有机考前复习(Word版)

1、幻灯片1 有机化学复习考试时间： 20周星期三 (7月9日) 下午15:00-17:00时地点： 幻灯片2第一章 绪论 1、有机化学的基本知识 第二章 饱和烃：烷烃和环烷烃 1、烷烃命名： a、选择含支链最多的最长链作主链； b、主链编号从最靠近有支链一端编起；其次再考虑所有取代基所在位置和数最小（最小系列原则）；c、将取代基位置、名称写在母体前面得到全称。2,2,6,7-四甲基辛烷 幻灯片32、饱和烷烃在光照条件下与卤素的反应属于 什么类型反应？3、自由基 稳定性比较： 自由基碳是SP2杂化；离域程度越高，自由基就越稳定:存在p-共轭效应的自由基最稳定;其次是 存在-P超共轭效应的自由基。烯

2、丙基自由基、苄基自由基>叔碳自由基 > 仲碳自由基>伯碳自由基>甲基自由基幻灯片44、丁烷的构象对位交叉 部分重叠 邻位交叉 全重叠 全重叠扭转张力、非键张力大对位交叉扭转张力、非键张力小稳定性：对位交叉 > 邻位交叉 > 部分重叠 > 全重叠幻灯片55、环丙烷可以与Br2常温下发生开环加成反应，可用于鉴定。6、 环丙烷也可以与HBr 发生开环加成反应 烷基取代环丙烷反应，断裂发生在连接氢原子最多与连接氢原子最少的两个成环碳原子之间：l 加成的方向：卤原子加到环上含氢较少的碳原子（即取代基较多的碳）上，氢加到还上含氢较多的碳原子上。 幻灯片6第三章 不

3、饱和烃：烯烃和炔烃1、烯烃/ 命名： 烯烃/命名按双键两个不饱和碳所连原子序数大小确定几何构型。 双键两个碳分别所连原子或基团序数较优的都在双键同侧时为型，在异侧为型： （E）-2,3-二氯-2-戊烯2、 鉴别烯烃及炔烃的试剂？ Br2/CCl4、Ag(NH3)2NO3、Cu(NH3)2Cl幻灯片73、碳正离子的稳定性 正电荷越分散，正离子的稳定性越高： 存在p- 共轭效应的正离子最稳定，共轭效应 越多, 电荷越分散的越稳定；存在-P超共轭效应 的正离子较稳定；不存在共 轭效应、不存在超共轭效应的正离子不稳定：烯丙基正离子、苄基正离子>叔碳正离子> 仲碳正离子>伯碳正离子&g

4、t;甲基正离子幻灯片84、有-氢原子的烯烃在光照或高温或NBS条件下进行的反 应，是自由基型-氢被卤代的反应。 5、烯烃的稳定性比较双键碳上的取代基越多越稳定。幻灯片9 6、烯烃的环氧化反应 7、烯炔烃的氧化反应特别注意不同氧化剂KMnO4与O3氧化时产物的差别。 8、炔烃与水的加成硫酸汞作催化剂，硫酸作介质；按马氏规律加成；经重排，最终产物为酮： 幻灯片109、烯烃与卤化氢加成及其加成规律Markovnikov规则： 当不对称烯烃与亲电试剂加成时，卤化氢的H原子加在双键含H多的碳原子上，卤原子加在双键上含氢少的碳原子上。注意：当体系中加入过氧化物（ROOR）时，反应按反马氏方式进行。幻灯片1

5、19、内炔的加氢反应（P79）Lindlar 催化剂、P-2催化剂（顺式）Na/液NH3（反式）10、端炔氢的反应及其在增长碳链合成上的应用(重要！)。幻灯片12 第四章 二烯烃 共轭体系1、双烯合成反应（Diels-Alder反应） 共轭烯烃与不饱和烃在加热条件下生成不饱和环烯烃的反应。2、共轭二烯烃与马来酸酐（顺丁烯二酸酐）的加成反应可用于鉴别共轭二烯烃。 （固体沉淀 ）1,3-丁二烯 顺丁烯二酸酐幻灯片133、共轭效应与超共轭效应对碳正离子及自由基稳定性的作用。幻灯片14第五章 芳烃 芳香性 1、多取代苯的命名以及写出构造式。 按P197表5-7选排前官能团作母体基； 环上编位从母体基所

