水泥中水溶性铬(VI)的限量及测定方法

1、水泥中水溶性铬（V I ）的限量及测定方法1范围本标准规定了通用硅酸盐水泥中水溶性铬（VI ）的限量及测定方法。本标准适用于通用硅酸盐水泥及指定采用本标准的其它水泥2规范性引用文件 下列文件对本文件的应用是必不可少的。凡是注明期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T12573 水泥取样方法GB/T17671水泥胶砂强度检验方法（ISO）JC/T 行星式水泥胶砂搅拌机JJG196 常用玻璃量器检定规程3. 指标要求水泥中水溶性铬（V I）的含量不大于10. 00mg/

2、kg。4试验方法4. 1 试样的制备1000g按GB 12573方法取样，送往实验室的样品应具有代表性和均匀性。用缩分器或用四分法缩分至约待测试样，放入一个密封、洁净、干燥的容器中，充分混匀。所有操作尽可能迅速，以减少试样与周围空 气的接触时间。4. 2 试验方法按附录A进行5 检验规则5. 1 检验形式5. 1. 1 本标准所列指标要求为型式检验项目5. 1. 2在正常生产情况下，水泥生产企业每半年至少进行一次水溶性铬（VI ）含量检验5. 1. 3 有下列情况之一时，应进行检验： 新产品的试制定型产品异地生产时生产工艺，耐火材料及原材料有改变时产品停产六个月以上，恢复生产时5. 2 检验结

3、果判定检验结果符合第 3 章的要求为合格，否则为不合格。2附录 A（规范性附录）水泥中水溶性铬（VI）的测定方法 二苯碳酰二肼分光光度法A. 1 试验原理将水泥试样、标准砂和水搅拌成水泥胶砂， 过滤。滤液中加入二苯碳酰二肼， 调整酸度、显色，在 540nm 处测定溶液的吸光度，在工作曲线上查得溶液中六价铬浓度。A. 2 试验的基本要求A. 2. 1 试验次数每个样品进行两次试验。B. 3. 2 重复性与再现性重复性 重复条件下的精密度，是指测试结果由同一操作人员在较短的时间间隔内，在同一实验室中采用同一 设备对同一试样用相同方法测得的。再现性 再现条件下的精密度，是指测试结果由不同操作人员在不

4、同实验室中采用不同设备对同一试样用相同 方法测得的。在本标准中，重复性和再现性用重复性标准偏差和再现性标准偏差表示。A. 2. 3 质量、体积和结果的表示质量以克表示，溶出阶段精确至O.lg，分析阶段精确至 QOOOlg。除非另有规定，吸液管的体积用毫升表示，精确度按 JJG196 的规定执行。测试结果以 mg/ kg 计，保留小数点后两位。 若两个测试结果的差值超过重复性标准偏差的两倍，应在短时间内进行第三次测试，若测试结果与前 两次或任一次分析结果之差值不超过重复性标准偏差的两倍，则取其平均值，否则，应查找原因，重新按 上述规定进行分析。A. 2. 4 空白试验A. 2. 4.1 工作曲线

5、的空白试验 不加入铬标准溶液，按照绘制工作曲线相同的步骤进行，对工作曲线进行校正。A. 2. 4.2 样品测定的空白试验 不加入水泥试样，使用相同量的试剂，按照样品测定相同的步骤进行，计算时对测定结果进行校正。A. 3 试剂和材料 所用试剂不低于分析纯。所用水应符合 GB/ T6682 中规定的三级水要求。 除非另有说明， “%”均为质量分数。本标准使用的浓液体试剂的密度为20C的密度（p）,单位克每立方厘米（g / cm3）。A 3. 1 盐酸（H Cl），p= 1. 181. 19,3 6%-3 8%A. 3. 2 丙酮, （CH3. CO. CH3） , p=0. 79A. 3. 3 盐

6、酸,1. 0 mol /L量取8 .33mL盐酸稀释至1 00mL，混匀。A. 3. 4 盐酸,0. 04 mol / L量取0.33nL盐酸稀释至1 00mL，混匀。A 3. 5 二苯碳酰二肼（O6H5NHMHI 2OO）溶液称取0 .125g二苯碳酰二肼，用2 5mL丙酮（A . 3. 2）溶解，转移至5 OnL容量瓶中，用水稀释至标线，摇 匀。此溶液的使用期限为一周。A. 3. 6 铬标准溶液A. 3. 6.1 铬标准储备液称取0 . 1414g已在（1 405） C烘过2 h的基准重铬酸钾（K 2020），精确至0 . 0001g，溶于水中，转移 至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线

7、，摇匀。此溶液铬（W ）的浓度为5 Omg/L。A. 3. 6.2 铬标准溶液吸取5 0. 00n上述标准溶液（B .4. 6. 1）于5 OOmL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液铬（W）浓度为5ng/ Lo此标准溶液保持一个月。A. 3. 7中国I SO标准砂满足G B/T 17671要求的中国I SO标准砂。A. 4 仪器装置A. 4. 1.1 天平精确至1 g。A. 4. 1.2 分析天平精确至0. 0001g。A. 4. 2 水泥胶砂搅拌机应符合J C/T681的要求。A. 4. 3 分光光度计 或光电比色计可在5 40nm处测量溶液的吸光度。A 4. 4比色皿光程1 Omm。A

