第七章 原子吸收与原子荧光光谱法

1、第第 七七 章章 原子吸收与原子荧光光谱法原子吸收与原子荧光光谱法第一节第一节 概概 述述 原子吸收现象：原子蒸气对其原子原子吸收现象：原子蒸气对其原子共振辐射共振辐射吸吸收的现象；收的现象； 18021802年被人们发现：太阳连续光谱中的暗线年被人们发现：太阳连续光谱中的暗线 19551955年，澳大利亚物理学家沃尔什年，澳大利亚物理学家沃尔什 Walsh Walsh 发表发表了著名论文：了著名论文：原子吸收光谱法在分析化学中的应原子吸收光谱法在分析化学中的应用用奠定了原子吸收光谱法的基础，之后迅速发展奠定了原子吸收光谱法的基础，之后迅速发展原子吸收光谱分析法：原子吸收光谱分析法：是基于物质

2、所产生的原子蒸是基于物质所产生的原子蒸气对特征谱线（通常是待测元素的特征谱线）的吸气对特征谱线（通常是待测元素的特征谱线）的吸收作用来进行元素定量分析的一种方法。收作用来进行元素定量分析的一种方法。原子吸收分光光度法和紫外原子吸收分光光度法和紫外- -可见分光光度法比较可见分光光度法比较相同：相同：利用物质对辐射的吸收来进行分析的方法。利用物质对辐射的吸收来进行分析的方法。机理不同：机理不同：p 紫外紫外-可见分光光度法测量的是溶液中分子或离子可见分光光度法测量的是溶液中分子或离子的吸收，一般为宽带吸收，光源是连续光源。的吸收，一般为宽带吸收，光源是连续光源。p 原子吸收分光光度法测量的是气态

3、基态原子的吸原子吸收分光光度法测量的是气态基态原子的吸收，这种吸收为窄带吸收，光源为锐线光源。收，这种吸收为窄带吸收，光源为锐线光源。p 试样处理技术、实验方法和对仪器的要求等不同试样处理技术、实验方法和对仪器的要求等不同原子吸收光谱分析的原子吸收光谱分析的：（1）用该元素的）用该元素的锐线光源锐线光源发射出特征辐射；发射出特征辐射；（2）试样试样在在原子化原子化器中被蒸发、解离为气态基态器中被蒸发、解离为气态基态原子；原子；（3）当元素的）当元素的特征辐射特征辐射通过该元素的气态基态原通过该元素的气态基态原子区时，部分光被蒸气中基态原子子区时，部分光被蒸气中基态原子吸收吸收而而减弱减弱，通，

4、通过单色器和检测器测得特征谱线被减弱的程度，即过单色器和检测器测得特征谱线被减弱的程度，即吸光度吸光度，根据吸光度与被测元素的，根据吸光度与被测元素的浓度浓度成线性关系成线性关系，从而进行元素的，从而进行元素的定量定量分析。分析。原子荧光光谱法原子荧光光谱法(AFS)原子荧光光谱法：是基于气态基态原子在辐射能原子荧光光谱法：是基于气态基态原子在辐射能激发激发下产生荧光下产生荧光发射发射，属于发射光谱分析法。，属于发射光谱分析法。原子荧光光谱法与原子吸收光谱法的基本原理原子荧光光谱法与原子吸收光谱法的基本原理完全不相同；完全不相同；两种方法所用仪器和操作技术相近。两种方法所用仪器和操作技术相近。

5、第二节第二节 原子吸收光谱法的原理原子吸收光谱法的原理一、原子吸收线一、原子吸收线(一一)原子吸收线的产生原子吸收线的产生 基态原子基态原子不同的较高能态不同的较高能态,吸收一定的辐射能量。吸收一定的辐射能量。 产生不同的原子吸收线产生不同的原子吸收线 基态原子基态原子第一激发态第一激发态,吸收特定频率的辐射能量。吸收特定频率的辐射能量。 产生产生共振吸收共振吸收线（简称共振线）线（简称共振线） 吸收光谱吸收光谱 第一激发态第一激发态基态基态 发射出发射出同样频率同样频率的辐射。的辐射。 产生产生共振发射共振发射线（也简称共振线）线（也简称共振线） 发射光谱发射光谱元素的特征谱线元素的特征谱线