6、连的碳定位“1”编起： 3-硝基-4-羟基苯甲酸 对甲基乙酰苯胺 下列基团哪个优先选作母体基？-COOH -OH -Br -CH3幻灯片152、多官能团化合物的命名。 按P197表5-7选排前官能团作母体基；编位从靠近母体基那端开始编起。 3-丁烯-2-醇 3、哪些化合物不能进行Friedel-Crafts反应? 苯环上有强电吸子基团(如P170倒数109行的基团)，而苯环上其它基团又不是强给电子基团的化合物，就不能发生Friedel-Crafts反应。SO3H × ×幻灯片164、芳烃的烷基化及其侧链异构化反应。芳烃与卤代烃进行烷基化反应特点之一。卤代烷含三个碳以上时，产

7、物侧链一定发生异构化。 主产物幻灯片175、芳香性的判断 凡是含有苯环、萘环的化合物都有芳香性； 不含苯环、萘环 , 但具有平面闭合离域大键、同时环上电子数目符合4n+2规律的结构(包括分子或正负离子)，都有芳香性（休克尔规则）。 有芳香性 无芳香性 幻灯片186、邻对位定位基（第一类定位基）及间位定位基（第二类定位基）的特点（P169-170） 邻对位定位基（第一类定位基）（除了卤素）活化苯环，促进亲电取代反应；及间位定位基（第二类定位基）钝化苯环，降低亲电取代反应的活性。亲电取代反应：卤代、硝化、磺化、付克反应幻灯片197、芳烃的卤甲基化反应及其应用 在无水氯化锌催化下 , 芳烃与三聚甲醛

8、及HCl的反应。是在芳环上引进卤甲基的反应。8、芳烃的酰基化反应及其应用 酰基化试剂可以是酰卤、酸酐、羧酸等。酰基化反应在Lewis酸或质子酸催化条件下进行。幻灯片20 9、芳烃侧链的氧化 只要侧链-碳上有氢原子，氧化就发生 在-碳上，含-H的侧链都氧化成甲羧基。幻灯片2110、芳烃侧链活泼氢的卤代反应 幻灯片2211、 亲电取代定位规则在有机合成上的应用1、由 苯 合成 3-硝基-4-氯苯磺酸幻灯片232、 由 苯 合成 1-叔丁基-2-硝基苯 幻灯片243、由 甲苯 合成 3-硝基-5-溴苯甲酸幻灯片25第六章 立体化学1、旋光物结构的R/S构型命名 当化合物用Fischer投影式表示，最

9、小次序的基团在Fischer投影式的上方或下方时，其余三个基由大到小是顺时针排列的，是 R型，反时针方向则是 S 型。(R)甘油醛 (S)2丁醇 幻灯片262、手性碳原子的条件碳原子与四个不同的原子或基团相连3、左旋体与右旋体有哪些异同点？ ()2丁醇 (+)2丁醇D = 13.25° 20D = +13.25°204、两个投影式的相互关系判断 手性碳构型相同，就是同一化合物；构型都正好相反时相互 间就是对映体。幻灯片27第七章 卤代烃 1、有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔卤 代烃之间的鉴别？ AgNO3的醇溶液： 苄基卤、3°> 2°>

10、1°2、卤代烃氢氧化钠反应 在水溶液发生发生亲核取代反应生成醇；在醇溶液发生消除反应生成烯烃。3、哪些卤代烃不能用于与Mg反应制备Grignard试剂？含有活泼氢、b碳原子有卤原子、含有羰基或氰基的卤代烃都不能与Mg反应生成Grignard 试剂。幻灯片284、卤代烃SN1/ SN2反应特征 (P253255) SN1:反应分步进行；生成碳正离子； 外消旋化；有重排 SN2:反应一步完成；不生成碳正离子； 构型反转；不重排 5、 卤代烃 制备方法 幻灯片29 6、卤代烃与醇钠、氰化物反应注意：叔卤代烃 在醇溶液和醇钠或氰化钠反应，都发生消除反应生成烯烃（P240-241）。幻灯片30