8、. 4. 5玻璃量具50mL、2 50mL、5 OOmL和 1 OOOmL容量瓶；1 mL、2mL、5mL、l OmL、1 5mL和50nL移液管。A. 4. 6 pH计精度为0 . 05pH。A 4. 7过滤装置过滤装置由一个布氏漏斗（直径大于150mm），安装在一个2 L的抽滤瓶上，瓶底装满砂子，瓶内有个放于砂床上盛接滤液的小烧杯，抽滤瓶与真空泵相连，见图A-1。11-布氏漏斗；2 -滤纸；3 -抽滤瓶；4 -盛接滤液的小烧杯；5-砂子图A-1过滤装置示意图A 4. 8滤纸中速滤纸，直径应与选择的布氏漏斗配套。A 5试验步骤A 5. 1样品的制备A 5. 1. 1样品的组成样品是由按质量计

9、的一份水泥、三份中国ISO标准砂。用0 .5的水灰比拌制的一组胶砂。制备一组样品需4502g水泥，13505g中国I SO标准砂和2 25lg水。若待测水泥样品为快凝水泥，水灰比为0.50的砂浆在分析时可能不易充分过滤时。在这种情况下，允许提高水灰比，直至可以充分过滤（A. 5. 2）。水灰比应在报告中注明。A 5. 1.2样品的混合使用精确至1 g的天平（A .4. 1. 1）称取水泥和水，当水以体积计加入时，精确至1mL。将每份胶砂用水泥胶砂搅拌机（A .4.2 ）按照自动程序进行搅拌，也可以采用手动方式搅拌，控制各阶段搅拌时间时，搅拌步骤按以下要求控制。搅拌步骤如下：a）将水和水泥放入搅

10、拌锅中，注意避免水和水泥的损失。b）水与水泥接触后立即打开搅拌机同时开始计时，低速搅拌3Os，在第二个3 Os开始的同时均匀的加入标准砂，再继续高速搅拌3 0s。c）停止搅拌9 Os。在停止过程的前3 Os内，用一个橡胶或塑料棒将粘附于叶片和锅壁上的砂浆刮到锅中间。d）继续高速搅拌6 Os。e）各个搅拌阶段，时间误差应在1s以内。A. 5. 2 过滤每次使用时，确保过滤装置（A.4.7）所用的抽滤瓶、布氏漏斗、滤纸和小烧杯是干燥的。安装好布氏漏斗，放好滤纸（A .4.8），不要事先润湿滤纸。打开真空泵，将水泥砂浆倒入过滤装置的布氏漏斗上，以最大功率抽气1 Omin得到至少1 0-15mL滤液。

11、如果此时没有1 5mL,继续抽滤直至得到足够量的测试滤液。 如果滤液混浊，可再过滤一遍或采用离心分离机分离过滤。A. 5. 3 工作曲线的绘制移取 1 .OOnL、2. OOmL、5 . OOnL、l O. OOmL和 1 5. OOmL铬标准溶液（A .3.6. 2）分别放入5 OmL容量瓶中，分别加入5 .OOmL二苯碳酰二肼溶液（A .3. 5）、5m盐酸（A . 3. 4），用水稀释至标线，摇匀。此溶液每升分别含有0. 1mg,0.2mg,0.5mg,1 . Omg,1.5mg（）o放置1 5-3Om n后，使用分光光度计光电比色计（A .4.3）,1 Omm：匕色皿（A .4.4），

12、在5 4Onn处测量溶 液的吸光度，并扣除空白试验（A.2.4.1）的吸光度。根据不同铬（W）浓度对应的吸光度，绘制工作曲线。A. 5. 4 试样溶液吸光度的测定在过滤后8 h内，吸取5.OOmL（ V2）滤液（A . 5. 2）放入1 OOmL烧杯中。加入5 . OOmL二苯碳酰二肼溶液（A.3.5） 和2 OmL水后摇动。立即在p H十（A . 4. 6）指示下用盐酸（A . 3. 3）调节溶液的p H值在2 . 12.5之间。按水泥 中水溶性铬（V I ）的含量不同，参考表A . 1选取合适的容量瓶，并将溶液转移至该容量瓶中（V3），用水稀释至标线，摇匀。放置1 5-30mi n后，使用分光光度计光电比色计（A.4.3） , 1Omrr比色皿（A.4.4）,在540nm处测量溶液的吸光度，并扣除空白试验（A.2. 4. 2）的吸光度。在工作曲线上查出水溶性铬（W）的浓度（C ,单位为m g/ Lo表A . 1容量瓶选取参考表水溶性铬（V I ）的含量（mg/kg）0-66-303 0容量瓶体积V 3 （m L）50250500或 1000A 6结果计算水泥中水溶性六价铬的含量（w）以mg/kg表示，并按公式（1 ）计算:(1式中:w水泥中水溶性六价铬的含量；单位毫克每千克（m g/