6、 （1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态基态第一激发态（第一激发态（共振线共振线）: 跃迁吸收或发射能量不同跃迁吸收或发射能量不同具有特征性。特征谱线。具有特征性。特征谱线。 （2）各种元素的基态）各种元素的基态第一激发态（共振线）第一激发态（共振线） 最易发生，吸收最强，最灵敏线，分析线。最易发生，吸收最强，最灵敏线，分析线。 （3）利用待测原子蒸气对）利用待测原子蒸气对同种元素同种元素的特征谱线的特征谱线 （共振线）的吸收可以进行定量分析（共振线）的吸收可以进行定量分析(二二)吸收线的轮廓与变宽吸收线的轮廓与变宽1、吸收定律、吸收定律 透过光

7、的强度透过光的强度Iv符合符合朗伯（朗伯（Lambert)定律定律 I=I0exp(-K l) 或或K为在辐射频率为在辐射频率处的吸收系数，处的吸收系数，与入射光的频率、与入射光的频率、基态原子密度及原子化温度等有关基态原子密度及原子化温度等有关； 当当l一定时，一定时，透透射光强度射光强度 I和吸收系数和吸收系数K及及辐射频率辐射频率有关。有关。I0基态原子蒸气基态原子蒸气ll0.434KIIlgA0Iv透过光的强度透过光的强度2、吸收线的轮廓和变宽、吸收线的轮廓和变宽表征吸收线轮廓的参数：表征吸收线轮廓的参数： 中心频率中心频率 O(峰值频率峰值频率) 或或 中心波长中心波长0(nm) ：

8、 最大吸收系数最大吸收系数K0对应的频率或波长；对应的频率或波长；半半 宽宽 度：度： 、 ，吸收线吸收线 :10-310-2nm谱线变宽谱线变宽原因原因： （1）自然宽度）自然宽度 N 在在无外界影响无外界影响下，谱线仍有一定的宽度，下，谱线仍有一定的宽度，这种谱线这种谱线固有固有的宽度为的宽度为自然宽度自然宽度。它与激发。它与激发态原子的寿命和能级宽度有关，是客观存的，态原子的寿命和能级宽度有关，是客观存的，一般约为一般约为10-5nm数量级。它与谱线的其它变数量级。它与谱线的其它变宽宽度相比，可以忽略不计。宽宽度相比，可以忽略不计。（2）多普勒变宽多普勒变宽（热变宽）（热变宽） D 这是

9、由于原子在空间作这是由于原子在空间作无规则热运动无规则热运动所导致的，故又称所导致的，故又称热变宽。热变宽。 多普勒效应：多普勒效应：一个运动着的原子发出的光，如果运动方一个运动着的原子发出的光，如果运动方向向离开离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率原子所发的频率低低，反之，高。，反之，高。 这种多普勒效应，使观测者接受到这种多普勒效应，使观测者接受到很多频率稍有不同很多频率稍有不同的的光，于是谱线发生变宽。通常为光，于是谱线发生变宽。通常为10-410-3nm，它是谱线变，它是谱线变宽的宽的主要主要因素。因素。r r0

10、 07 7D DA AT T1 10 07 7. .1 16 62 2（3） 碰撞变宽碰撞变宽 （压力变宽压力变宽）L 由于吸光原子与蒸气中原子或分子相互由于吸光原子与蒸气中原子或分子相互碰撞碰撞而引起的能级而引起的能级发生稍微变化，使发射或吸收频率改变而导致的谱线变宽。发生稍微变化，使发射或吸收频率改变而导致的谱线变宽。 劳伦兹（劳伦兹（Lorentz）变宽）变宽 L ：10-410-3nm 待测原子和其他粒子碰撞。随原子区压力和温度的增加而增待测原子和其他粒子碰撞。随原子区压力和温度的增加而增大。大。 赫鲁兹马克（赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（共振变宽）变宽（共振变宽） R ： 同

