该类化合物溶于水后

1、主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、龙舌兰科等单子叶植物中。菝契科、龙舌兰科等单子叶植物中。 2、三萜皂苷的分布、三萜皂苷的分布 三萜类三萜类(triterpenes)在自然界分布广在自然界分布广泛，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、泛，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。植物中分布最多。 主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪

2、、成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。 少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。出各种类型的三萜类化合物。 三、存在形式三、存在形式 多以游离或成苷成酯的形式存在多以游离或成苷成酯的形式存在 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特

3、殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）乙酰氨基糖等） 糖链：单糖链、双糖链、三糖链糖链：单糖链、双糖链、三糖链 成苷位置：成苷位置：3 3、2828（酯皂苷）或其它位（酯皂苷）或其它位-oh -oh 次皂苷：原生苷被部分降解的产物次皂苷：原生苷被部分降解的产物四、研究进展与生物活性四、研究进展与生物活性 抗生育：杀灭精子、抗早孕抗生育：杀灭精子、抗早孕 主要用作合主要用作合成甾体避孕药和激素类药物的原料。成甾体避孕药和激素类药物的原料。 降血降血糖糖:伪原知母皂苷伪原知母皂苷a和原知母皂苷和原知母皂苷a 降低胆固醇和免疫调节降低胆固醇和免疫调节 抗真菌、杀虫等抗真菌、杀虫等 防防治心脑血管疾病：治心脑血

4、管疾病： 地奥心血康胶囊地奥心血康胶囊含含8 8种由黄山药中提种由黄山药中提取的甾体皂苷，总量在取的甾体皂苷，总量在90%90%以上，治疗冠以上，治疗冠心病。心病。 心脑舒通心脑舒通由蒺藜果实中提取的总甾体由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，用于心脑血管疾病的防治。皂苷，用于心脑血管疾病的防治。 盾叶冠心宁盾叶冠心宁从盾叶薯蓣中提取的水溶从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂苷。性皂苷。 抗抗肿瘤：肿瘤： 从百合科植物从百合科植物ornithogalum ornithogalum saundersiaesaundersiae中分离出一种皂苷中分离出一种皂苷osw-1,osw-1,此此化合物对人的正常细胞几乎没有

5、毒性，化合物对人的正常细胞几乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强烈毒性。体外而对恶性肿瘤细胞具有强烈毒性。体外生理活性实验表明，它的抗癌活性比目生理活性实验表明，它的抗癌活性比目前临床应用的顺铂、紫杉醇等高前临床应用的顺铂、紫杉醇等高100100倍，倍，有望成为一类新的抗癌药物。有望成为一类新的抗癌药物。 四、研究进展与生物活性四、研究进展与生物活性2 2、三萜皂苷类、三萜皂苷类 近近3030年来，三萜类成分的研究进展很快，年来，三萜类成分的研究进展很快，特别是近特别是近1010年从海洋生物中得到不少新年从海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜类成分研究中较为型三萜化合物，是萜类成分研究中较为活

6、跃的领域之一。活跃的领域之一。 人参皂苷人参皂苷能促进能促进rnarna蛋白质的生物合成，蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。调节机体代谢，增强免疫功能。 柴胡皂苷柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。三酯的水平。 七叶皂苷七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。对脑

7、外伤及心血管病有较好的治疗作用。 ooro123456789101112131415161718192021222324252627（三）结构举例（三）结构举例oooohohoooohooohohglcglcgalaoch2oh薯蓣皂苷元h剑麻皂苷元薤白苷丁纽替皂苷元2 1 1、羊毛脂烷型、羊毛脂烷型 从环氧鲨烯由全椅从环氧鲨烯由全椅- -船船- -椅式构象形成，其椅式构象形成，其a/b, b/c, c/d环均为环均为反式反式。10、13、14位位分别连有分别连有 , , -ch3，c20为为r构型，构型，c17侧链侧链为为构型构型, ,c3位常有位常有-oh存在。存在。 1347891112

