滴定分析法典型例题分析

1、第三章 滴定分析法典型例题分析中央电大农林医药学院于彩媛一、滴定分析法概论典型例题解析例1用纯标定浓度。若0.2112g在酸性溶液中恰好与36.42mL溶液反应,求该溶液的物质的量浓度(已知)。解：反应方程式为： 由反应可知： 则： = =0.0008541mol =0.02345mol/L 例2已知一盐酸标准溶液的滴定度/ml，试计算： （1）相当于NaOH的滴定度，即 （2）相当于CaO的滴定度，即 （已知：，） 解： 有关反应方程式如下： HCl+NaOH=NaCl+H2O2HCl+CaO=CaCl2+H2O（1） = g/ml = g/ml 例3：称取分析纯试剂14.709g,配成50

2、01mL溶液，试计算溶液对Fe2O3和Fe3O4的滴定度（已知：，） 解：标准溶液滴定Fe2+的反应为： 由反应方程式可知：与Fe2+反应的物质的量之比为1:6，与Fe2O3反应时其物质的量之比为1:3,与Fe3O4反应时其物质的量之比为1:2即：； ； 故溶液对Fe2O3和Fe3O4的滴定度分别为： =g/ml =g/ml 例4将0.800g钢样中的S以H2S形式分离出并收集于CdCl2的氨性溶液中，形成的CdS加入10.0毫升0.0600 molL-1I2液,过量的I2用0.0510 molL-1Na2S2O3溶液回滴,至4.82毫升时到达终点,计算钢样中S 的百分含量. 解：此法为返滴定

3、法，反应方程式如下： 由反应方程式可知： ；则耗于CdS的I2的物质的量为：10.00.0600- 即： =10.00.0600-mmol=1.91%二、酸碱滴定法例5已知：HAc的NH3H2O的 NaHCO3的计算下列各溶液的pH值。 （1）0.10 mol/LHAc (2) 0.10 mol/L NH3H2O(3) 0.10 mol/LNH4Cl (4) 0.10 mol/LnaAc （5）0.10 mol/L NaHCO3解：（1） pH=(pKa-lgc)= (4.74+1)=2.87 (2) pOH=(pKb-lgc)= (4.74+1)=2.87; pH=14-2.87=11.13

4、 (3)是NH3的共轭酸，的 pH=(pKa-lgc)= (9.26+lg0.15)=5.04 (4)的 pOH=(pKb-lgc) =(9.26+lg0.15)=5.04; pH=14-5.04=8.90 （5） pH=8.31 例6能否用酸碱滴定法准确滴定HCOONa(HCOOH的 )（物质浓度均为0.1mol/L）？解：HCOONa是HCOOH的共轭碱，则：由于c Na2HPO4NaHCO3例8已知三种酸碱指示剂，有关常数是：（1）；（2）；（3），在下列滴定中应选择哪个指示剂？（1）0. 1molL-1NaOH滴定0.1molL-1弱酸（）（2）0. 1molL-1HCl滴定0.1mo

5、lL-1弱NaA酸（HA的）解：（1）NaOH滴定弱酸化学计量点的pH值大于7，为碱性，应选择（3）和（2）（碱性指示剂）。（2）HCl滴定NaA至化学计量点为弱酸HA，化学计量点的pH值小于7应选（1），酸性指示剂。例9某试样含NaOH和NaHCO3，称其0.2744g溶解后，以酚酞为指示剂，用0.1042mol/L的HCl滴定，耗去26.99ml，继而用甲基橙为指示剂，共用去34.20mlHCl，求试样中NaOH和NaHCO3的百分含量。（已知： ，）。解：滴定反应为： NaOH+HCl=NaCl +H2O（酚酞为指示剂） NaHCO3+ HCl = NaCl +CO2+ H2O（甲基橙为

6、指示剂）由已知条件可知与NaHCO3反应的HCl溶液的量为： 34.20-26.99=7.21ml = =三、非水酸碱滴定法练习题1非水酸碱滴定中，下列物质宜选用酸性溶剂的是（ ） ANaAc B水杨酸 C苯酚 D苯甲酸2非水酸碱滴定法测定下列物质，宜选用碱性溶剂的是（ ）ANaAc B苯酚 C吡啶 D乳酸钠3在非水酸碱滴定中，标定HClO4所用的基准物质是（ ）A无水Na2CO3 B硼砂 C苯甲酸 D邻苯二甲氢钾4在非水酸碱滴定中，常使用高氯酸的冰醋酸溶液。为了除去水分，需加入适量的（ ）A醋酐 B无水CaCl2 C醋酸汞 D乙醚5下列溶剂属于非离解性溶剂的是（ ）A甲醇 B醋酸 C乙腈 D

7、氯仿6以冰醋酸为溶剂，用高氯酸标准溶液滴定碱时，最常用的指示剂为（ ） A酚酞 B甲基红 C结晶紫 D偶氮紫7非水滴定测定苯酚时，应选择的溶剂是（ ）A乙二胺 B吡啶 C两者均可 D两者均不可 8下列溶剂不能作为酸性溶剂的是（ ）A草酸 B冰醋酸 C水 D苯酚答案：1A 2B 3D 4A 5D 6C 7C 8D配位滴定法例10： 假设Mg2+和EDTA的浓度均为0.020mol/L,在 pH=6时，Mg2+与EDTA络合物的条件稳定常数是多少？并说明在此pH值条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低pH值（=0.02mol/L）解：查表可知： lg=lg-=8.7-

8、4.8=3.9 则 =103.9 由于lg=lg=lg0.01103.9=1.96 故在pH=6时，EDTA不能准确滴定Mg2+。 则：，查表得时，pH11，即滴定Mg时允许的最低 pH值是11。例11为什么用EDTA滴定Mg2+，必须在pH=10而不是pH=5的溶液中进行？但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行。（已知，）解：金属离子能否被准确滴定由配合物的条件稳定常数来决定，而条件稳定常数与溶液的pH值和配合物的稳定常数有关，查表得：当pH=5时，=6.6 , pH=10时，=0.5。pH=5时，=8.7-6.6=2.18因此在pH=5时，EDTA可以滴定Zn2+而不能滴定Mg2+

9、。pH=10时，=8.7-0.5=8.28 =16.6-0.5=16.18即在pH=10时， Zn2+和Mg2+均可被EDTA准确滴定。例12测定某合金中Sn含量时，称取试样0.2000g，用HCl溶解后，加入过量的EDTA标准溶液，将可能存在的Pb2+ 、Zn2+、 Cu2+等与Sn4+一起络合，调节溶液pH=5.5，以二甲酚橙为指示剂，用0.03000mol/L Pb2+标准溶液滴定用去3.00ml。加入足量的NH4F，加热至40C左右，再用上述铅标准溶液滴定，用去35.00ml。计算试样中Sn的百分含量。（已知）解：此为置换滴定法，加入3.00ml0.03000mol/L 的Pb2+标准溶液除去过量的EDTA后，加入足量的NH4F可选择性地将SnY中的Y置换出来，再用0.03000mol/L 的Pb2+标准溶液滴定。Sn%=氧化还原滴定法例13将1.000g钢样中的铬氧化成，加入25.00ml0.1000mol/LFeSO4标准溶液，然后用0.0180mol/LKMnO4标准溶液7.00ml回过量的FeSO4，计算钢样中铬的百分含量（）。解：返