11、种待测原子间碰撞。浓度高时起作用，但在原子吸收中可同种待测原子间碰撞。浓度高时起作用，但在原子吸收中可忽略忽略（4）自吸变宽）自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。越严重。（5）场致变宽）场致变宽 外界电场、带电粒子、离子形成的外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象；影响较小；电场及磁场的作用使谱线变宽的现象；影响较小； 在一般分析条件下在一般分析条件下 D为主。为主。 谱线的变宽将谱线的变宽将导致原子吸收分析灵敏度的下降。

12、导致原子吸收分析灵敏度的下降。二、基态原子数与原子化温度的关系二、基态原子数与原子化温度的关系 原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子与特征谱线吸收之间的关系来测定的。与特征谱线吸收之间的关系来测定的。基态原子原子化程度基态原子原子化程度越高，原子吸收光谱的灵敏度也愈高。越高，原子吸收光谱的灵敏度也愈高。 热力学平衡时，激发态热力学平衡时，激发态原子数原子数Ni与与基态原子数基态原子数N0之间的之间的定量关系符合定量关系符合Boltzmann分布定律：分布定律： 在原子吸收光谱法中，原子化温度一般在在原子吸收光谱法中，原子化温度一般在200

13、03000K，大多数元素的，大多数元素的Ni/N0值都值都小于小于1%，即，即Ni与与N0相比可以忽略相比可以忽略不计。不计。实际上可用实际上可用N0代替原子化器中的原子总数代替原子化器中的原子总数N。kTEiiieggNN001.积分吸收测量法积分吸收测量法 在吸收线轮廓内，以吸收系数对频率积分称为在吸收线轮廓内，以吸收系数对频率积分称为积分吸收积分吸收，积分得的结果是吸收线轮廓内（右）的总面积，它表示原，积分得的结果是吸收线轮廓内（右）的总面积，它表示原子蒸气吸收的子蒸气吸收的全部能量全部能量。 理论上：理论上：积分吸收积分吸收与原子与原子蒸气中吸收辐射的蒸气中吸收辐射的基态原子数基态原子

14、数成正比。成正比。fNmcedvK02v三、原子吸收法的测量三、原子吸收法的测量002vKNfNmcedvK 如果能将公式左边求出，即谱线如果能将公式左边求出，即谱线下所围下所围面积测量出面积测量出（积分吸收）。即（积分吸收）。即可可得到得到单位体积原子蒸气中吸收辐射单位体积原子蒸气中吸收辐射的的基态原子数基态原子数N0。 这是一种绝对测量方法，现在的分光装置这是一种绝对测量方法，现在的分光装置无法实现无法实现。 (=10-3，若，若取取600nm，单色器分辨率，单色器分辨率R=/=6105 )长期以来无法解决的难题！长期以来无法解决的难题！讨论2.峰值吸收测量法峰值吸收测量法 吸收线中心频率

15、处的吸收系数吸收线中心频率处的吸收系数K0为峰值吸收系数，简称为峰值吸收系数，简称峰值吸收峰值吸收。 1955年沃尔什提出采用年沃尔什提出采用锐线光源锐线光源（能发射谱线半宽度很（能发射谱线半宽度很窄的发射线的光源），窄的发射线的光源），峰值吸收峰值吸收与火焰中被测元素的与火焰中被测元素的原子浓原子浓度度也也成正比成正比。 峰值吸收测量代替积分吸收测峰值吸收测量代替积分吸收测量的量的必要条件必要条件：（1）锐线光源的发射线与吸收线的）锐线光源的发射线与吸收线的0一致。一致。（2）锐线光源发射线的）锐线光源发射线的1/2小于吸小于吸收线的收线的 1/2。l0.434Klgee1lgIIlgAlK