8、13151719202122232426 27282910hh30(lanostane18h羊毛脂烷型)从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=o3=o，11=o11=o，15=o15=o，23=o23=o，27-ch27-ch3 327-cooh27-cooh，是羊毛甾烷的高度，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。氧化化合物。2017141310hhhhhcoohoohoooganoderic acid c二、达玛烷型二、达玛烷型 从环氧鲨烯由全椅式构象从环氧鲨烯由全椅式构象形成，其结

9、构特点是形成，其结构特点是a/b、b/c、c/d环均为环均为反式反式, c13位位 -ch3移到移到c8位位, ,c13有有 -h, c17有有 侧链侧链, ,c20构型为构型为r或或s。13478911121315171819202122232426 27282910hhh30d da am mm ma ar ra an ne e达玛烷型（）举例：人参中含有举例：人参中含有人参皂苷人参皂苷(ginsenosides)人参中的人参皂苷人参中的人参皂苷(ginsenosides):20r 原人参二醇 r=h20r 原人参三醇 r=-oh20s 原人参三醇 r=-oh20s 原人参二醇 r=hho

10、hoho2017141310hhhhhohor8h2017141310hhhhor8h 由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。例如由显著的差异。例如由20(s)-原人参三醇衍生原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由的皂苷有溶血性质，而由20(s)-原人参二醇原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。总皂苷不能表现出溶血的现象。 人参皂苷人参皂苷rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用。人参皂苷疲劳作用。人参皂苷rh则有中枢神经抑制则有中枢神经抑制作用

11、和安定作用。作用和安定作用。 人参皂苷人参皂苷rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活还有增强核糖核酸聚合酶的活性，而人参皂苷性，而人参皂苷rc则有抑制核糖核酸聚合则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。酶的活性。 （ 齐墩果烷型）齐墩果烷型）(oleanane) 在植物界分布极为广泛。其基本碳架是多氢在植物界分布极为广泛。其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为蒎的五环母核，环的构型为a/b反，反，b/c反，反，c/d反，反，d/e顺，顺，c28常有常有-cooh，有时也在，有时也在c4位，位，c3常有常有羟基羟基，c c1212、c c1313位往往有位往往有不饱和双键不饱和双键的存在。的存在。 12345

12、6789101112131415161718192021232425262728293022齐墩果烷(oleanane)a/b, b/c, c/d trans, d/e ciscoohhho齐墩果酸(olennolic acid) 齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合成苷存在。成苷存在。齐墩果酸齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿具有抗炎、镇静、防肿瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢

13、性迁延性肝炎的有效药物。延性肝炎的有效药物。 含齐墩果酸的植物很多，但含量超过含齐墩果酸的植物很多，但含量超过10%的很少，从刺五加的很少，从刺五加(acanthopanax senticosus)、龙牙葱木、龙牙葱木(aralia mandshurica)中提取齐墩果酸，得率都超中提取齐墩果酸，得率都超过过10%，纯度在，纯度在95%以上，是很好的植物资以上，是很好的植物资源。源。 甘草甘草(glycyrrhiza urlensis)中含有甘草次中含有甘草次酸酸(glycyrrhetinic acid)和甘草酸和甘草酸(glycyrrhizic acid)又称甘草皂苷又称甘草皂苷(glycy

14、rrhizin )或甘草甜素或甘草甜素。甘草次酸有促。甘草次酸有促肾上腺皮质激素肾上腺皮质激素(acth)样作用，临床上用样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。但只有于抗炎和治疗胃溃疡。但只有18-h的甘草的甘草次酸才有此活性，次酸才有此活性，18h者无此活性。者无此活性。 coohhoroh甘草次酸甘草酸乌拉尔甘草皂苷a乌拉尔甘草皂苷b黄甘草皂苷rh-d-glua2-d-glua4-d-glua3-d-glua2-d-glu a-d-glu a-d-glu a-d-glu a-甘草酸（甘草酸（glycyrrhizic acid ） 植物来源：豆科植物甘草植物来源：豆科植物甘草(glycyrrh

