%0.05%的磷含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。于硫酸介质中加入钼酸

41、铵，用乙酸丁酯萃取生成的磷钼酸，再用氯化亚锡还原并反萃取到水相中，在分光光度计上于波长720nm处测量其吸光度。计算磷的质量分数。3试剂3.1 氢溴酸，r约1.48g/mL3.2 氢氟酸，r约1.15g/mL3.3 高氯酸，r约1.67g/mL3.4 乙酸丁酯3.5 硫酸，1+23.6 盐酸，133.7 硝酸，113.8 钼酸铵溶液，150g/L。3.9 硫酸亚铁铵溶液，50g/L 称取5g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O，滴加2滴硫酸(12)，加适量水，搅拌溶解，用水稀释至100mL。3.10 氯化亚锡溶液，10g/L 称取1g氯化亚锡(SnCl2·2H2

42、O)，置于干燥烧杯中，加入8mL盐酸，溶解后加水稀释至100mL。3.11 磷标准溶液3.11.1 磷贮备液，100.0mg/mL 称取0.4393g预先在105110烘干1h的磷酸二氢钾(基准试剂)，置于烧杯中，加水溶解，加入50mL硝酸，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100.0mg磷。 3.11.2 磷标准溶液，5.0mg/mL 分取25.00mL磷贮备液(100.0mg/mL)置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5.0mg磷。4操作步骤4.1 称样称取约0.50g (磷质量分数大于0.02时，称取约0.25g)粒度小于0

43、.125mm的试样，精确至0.0001g。4.2 空白试验随同试样做空白试验。4.3 试料的处理4.3.1 试料的分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加20mL硝酸(1+1)， 缓慢滴加5mL氢氟酸， 待剧烈作用停止后，加热溶解。加5mL高氯酸，加热至冒高氯酸烟，取下冷却。加10mL盐酸，5mL氢溴酸，继续加热冒高氯酸烟至湿盐状(不含砷时，可不加盐酸和氢溴酸)，并继续蒸发至湿盐状。取下稍冷，加9mL硫酸(12)、20mL水，加热溶解盐类并煮沸23min。冷却至室温。移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.3.2 显色 分取20.00mL溶液于100mL分液漏斗中如分取的试液中含钒大于28

44、mg时，加0.51.5mL硫酸亚铁铵溶液(50g/L)，加20mL乙酸丁酯，3mL钼酸铵溶液(150g/L)，立即振荡45s，静置分层后，弃去水相。加10mL盐酸(13)，振荡5s。静置分层后，弃去水相。摇动下加15.0mL氯化亚锡溶液(10g/L)，振荡25s，放置10min。用滤纸擦净分液漏斗内颈，将下层溶液弃去一部分。4.4 测量 将显色液放入1cm吸收皿中，在分光光度计上于波长720mL处，以水为参比，测量吸光度。减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应磷的质量。4.5 工作曲线绘制分取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL磷标准溶液(5.0mg/mL

45、)，分别置于100mL分液漏斗中，加2mL硫酸(12)，加水至体积约20mL。加 20mL乙酸丁酯，3mL钼酸铵溶液(150g/L)，立即振荡45s，静置分层，弃去水相。加10mL盐酸(13)，振荡5s，静置分层，弃去水相。摇动下加15.0mL氯化亚锡溶液(10g/L)，振荡25s，放置10min。用滤纸擦净分液漏斗内颈，将下层水相弃去一部分，然后放入1cm吸收皿中，在分光光度计上于波长720nm处，以水为参比测量吸光度，减去未加磷标准溶液的吸光度。以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。5计算按下式计算磷含量，以质量分数表示： wP /%×100式中：m1由工作曲线查出磷的

46、质量，mg； V1分取试液的体积，mL； V试液的总体积，mL； m试料的质量，g；CSM 04 01 15 032001硅铁磷含量的测定硫酸肼还原磷钼蓝光度法1 范围本推荐方法用硫酸肼还原磷钼蓝光度法测定硅铁中磷的含量。本方法适用于硅铁中质量分数为0.0050.1的磷含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。在硫酸介质中，磷与钼酸铵形成黄色络合物，用硫酸肼还原还原为磷钼蓝。在分光光度计上，于波长700nm处测量吸光度。计算出磷的质量分数。3 试剂3.1 氢氟酸，r约1.15g/mL3.2 高氯酸，r约1.67g/mL3.3 硝酸，113.4 亚硫酸钠溶液，100g/L3.5

47、 钼酸铵溶液，25g/L称取12.5g钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O，溶于100mL温水中，加400mL硫酸（11），冷却后，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.6 硫酸肼溶液，0.7g/L3.7 混合溶液将钼酸铵溶液（25g/L）和硫酸肼溶液（0.7g/L）等体积混合，混匀，用时现配。3.9 磷标准溶液3.9.1 磷贮备液，100.0mg/mL 称取0.2196g预先在105110烘至恒量的基准试剂磷酸二氢钾（KH2PO4），溶于适量水中，加5mL硫酸（11），冷却至室温。移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100.0mg磷。3.9.

