第八节有机污染物的监测

1、环境监测第二章第八节第八节 有机污染物的测定有机污染物的测定一、一、 化学需氧量化学需氧量(cod)(cod)* * *二、二、 高锰酸盐指数高锰酸盐指数三、三、 生化需氧量（生化需氧量（bodbod）* * *四、四、 总有机碳（总有机碳（toctoc）五、五、 挥发酚挥发酚* * *六、六、 硝基苯类硝基苯类七、七、 石油类石油类八、八、 特定有机污染物特定有机污染物(补充)环境监测第二章有机化合物的影响、特点及测定方式：有机化合物的影响、特点及测定方式：1、影响：影响：对水生生物的影响；其毒性对对水生生物的影响；其毒性对do的影响等的影响等2、特点：特点：多、不稳定、量少、异构体多多、不

2、稳定、量少、异构体多3、测定方式：测定方式：直接：对某一种、某一类如油、酚等直接：对某一种、某一类如油、酚等总量：总量：toc、tod间接：间接：bod、cod、tod等等环境监测第二章氧化回流装置示意图氧化回流装置示意图原理：原理：在在强酸强酸性溶液中，用重铬酸钾性溶液中，用重铬酸钾氧化氧化水样中水样中的还原性物质，的还原性物质，过量过量的重铬酸钾以试亚铁的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴回滴，根据其用量计算根据其用量计算水样中还原性物质消耗氧水样中还原性物质消耗氧的量。的量。环境监测第二章重铬酸钾法原理图示：重铬酸钾法原理图示：环境监测第

3、二章1.重铬酸钾法重铬酸钾法滴定过程滴定过程滴定前滴定前接近终点接近终点终点终点环境监测第二章codcod测定实验的结果：测定实验的结果：终终点点接近终点接近终点滴定前滴定前环境监测第二章2. 库仑滴定法库仑滴定法式中：式中： w电极反应物的质量；电极反应物的质量；i电解电流；电解电流；t电解时间；电解时间；96500法拉第常数；法拉第常数； m电极反应物的摩尔质量；电极反应物的摩尔质量；n每摩尔电极反应物的电子转移数。每摩尔电极反应物的电子转移数。公式：公式：nmtiw96500环境监测第二章库仑滴定式库仑滴定式cod测定仪工作原理示意图测定仪工作原理示意图3.快速密闭消解滴定法或光度法快速

4、密闭消解滴定法或光度法4.氯气校正法氯气校正法环境监测第二章 二、二、 高锰酸盐指数高锰酸盐指数以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量，以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学需氧量，称高锰酸盐指数，以氧的称高锰酸盐指数，以氧的mg/lmg/l表示。表示。该指数常被作为反映地表水受有机物和还原性该指数常被作为反映地表水受有机物和还原性无机物污染程度的综合指标。无机物污染程度的综合指标。化学需氧量（化学需氧量（codcodcrcr）和高锰酸盐指数是采用不）和高锰酸盐指数是采用不同的氧化剂在各自的氧化条件下测定的，难以同的氧化剂在各自的氧化条件下测定的，难以找出明显的相关关系。一般来说，重铬酸钾法找出明显

5、的相关关系。一般来说，重铬酸钾法的氧化率可达的氧化率可达90%90%，而高锰酸钾法的氧化率为，而高锰酸钾法的氧化率为50%50%左右，两者均未完全氧化，因而都只是一个左右，两者均未完全氧化，因而都只是一个相对参考数据。相对参考数据。环境监测第二章三、三、 生化需氧量生化需氧量(bod)(bod)* * *生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧微生生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。耗的溶解氧量。bodbod是反映水体被有机物污染程度的综合指标，也是反映水体被有机物污染程度的综合指标，也是研究

6、废水的可生化降解性和生化处理效果，以是研究废水的可生化降解性和生化处理效果，以及生化处理废水工艺设计和动力学研究中的重要及生化处理废水工艺设计和动力学研究中的重要参数。参数。测定方法测定方法n五天培养法五天培养法n微生物电极法微生物电极法n其他方法其他方法环境监测第二章表表2.2由高锰酸盐指数估算稀释倍数乘以的系数由高锰酸盐指数估算稀释倍数乘以的系数高锰酸盐指数/(mgl-1)系数200.2，0.30.4，0.60.5，0.7，1.01.五天培养法五天培养法环境监测第二章2.微生物电极法微生物电极法微生物电极微生物电极bod测定仪工作原理示意图测定仪工作原理示意图环境监测第二章微生物电极结构示

7、意图微生物电极结构示意图环境监测第二章其他方法其他方法库仑法库仑法bod测定仪工作原理示意图测定仪工作原理示意图环境监测第二章 四、四、总有机碳（总有机碳（toctoc） 有机碳是以碳的含量表示水体中有机物质总量有机碳是以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指标。由于的综合指标。由于toctoc的测定采用燃烧法，因此的测定采用燃烧法，因此能将有机物全部氧化，它比能将有机物全部氧化，它比bodbod5 5或或codcod更能反映更能反映有机物的总量。有机物的总量。toc分析仪流程示意图分析仪流程示意图环境监测第二章小结小结*氧参数：氧参数：codmn(oc)bod5bodcodcrtodthod

8、碳参数：碳参数：ccecaetocthoc光吸收参数：光吸收参数：uva活性碳氯仿萃取物活性碳氯仿萃取物cce：（：（carbonchloroformextract）活性碳酒精萃取物活性碳酒精萃取物cae：（：（carbonalcoholextract）cae=2.5cce环境监测第二章 五、五、 挥发酚挥发酚* * * 根据酚类物质能否与水蒸气一起蒸出，分根据酚类物质能否与水蒸气一起蒸出，分为为挥发酚挥发酚与与不挥发酚不挥发酚。通常认为沸点在。通常认为沸点在230230以下的为挥发酚（属一元酚），而沸以下的为挥发酚（属一元酚），而沸点在点在230230以上的为不挥发酚。以上的为不挥发酚。 酚