15、iza uralensis fisch) 的干燥根及根茎的干燥根及根茎 英文名称：英文名称：liquorice 分子式及分子量：分子式及分子量：c42h62o16 ; 822.92 药理作用：甘草酸具有肾上腺皮质激素药理作用：甘草酸具有肾上腺皮质激素样作用，能抑制毛细血管通透性，减轻样作用，能抑制毛细血管通透性，减轻过敏性休克的症状。可以降低高血压病过敏性休克的症状。可以降低高血压病人的血清胆甾醇。人的血清胆甾醇。 甘草次酸甘草次酸（glycyrrhetinic acid） 植物来源植物来源：豆科植物甘草豆科植物甘草(glycyrrhiza (glycyrrhiza uralensis fis

16、ch)uralensis fisch)的根、根茎的根、根茎英文名称英文名称：liquoriceliquorice分子式及分子量分子式及分子量：c c3030h h4646o o4 4 ; 470.64 ; 470.64 药理作用药理作用：甘草次酸具有抗菌、抗肿瘤及肾甘草次酸具有抗菌、抗肿瘤及肾上腺皮质激素样作用，可制成抗炎抗过敏制上腺皮质激素样作用，可制成抗炎抗过敏制剂，用于治疗风湿性关节炎、气喘、过敏性剂，用于治疗风湿性关节炎、气喘、过敏性及职业性皮炎、眼耳鼻喉科炎症及溃疡等。及职业性皮炎、眼耳鼻喉科炎症及溃疡等。ohch2ohhohoch2r1ch2ohr2r1r2ohohhohohoh-

17、柴胡皂苷元a柴胡皂苷元b柴胡皂苷元c二、二、 乌苏烷型）乌苏烷型） - -香树脂烷型香树脂烷型(-amyrane),(-amyrane),又称为熊果烷型，又称为熊果烷型，其分子结构与齐墩果烷型不同之处是其分子结构与齐墩果烷型不同之处是e e环上两个甲环上两个甲基位置不同，即基位置不同，即c c2020位的甲基移到位的甲基移到c c1919位位上。此类三上。此类三萜大多是乌苏酸的衍生物。萜大多是乌苏酸的衍生物。a/b, b/c, c/d trans, d/e cishhh232526272930乌苏烷 （ursane)1920 熊果酸（熊果酸（ursolic acid） 植物来源：木犀科植物女贞

18、植物来源：木犀科植物女贞(ligustrum lucidum ait.)叶叶 英文名称：英文名称：glossy privet 分子式及分子量：分子式及分子量：c30h48o3 ：456.68 3-hydroxyurs -12-en -28-oic acid (i) 药理作用：药理作用： 熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，属三萜类化合物。具有镇静、抗炎、抗菌、属三萜类化合物。具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。效应。 研发进展研发进展 近年来发现熊果酸具有抗致癌、抗促癌、近年来发现熊果酸具有抗致癌、抗促癌、诱导

19、诱导f9f9畸胎瘤细胞分化和抗血管生成作用。畸胎瘤细胞分化和抗血管生成作用。研究发现：熊果酸能明显抑制研究发现：熊果酸能明显抑制hlhl6060细胞增细胞增殖，可诱导其凋亡；能使小鼠的巨噬细胞吞殖，可诱导其凋亡；能使小鼠的巨噬细胞吞噬功能显著提高。体内试验证明，熊果酸可噬功能显著提高。体内试验证明，熊果酸可以明显增强机体免疫功能。说明它的抗肿瘤以明显增强机体免疫功能。说明它的抗肿瘤作用广泛，极有可能成为低毒有效的新型抗作用广泛，极有可能成为低毒有效的新型抗癌药物。癌药物。 中药地榆中药地榆 ( (sanguisorba officinalissanguisorba officinalis) )

20、具有具有凉血止血的功效，其中含有地榆皂苷凉血止血的功效，其中含有地榆皂苷b, e b, e (sanguisorbin b and e)(sanguisorbin b and e)，是乌苏酸的苷。，是乌苏酸的苷。h地榆皂甙b r=h地榆皂甙e r=3-ac-glcara(p)hhcoor三、羽扇豆烷型三、羽扇豆烷型 羽扇豆烷三萜类羽扇豆烷三萜类e e环为环为五元碳环五元碳环，且在，且在e e环环1919位有位有异丙基异丙基以以构型取代，构型取代，a/ba/b、b/cb/c、c/dc/d及及d/ed/e均为均为反式反式。dehhhh192021222930羽羽扇扇豆豆烷烷(lupane)白桦脂醇