11、7、卤离子的交换反应在丙酮中，氯代烷和溴代烷分别与碘化钠反应生成碘代烷：卤原子相同而烷基不同的卤代烷的活性次序:1º>2º>3º8、与镁反应（格氏反应）Grignard试剂能与CO2、醛、酮、酯等多种化合物反应而生成有用的化合物，具有广泛的用途。幻灯片319、卤代烃不同活性氢原子消去的取向反应 生成哪种主产物，应从主产物的稳定性以及消去的氢的活性上来确定。一般以热力学稳定产物为主，以生成多取代烯烃和共轭烯烃为主。符合Saytzeff 规则。幻灯片32第九章 醇和酚 1、取代酚的酸性 酚的酸性比碳酸弱。 酚羟基的邻、对位上有强吸电子时，酸 性增强，吸电子

12、基越多，吸电子性能越强，酸性就越强；酚羟基的邻、对位上有给电子基时，酸 性减弱。3幻灯片33 2、醇的氧化 3、醇的脱水 4、醇羟基被卤代的反应5、鉴别不同醇 的试剂 利用不同醇与Lucas 试剂（无水ZnCl2 +浓HCl）反应的速率不同，可以区分C6以下的伯、仲、叔醇 6、 酚的鉴别：与FeCl3 显色反应幻灯片34第十一章 醛和酮 1、醛酮的命名 4甲基3己酮2、鉴别醛、酮羰基有哪些试剂或反应？ 亚硫酸氢钠 ； 氨衍生物（如2,4-二硝基苯肼） ； Tollens 试剂与Fehling试剂3、 醛酮亲核加成活性比较。 醛、酮基邻、对位上有吸电子基团时，羰基碳上正电荷增加，亲核加成活性就增

13、大。幻灯片354、醛酮与饱和亚硫酸氢钠的反应所有的醛、脂肪族甲基酮和 8 个C以下的环酮均能发生该反应；5、 醛酮与醇的反应及其作为保护醛酮羰基的应用。(P389391) 幻灯片366、与氢氰酸的加成7、醛酮与Grignard试剂的反应及其在合成醇上的应用 (重要！)合成各种醇：幻灯片378、醛和酮能与氨的衍生物发生加成缩合反应： 羟胺 肟2,4二硝基苯肼 2,4二硝基苯腙9、醛酮与Wittig试剂的反应及其应用。(P394396)幻灯片3810、碘仿反应 用次碘酸钠（I2 + NaOH ）作试剂，产生具有特殊气味的黄色结晶碘仿（CHI3）。用于鉴定具有 结构的化合物幻灯片3911、羟醛缩合反

14、应 (P401-402)当醛的结构含三个碳以上时，所得产物第2碳上一定有支链。没有加热条件时产物有羟基；加热条件下产物没有羟基而是有双键。2乙基3羟基己醛2乙基2己烯醛幻灯片4011、氧化反应 (a) 与Tollens 试剂（氢氧化银的氨溶液）反应 (b) Fehling 试剂: CuSO4 和 酒石酸钾钠碱溶液 深蓝色 砖红色12、Cannizzaro 反应(歧化反应) 不含氢的醛（如 HCHO, R3CCHO, ArCHO）在浓碱作用下，能发生自身的氧化还原反应。幻灯片41 13、醛酮羰基被不同的还原剂还原 金属氢化物不能还原碳碳不饱和键！ Clemmensen还原反应： Zn-Hg,幻灯

15、片42第十二章 羧酸 1、 合成羧酸幻灯片432、酰氯的生成7090 983、酸酐的生成 4、酯的生成 幻灯片44 5、酰胺的生成。(P437末438第一行) 6、 二元酸的受热反应乙二酸丙二酸CO2一元酸（1）丁二酸戊二酸H2O环状酸酐（2）己二酸庚二酸CO2 + H2O环酮（3）幻灯片45第十三章 羧酸衍生物 1、羧酸衍生物的结构及命名 2、羧酸衍生物的水解反应活性比较3、Hofmann降解反应及其应用。（P458） 4、还原反应双键不被还原幻灯片46第十五章 有机含氮化合物 1、胺的碱性比较 胺的结构中氮原子周围电子密度越高，胺的碱性就越强。 在水中，胺的碱性由强到弱是： 脂肪仲胺脂肪伯胺脂肪叔胺氨环上有给电基芳胺苯胺环上有吸电基芳胺。幻灯片472、有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔胺之间的鉴别？ 苯磺酰氯或对甲基苯磺酰氯的