16、lK-0l)K(0expIINkln22KD0峰值吸收峰值吸收 由于测量峰值面积在中心频率两旁很窄范围进行，认为由于测量峰值面积在中心频率两旁很窄范围进行，认为Kv=K0 。在原子吸收中，谱线变宽主要受多普勒效应影响，。在原子吸收中，谱线变宽主要受多普勒效应影响，则：则：kNlln220.434AD由于一定温度下由于一定温度下，D为常数；吸收厚度一定；为常数；吸收厚度一定；N0 Nc（ N0基态原子数，基态原子数，N原子总数，原子总数，c待测元素待测元素浓度）浓度）所以：所以： 这表明当吸收厚度一定，在一定的工作条件下这表明当吸收厚度一定，在一定的工作条件下，峰值吸收测量的吸光度与被测元素的含

17、量成正比，峰值吸收测量的吸光度与被测元素的含量成正比。这是原子吸收光谱定量分析法的基础这是原子吸收光谱定量分析法的基础。KcA 第三节第三节 原子吸收光谱仪器原子吸收光谱仪器原子吸收仪器（1）原子吸收仪器（2）原子吸收仪器（3）一、锐线光源一、锐线光源1.作用作用 提供提供待测待测元素的元素的特征光谱特征光谱。 为获得较高的灵敏度和准确度光源应满足如下要求；为获得较高的灵敏度和准确度光源应满足如下要求；（1）能发射待测元素的共振线；）能发射待测元素的共振线；（2）能发射锐线；）能发射锐线；（3）辐射强度大，稳定性好，背景小，寿命长，操作方便）辐射强度大，稳定性好，背景小，寿命长，操作方便2.空

18、心阴极灯的构造空心阴极灯的构造3.空心阴极灯的原理空心阴极灯的原理 施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向阳极施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向阳极; 与充入的惰性气体碰撞而使之电离，产生正电荷，其在电与充入的惰性气体碰撞而使之电离，产生正电荷，其在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击；使阴极表面的金属原子场作用下，向阴极内壁猛烈轰击；使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，于是阴极内辉光中便出现了阴及离子发生撞碰而被激发，于是阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱。极物质和内充

19、惰性气体的光谱。 用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。 优缺点优缺点：（1）辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。）辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。（2）每测一种元素需更换相应的灯。）每测一种元素需更换相应的灯。4、空心阴极灯的电源调制、空心阴极灯的电源调制 采用调制光源，即将光源与检波放大器的电源进采用调制光源，即将光源与检波放大器的电源进行同步调制，一般用行同步调制，一般用285Hz或或400Hz的方波脉冲供电。的方波脉冲供电。作用：作用：

20、1、消除原子化器中由于原子发射产生的直流电、消除原子化器中由于原子发射产生的直流电信号的干扰；信号的干扰； 2、方波脉冲供电以很小的平均灯电流，就能获得很、方波脉冲供电以很小的平均灯电流，就能获得很高强度的锐线辐射，改善了放电特性，提高了信噪比，高强度的锐线辐射，改善了放电特性，提高了信噪比，延长了灯的寿命。延长了灯的寿命。电压电压：300500V;灯电流：灯电流：120mA;注意：注意：选是适当的灯电流，灯电流太高，会使阴极溅射选是适当的灯电流，灯电流太高，会使阴极溅射过大，放电不稳，信噪比严重下降，灯的寿命缩短。过大，放电不稳，信噪比严重下降，灯的寿命缩短。二、原子化器二、原子化器1.作用