21、白桦脂醇(betulin)(betulin)存在于中草药酸枣仁、桦树皮、存在于中草药酸枣仁、桦树皮、棍栏树皮、槐花等中。棍栏树皮、槐花等中。 白桦脂酸白桦脂酸(betulinic acid) (betulinic acid) 存在于酸枣仁、桦树存在于酸枣仁、桦树皮、柿蒂、天门冬、石榴树皮及叶、睡菜叶等中。皮、柿蒂、天门冬、石榴树皮及叶、睡菜叶等中。 羽扇豆醇羽扇豆醇(lupeol)(lupeol)存在于羽扇豆种皮中。存在于羽扇豆种皮中。羽扇豆醇 r=ch3白桦脂醇 r=ch2oh白桦脂酸 r=coohrho2726252423222119181716151413121110987654321h

22、hhh202930h。第四节第四节 鉴定鉴定一、显色反应一、显色反应1 1）浓）浓h h2 2soso4 4- -醋酐（醋酐（liebermann-burchardliebermann-burchard） 反应反应 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸样品溶于冰醋酸，加浓硫酸- -醋酐醋酐(1:20)(1:20)，产生，产生红红 紫紫 蓝蓝 绿绿 污绿污绿等颜色变化，最后褪色。等颜色变化，最后褪色。 甾体皂苷甾体皂苷颜色变化快，在颜色变化的最颜色变化快，在颜色变化的最后呈现后呈现污绿色污绿色；而；而三萜皂苷三萜皂苷颜色变化稍慢，颜色变化稍慢，且不出现污绿色。且不出现污绿色。 2）五氯化锑（）五氯化锑（ka

23、hlenberg）反应）反应 三氯化锑或五氯化锑反应三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于滤纸上，喷以将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，应含乙醇和水）干燥后，60-70 加热，加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外，在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧光）。荧光）。 注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配置，用后倒掉。置，用后倒掉。3）三氯醋酸（）三氯醋酸（rosen-heimer）反应）反应 样品溶液点于

24、滤纸上，喷样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸三氯醋酸乙醇溶液，加热至乙醇溶液，加热至100，显红色，显红色紫色紫色斑点。斑点。 4）氯仿）氯仿-浓硫酸（浓硫酸（salkawski）反应）反应 将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或兰色，硫酸层有绿色荧光仿层呈现红色或兰色，硫酸层有绿色荧光出现。出现。 样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。色或紫红色。5）冰醋酸）冰醋酸-乙酰氯（乙酰氯（tschugaeff）反应）反应 醇提药材醇提液减压浓缩后,加适

25、量水，亲脂性溶剂萃取亲脂性杂质水层正丁醇萃取正丁醇层通过大孔吸附树脂柱，水:醇 (极性递减)洗脱洗脱液蒸干总皂苷nbk8g5d1a-x*t$qznvksgpdmai7f4c0z)v&s!pxmujrfock9h6e2b+y(u%rzowlthqenbj8g4d1a-w*t$qynvksgpdlai7f3c0z)v&s#pxmuirfock9h5e2b+x(u%rzowkthqembj8g4d1z-w*t!qynvjsgodlai6f3c0y)v%s#pxluirfnck9h5e2a+x(u$rzowkthpembj7g4d1z-w&t!qymvjsgodl9i6f3b0y)v%s#oxluiq

26、fnck8h5d2a+x*u$rznwkshpemaj7g4c1z)w&t!pymvjrgodl9i6e3b0y(v%s#oxltiqfnbk8h5d2a-x*u$qznwkshpdmaj7f4c1z)w&s!pymujrgocl9h6e3b+y(v%r#owltiqenbk8g5d2a-x*t$qznvkshpdmai7f4c0z)w&s!pxmujrfocl9h6e2b+y(u%r#owlthqenbj8g5d1a-w*t$qynvksgpdlai7f3c0z)v&s!pxmuirfock9h6e2b+x(u%rzowlthqembj8g4d1a-w*t!qynvjsgpdlai6f3c0

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