第4节 极谱波种类及方程式

1、第四节第四节极谱波的种类及方程式极谱波的种类及方程式一、极谱波的种类一、极谱波的种类( (一一) )按电极反应的可逆性分类按电极反应的可逆性分类( (二二) )按电极反应的氧化按电极反应的氧化- -还原过程分类还原过程分类( (一一) ) 按电极反应的可逆性分类按电极反应的可逆性分类n可逆波与不可逆波的根本区别在于电极可逆波与不可逆波的根本区别在于电极反应是否表现出明显的过电位，即是否反应是否表现出明显的过电位，即是否表现出明显的电化学极化。表现出明显的电化学极化。 不可逆波不可逆波可逆波可逆波分类分类1. 可逆波可逆波n特点：特点：n(1)电极反应速率比扩散速率快。电极反应速率比扩散速率快。

2、n(2)极谱波上任意一点的电流受扩散速率所控制。极谱波上任意一点的电流受扩散速率所控制。n(3)电极反应的进行不表现出明显的过电位。电极反应的进行不表现出明显的过电位。n(4)能斯特方程完全适用。能斯特方程完全适用。n(5)极谱波的波形好，是典型的极谱曲线。极谱波的波形好，是典型的极谱曲线。2. 不可逆波不可逆波n特点：特点：n(1)电极反应电极反应速率速率比扩散比扩散速率速率慢。慢。n(2)极谱波上任意一点的电流不完全由扩散极谱波上任意一点的电流不完全由扩散速速 率率所控制，还受电极反应所控制，还受电极反应速率速率的控制。的控制。n(3)电极反应的进行表现出明显的过电位。电极反应的进行表现出

3、明显的过电位。n(4)电极电位不能简单的应用能斯特方程。电极电位不能简单的应用能斯特方程。n(5)极谱波的波形较差，延伸较长。极谱波的波形较差，延伸较长。iEdeE1/2ABCD E1/2可逆波可逆波不可逆波不可逆波图图8-11 可逆波和不可逆波可逆波和不可逆波例如：例如： 钛在盐酸底液中为钛在盐酸底液中为不可逆波；但在酒石酸不可逆波；但在酒石酸或柠檬酸底液中则产生或柠檬酸底液中则产生可逆波。可逆波。( (二二) )按电极反应的氧化按电极反应的氧化- -还原过程分类还原过程分类 )()(阳极波阳极波氧化波氧化波阴极波阴极波还原波还原波分类分类1. 还原波还原波(阴极波阴极波)n溶液中氧化态物质

4、在电极上还原所得溶液中氧化态物质在电极上还原所得到的极谱波。到的极谱波。n Ox + ne- = Redn Ti() + e- = Ti() 2. 氧化波氧化波(阳极波阳极波)n溶液中还原态物质在电极上氧化所得溶液中还原态物质在电极上氧化所得到的极谱波。到的极谱波。n Red = Ox + ne- n Ti() = Ti() + e- E1/2E1/2iEde图图8-12 还原波和氧化波还原波和氧化波还原波还原波氧化波氧化波二、极谱波方程式二、极谱波方程式n描述极谱图上任意一点的电流描述极谱图上任意一点的电流与对应的电极电位关系的方程与对应的电极电位关系的方程式称为极谱波方程式。式称为极谱波方程式。n不同反应类型的极谱波具有不不同反应类型的极谱波具有不同的方程式。同的方程式。i E简单金属离子的极谱波简单金属离子的极谱波n电极反应：电极反应：Mn+ + ne- + Hg = M(Hg) iiizEEiiizFRTEEddedde lg059. 0ln2/12/1三、半波电位的测