21、作用 将试样中待测元素转将试样中待测元素转变成原子蒸气。变成原子蒸气。 溶溶 液液 雾雾 滴滴雾粒雾粒分子蒸气分子蒸气基态原子基态原子离子离子分子分子激发态激发态 n-m解离nm蒸发nmnmNMgNMNMNMs s干燥l*吸收原子化NMNM NMNM* 发射原子光谱发射原子光谱n-m发射离子光谱*)(*)(NMNM nm激激发发n-mNMNM 电离电离气态、基态原子蒸气越多，测定的灵敏度、准确度越高气态、基态原子蒸气越多，测定的灵敏度、准确度越高。下列的副反应越少，测定的灵敏度、准确度越高。下列的副反应越少，测定的灵敏度、准确度越高。2.原子化方法原子化方法 火焰法：预混合型原子化器火焰法：预

22、混合型原子化器 非火焰法非火焰法石墨炉原子化器石墨炉原子化器1）火焰原子化器）火焰原子化器火焰火焰燃烧器燃烧器空气乙炔焰：空气乙炔焰： 0.5mm100mm; 氧化亚氮乙炔焰：氧化亚氮乙炔焰：0.5mm50mm;火焰火焰燃烧燃烧器器B、化学火焰的基本特性、化学火焰的基本特性空气空气-乙炔乙炔空气空气-氢气氢气氧气氧气-氢气氢气化化学学计计量量助助燃燃气气燃燃气气 贫贫燃燃火火焰焰中中性性火火焰焰富富燃燃火火焰焰 2）非火焰原子化器）非火焰原子化器+-D.石墨炉原子化器自动进样系统石墨炉原子化器自动进样系统优点：优点： 34000C。 10-610-9 (三三)其他原子化方法其他原子化方法（1）

23、低温原子化方法）低温原子化方法 主要是氢化物原子化方法，原子化温度主要是氢化物原子化方法，原子化温度700900 ； 主要应用于主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素等元素 原理原理：在酸性介质中，与：在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠强还原剂硼氢化钠反应生成气态反应生成气态氢化物。例氢化物。例AsCl3+4NaBH4+HCl+8H2O= AsH3+4NaCl +4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原子化器中检测，氢化物易分解，原子化温度低。子化器中检测，氢化物易分解，原子化温度低。 特

24、点特点：原子化温度低：原子化温度低 ； 灵敏度高（对砷、硒可达灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）；）；基体干扰和化学干扰小；基体干扰和化学干扰小； （2）冷原子化法）冷原子化法 主要应用于主要应用于：各种试样中：各种试样中Hg元素的测量；元素的测量； 原理原理： 将试样中的将试样中的汞离子汞离子用用SnCl2或盐酸羟胺完或盐酸羟胺完全全还原为还原为金属金属汞汞后，用气流将后，用气流将汞蒸气汞蒸气带入具有石英带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量。窗的气体测量管中进行吸光度测量。 特点特点：常温测量；：常温测量； 灵敏度、准确度较高（可达灵敏度、准确度较高（可达10-8g汞）；汞）；三、分光

25、系统三、分光系统分光系统可分为两部分：外光路和单色器分光系统可分为两部分：外光路和单色器(一一)外光路外光路组成：组成：锐线光源和两个透镜；锐线光源和两个透镜；作用：作用：使锐线光源辐射的共振发射线能正确地通使锐线光源辐射的共振发射线能正确地通过或聚焦于原子化区，并把通过光聚焦于单色过或聚焦于原子化区，并把通过光聚焦于单色器的入射狭缝。器的入射狭缝。(二二)单色器单色器 1.作用作用 将待测元素的共振线与邻近谱线将待测元素的共振线与邻近谱线分开分开。 2.组件组件 色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等。色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等。 3.单色器性能参数单色器性能参数 （1）倒线色散