9、的主要酚的主要分析方法分析方法n4-4-氨基安替吡林分光光度法氨基安替吡林分光光度法* * *n溴化滴定法溴化滴定法环境监测第二章 六、六、硝基苯类硝基苯类常见的硝基苯类化合物有硝基苯、二硝基苯、二常见的硝基苯类化合物有硝基苯、二硝基苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯、二硝基氯苯等。它们难硝基甲苯、三硝基甲苯、二硝基氯苯等。它们难溶于水。溶于水。废水中一硝基和二硝基苯类化合物常采用废水中一硝基和二硝基苯类化合物常采用还原还原- -偶氮分光光度法。偶氮分光光度法。三硝基苯类化合物采用三硝基苯类化合物采用氯代十六烷基吡啶分光光氯代十六烷基吡啶分光光度法。度法。环境监测第二章七、石油类七、石油类石油类化合物

10、漂浮在水体表面，影响空气与水体界石油类化合物漂浮在水体表面，影响空气与水体界面间的氧交换；分散于水中的油可被微生物氧化分面间的氧交换；分散于水中的油可被微生物氧化分解，消耗水中的溶解氧，使水质恶化。解，消耗水中的溶解氧，使水质恶化。测定水中石油类物质的测定水中石油类物质的方法方法n重量法重量法n红外分光光度法红外分光光度法n非色散红外吸收法非色散红外吸收法环境监测第二章 八、特定有机污染物八、特定有机污染物(补充) ( (一一) )苯系物苯系物* * *苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，邻、间、对位的苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，邻、间、对位的二甲苯，异丙苯，苯乙烯八种化合物。已查明苯是二甲苯，异

11、丙苯，苯乙烯八种化合物。已查明苯是致癌物质，其他七种化合物对人体和生物均有不同致癌物质，其他七种化合物对人体和生物均有不同程度的毒害作用。程度的毒害作用。气相色谱法原理和仪器气相色谱法原理和仪器 检测器：检测器：热导检测器热导检测器(tcd)(tcd)和火焰离子化检测器和火焰离子化检测器(fid)(fid)电子捕获检测器电子捕获检测器(ecd)(ecd)和火焰光度检测器和火焰光度检测器(fpd)(fpd)顶空气相色谱法顶空气相色谱法环境监测第二章气相色谱流程示意图气相色谱流程示意图色谱流出曲线示意图色谱流出曲线示意图环境监测第二章热导检测器测量原理示意图热导检测器测量原理示意图热导检测器（热导

12、检测器（tcdtcd）环境监测第二章氢火焰离子化检测器（氢火焰离子化检测器（fidfid）氢火焰离子化检测器及测量原理示意图氢火焰离子化检测器及测量原理示意图环境监测第二章电子捕获检测器（电子捕获检测器（ecdecd）电子捕获检测器及测量原理示意图电子捕获检测器及测量原理示意图环境监测第二章顶空气相色谱法顶空气相色谱法苯系物的标准色谱图苯系物的标准色谱图环境监测第二章（二）挥发性卤代烃（二）挥发性卤代烃挥发性卤代烃主要指三卤代烃、四氯化碳挥发性卤代烃主要指三卤代烃、四氯化碳等。各种卤代烃均有特殊气味和毒性，可等。各种卤代烃均有特殊气味和毒性，可通过皮肤接触、呼吸或饮水进入人体。通过皮肤接触、呼

13、吸或饮水进入人体。测定水样中卤代烃的方法测定水样中卤代烃的方法n顶空气相色谱法顶空气相色谱法（hs-gchs-gc）n吹脱捕集气相色谱法（吹脱捕集气相色谱法（p&t-gcp&t-gc） n顶空气相色谱顶空气相色谱- -质谱法（质谱法（hsgc-mshsgc-ms）环境监测第二章顶空气相色谱法顶空气相色谱法五种卤代烃标准色谱图五种卤代烃标准色谱图环境监测第二章 （三）氯苯类化合物（三）氯苯类化合物氯苯类化合物有氯苯类化合物有1212种异构体，其化学性质稳定，种异构体，其化学性质稳定，在水中溶解度小，具有强烈气味在水中溶解度小，具有强烈气味, ,对人体的皮肤对人体的皮肤和呼吸器官产

14、生刺激，进入人体后，可在脂肪和和呼吸器官产生刺激，进入人体后，可在脂肪和某些器官中蓄积，抑制神经中枢，损害肝脏和肾某些器官中蓄积，抑制神经中枢，损害肝脏和肾脏。脏。氯苯类化合物主要来源于染料、制药、农药、油氯苯类化合物主要来源于染料、制药、农药、油漆和有机合成等工业废水。漆和有机合成等工业废水。采用气相色谱法可对水样中各种氯苯化合物分别采用气相色谱法可对水样中各种氯苯化合物分别进行定性和定量分析。进行定性和定量分析。 1.1.氯苯的测定氯苯的测定 2.2.氯苯类化合物的测定氯苯类化合物的测定环境监测第二章图图2.55氯苯类化合物标准色谱图氯苯类化合物标准色谱图氯苯类化合物的测定（用于结构和活性研究图）氯苯类化合物的测定（用于结构和活性研究图）环境监测第二章 （四）挥发性有机污染物（四）挥发性有机污染物凡在标准状态（凡在标准状态（273k273k，101.325kpa101.325kpa）下，蒸气压）下，蒸气压大于大于0.13 kpa0.13 k