48、2 磷标准溶液A，10.0mg/mL 分取50.00mL磷标准溶液（100.0mg/mL）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10.0mg磷。3.9.3 磷标准溶液B，5.0mg/mL 分取25.00mL磷标准溶液（100.0mg/mL）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5.0mg磷。4操作步骤4.1 称样称取约0.10g(磷质量分数小于0.1时，称取0.50g)粒度小于0.125mm的试样，精确至0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3 试料处理4.3.1 试料分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加15mL硝酸（1+1）， 缓慢滴加

49、5mL氢氟酸， 待剧烈作用停止后，加热溶解。加5mL高氯酸，加热至冒高氯酸烟，取下稍冷。用少量水冲洗杯壁，并继续蒸发至湿盐状。取下稍冷，加20mL水，加热溶解盐类，冷却至室温。移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.3.2 显色分取20.00mL试液两份，分别置于100mL容量瓶中。显色液：于一份试液中，加10mL亚硫酸钠溶液（100g/L），在沸水浴中加热至三价铁黄色消失。取下，加10mL混合溶液，加水至体积约80mL，混匀。置于沸水浴中加热10min 。取下冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。参比溶液：于另一份试液中，除不加混合液外，其余同显色液操作，稀释至刻度，混匀。4.4 测量

50、 将显色溶液移入适宜吸收皿中，以参比溶液为参比，在分光光度计上于波长700nm处测量吸光度。减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应磷的质量。4.5 工作曲线绘制分取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL磷标准溶液试样磷质量分数小于0.05时，取磷标准溶液B (5.0mg/mL)，试样磷质量分数大于0.05时，取磷标准溶液A(10.0mg/mL)，分别置于100mL容量瓶中，加10mL亚硫酸钠溶液（100g/L），加10mL混合溶液，加水至体积约80mL，混匀。置于沸水浴中加热10min 。取下冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。用适宜吸收皿，以未加磷标准溶液的

51、溶液为参比，在波长700nm处测量吸光度。以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5计算按下式计算磷含量，以质量分数表示： wP /×100式中：m1由工作曲线查出的磷的质量，mg；V1分取试液的体积，mL； V试液总的体积，mL； m试料的质量，g。CSM 04 01 16 012001硅铁硫含量的测定色层分离-硫酸钡重量法1 范围本推荐方法用色层分离硫酸钡重量法测定硫的含量。 本方法适用于硅铁中质量分数大于0.003%的硫含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。试液通过氧化铝色层柱，除去大部分干扰离子，用稀氨水洗脱色层柱上的硫酸根离子。在酸性介质中，

52、加氯化钡使硫酸根定量生成硫酸钡沉淀。沉淀过滤，灼烧至恒量。计算出硫的质量分数。3 试剂3.1 硝酸，r约1.42g/mL3.2 氢氟酸，r约1.15g/mL3.3 高氯酸，r约1.67g/mL3.4 冰乙酸，r约1.05g/mL3.5 过氧化氢，r约1.11g/mL 3.6 溴，质量分数大于99%3.7 无水乙醇3.8 盐酸，1+1、1+203.9 氨水，1+9、11393.10 硝酸铵溶液，5g/L3.11 甲基橙溶液，1g/L3.12 氯化钡溶液，100g/L3.13 硝酸银溶液，10g/L3.14 活性氧化铝，粒度大于0.180mm 将活性氧化铝用盐酸（11）浸泡数小时，用清水漂洗4次，

53、每次将经搅动后20s未下沉的细微粒倾去。沉下的留用。3.15 硫标准溶液，0.3346mg/mL称取0.7456g预先经105烘至恒量的硫酸钾(优级纯)，置于250mL烧杯中，加水溶解后，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.3346mg硫，相当于2.00mg硫酸钡。4 仪器4.1 氧化铝色层分离装置图4.2 色层柱的置备 先于色层柱底放少量玻璃棉，再用少量水将处理过的活性氧化铝转入柱内至80100mm的高度。在活性氧化铝上端再放少量玻璃棉。用50mL盐酸（120）分两次洗涤色层柱，用水洗涤色层柱两次。再用氨水（113）和氨水（1139）洗脱色层柱上可能存在的硫酸根，收集部分洗脱液，中和，加入氯化钡溶液（100g/L）后，无浑浊现象即可，否则应继续用氨水（113）洗涤。最后再用20mL水和20mL盐酸（120）洗涤色层柱。5 操作步骤5.1 称样称取约10.00g粒度小于0.125mm的试样，精确至0.0001g。5.2 空白试验随同试样做空白试验。5.3 试料处理5.3.1 试料分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加80mL硝酸，2mL溴，缓慢滴加约50mL氢氟酸，待剧烈作用停止后，加热溶解。加50mL高氯酸，用少量水冲洗杯壁，加热冒高氯酸