26、率倒线色散率（D） 两条谱线间的距离与波长差的比两条谱线间的距离与波长差的比值值l/为线色散率。实际工作中常用其倒数为线色散率。实际工作中常用其倒数 /l （2）分辨率分辨率 仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条谱线的平均波长与其波长差的比值谱线的平均波长与其波长差的比值 /表示。表示。 （3）通带宽度通带宽度（W） 指通过单色器出射狭缝的目标出指通过单色器出射狭缝的目标出射波长处的辐射范围。当倒线色散率射波长处的辐射范围。当倒线色散率(D)一定时，可通过选一定时，可通过选择狭缝宽度择狭缝宽度(S)来确定：来确定： W=D S四、检测系统四、检测系统主要由检

27、测器、放大器、对数变换器、显示记录装主要由检测器、放大器、对数变换器、显示记录装置组成。置组成。1.检测器检测器- 将单色器分出的光信号转变成电信号。将单色器分出的光信号转变成电信号。 如：光电池、如：光电池、光电倍增管光电倍增管、光敏晶体管等。、光敏晶体管等。 2.放大器放大器-将光电倍增管输出的较弱信号，经电将光电倍增管输出的较弱信号，经电子线路进一步放大。子线路进一步放大。 3.对数变换器对数变换器-光强度与吸光度之间的转换。光强度与吸光度之间的转换。 4.显示、记录显示、记录 新仪器配置：原子吸收计算机工作站新仪器配置：原子吸收计算机工作站五、原子吸收分光光度计的类型五、原子吸收分光光

28、度计的类型分类：单道单光束和单道双光束分类：单道单光束和单道双光束(一一)单道单光束原子吸收分光光度计单道单光束原子吸收分光光度计 结构：一个单色器、一束光结构：一个单色器、一束光 优点：结构简单，光能集中，辐射损失少，灵敏度较高，优点：结构简单，光能集中，辐射损失少，灵敏度较高，能满足一般分析。能满足一般分析。 缺点缺点:不能消除光源波动引起的基线漂移。不能消除光源波动引起的基线漂移。(二二)单道双光束原子吸收分光光度计单道双光束原子吸收分光光度计 结构：一个单色器、两束光结构：一个单色器、两束光 优缺点：同一单色器和同一检测器，测定两束光的强度或优缺点：同一单色器和同一检测器，测定两束光的

29、强度或吸光度的差值，吸光度的差值，可以消除光源和检测器不稳定引起的基线可以消除光源和检测器不稳定引起的基线漂移。但不能消除原子化不稳定和背景产生的影响。漂移。但不能消除原子化不稳定和背景产生的影响。如：如：五五.背景干扰背景干扰一、定量分析方法一、定量分析方法二、标准加入法二、标准加入法xxKcA 标准加入法适用于组成复杂，标准加入法适用于组成复杂，待测元素含量很低的样品。待测元素含量很低的样品。)sxscK(cA比较法比较法sxSxxcAAAc得得：作图法作图法该法可该法可消除基体干扰和某些化学干消除基体干扰和某些化学干扰；不能消除背景干扰；扰；不能消除背景干扰；990100990.IITt

30、 004360)/1log(.TA g g/ /m ml l/ /1 1% %A A0 0. .0 00 04 44 4C Cs sc c1、特征浓度、特征浓度火焰原子吸收法火焰原子吸收法Cc: 1%吸收相对灵敏度吸收相对灵敏度.s: 试液的浓度试液的浓度.A: 吸光度吸光度.二、灵敏度和检出限二、灵敏度和检出限（mc) 指能产生指能产生1%吸收或吸收或0.0044吸吸光度值时溶液中待测元素的质量（光度值时溶液中待测元素的质量（ g/ 1% ）g/1%A0.0044Vmsc(二二)检出限检出限检出限：检出限：指仪器能以适当的置信度检出元素的最指仪器能以适当的置信度检出元素的最低浓度或最低质量。

31、低浓度或最低质量。检出限检出限(D)：用空白溶液，经若干次（用空白溶液，经若干次（10-20次）次）重复测定所得吸光度的标准偏差重复测定所得吸光度的标准偏差的的3倍求得。倍求得。 (2)绝对检出限绝对检出限 (1)相对检出限相对检出限(ug/mL)A3Ds（g）A3V（g）或DA3mDs灵敏度越高灵敏度越高检出限越低检出限越低1分析线的选择分析线的选择 一般选待测元素的共振线作为分析线，测量高浓度时，也一般选待测元素的共振线作为分析线，测量高浓度时，也可选次灵敏线可选次灵敏线2光谱通带的选择（可调节狭缝宽度改变）光谱通带的选择（可调节狭缝宽度改变） 无邻近干扰线（如测碱及碱土金属）时，选较大的

32、通带，无邻近干扰线（如测碱及碱土金属）时，选较大的通带，反之（如测过渡及稀土金属），宜选较小通带。反之（如测过渡及稀土金属），宜选较小通带。3灯电流的选择灯电流的选择 在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流。的电流。三、测定条件的选择三、测定条件的选择4原子化条件的选择原子化条件的选择 1)火焰原子化吸收法中火焰原子化吸收法中 调节喷雾器之最佳雾化状态；调节喷雾器之最佳雾化状态；u 依据不同试样元素选择不同火焰类型依据不同试样元素选择不同火焰类型(燃与助燃及比例燃与助燃及比例)u 调节燃烧器高度，可使入射特征谱线通过基态原子密

33、调节燃烧器高度，可使入射特征谱线通过基态原子密度最大的火焰区，灵敏度高，观测稳定性好。度最大的火焰区，灵敏度高，观测稳定性好。2)石墨炉原子化吸收法中石墨炉原子化吸收法中u 原子化程序各阶段的温度及时间，通过实验确定；原子化程序各阶段的温度及时间，通过实验确定；u 低温干燥去溶剂，应防飞溅。低温干燥去溶剂，应防飞溅。u 不损失待测元素下选尽可能高的灰化温度；不损失待测元素下选尽可能高的灰化温度；u 保证完全原子化下，选尽可能低的原子化温度。保证完全原子化下，选尽可能低的原子化温度。u 原子化阶段停止通载气，可降低基态原子逸出高度，提原子化阶段停止通载气，可降低基态原子逸出高度，提高基态原子在石

34、墨管中的停留时间和密度，提高分析灵敏度高基态原子在石墨管中的停留时间和密度，提高分析灵敏度和检出限和检出限原子吸收光谱分析的原子吸收光谱分析的特点：特点：(1) 检出限低，检出限低，10-1010-14 g；(2) 准确度高，准确度高，1%5%；(3)选择性高，一般情况下共存元素不干扰选择性高，一般情况下共存元素不干扰,无无须分离；须分离；(4) 应用广，可测定应用广，可测定70多个元素多个元素(各种样品中各种样品中)；局限性：局限性：难熔元素（如难熔元素（如W)、非金属元素测定、非金属元素测定困难、不能同时进行多元素分析。困难、不能同时进行多元素分析。第六节第六节 原子荧光光谱法原子荧光光谱

35、法原子荧光光谱法的优点是：原子荧光光谱法的优点是：1、方法的灵敏度高、检出限低。、方法的灵敏度高、检出限低。2、线性范围宽。、线性范围宽。 低浓度范围内，可达低浓度范围内，可达35个数量级。个数量级。3、谱线比较简单。采用物色散的荧光器、谱线比较简单。采用物色散的荧光器一、原子荧光的产生一、原子荧光的产生原子荧光：原子荧光：当气态基态原子吸收了特征辐射后被当气态基态原子吸收了特征辐射后被激发到高能态，大约在激发到高能态，大约在10-8s内又跃迁回到低能内又跃迁回到低能态或基态，同时发射出与入射光波长态或基态，同时发射出与入射光波长相同或不相同或不同同波长的光。波长的光。特征波长特征波长定性定性原子荧光强度原子荧光强度定量定量AAFFAAFFAAFFAAFFNlkAIIf 0 CKIf