质谱分析方法MS笔记 化学表征技术大全

1、一、质谱分析方法（MS）简介1. 概述: 质谱法(Mass Spectrometry, MS) 是通过将样品转化为运动的气态离子并按质荷比(m/z)大小进行分离并记录其信息的分析方法。 被分析的样品首先要离子化，然后利用不同离子在电场或磁场的运动行为的不同，把离子按质荷比（m/z）分开而得到质谱，通过样品的质谱和相关信息，可以得到样品的定性定量结果一、离子源: 离子源的作用是将欲分析样品电离，得到带有样品信息的离子。 不同分子离子化所需要的能量差异很大，应选择不同的离解方法(1) 软电离方法 : 能量的较低电离方法 适用于易破裂或易电离样品 (2) 硬电离方法 能量较高的电离方法1、电子电离源

2、(Electron Ionization EI) :电子电离源又称EI源，是应用最为广泛的离子源，它主要用于挥发性样品的电离优点 (1) 应用最广，标准质谱图基本都是采用EI源得到的；(2) 质谱图再现性好，便于计算机检索及比较; (3) 结构简单，操作方便。 缺点： (1) 质谱图中分子离子峰很弱或不出现（由于电子的能量高，分子离子进一步离解成碎片离子）; (2) 样品必须易于气化,不适合极性大、热不稳定化合物。产生的分子离子种类: M+ 或M- 2、化学电离源(Chemical Ionization , CI ) ：化合物稳定性差，用EI方式不易得到分子离子,因而也就得不到分子量。为了得到

3、分子量可以采用CI电离方式。 用高能电子（100240eV）轰击离子室内的反应气（甲烷；10100Pa） ，电离产生CH5+和C2H5+，后者再与样品分子碰撞，产生准分子离子。化学电离是通过离子-分子反应来完成的。反应气体一般是甲烷、异丁烷等。优点：1）准分子离子峰强度高，便于推算分子量；2）色质联用仪器，载气不必除去；3）反映异构体的差别较EI谱要好些。缺点：碎片离子峰少，强度低。产生的分子离子或准分子离子种类不同类型的分子能被特定的正或负反应离子有选择地电离。例如，胺和醚等含杂原子的分子通常产生大量的M+H+,而饱和烃则常产生M-H+等。 3、场致电离源（Field Ionization,

4、 FI and Field Desorption FD） ：应用强电场诱发样品电离电压：7-10 kV；d4.40%，则化合物中可能含有一个或以上的S原子 CwHXNYSZ若M+2/M 32.5%，则化合物中有可能含有一个Cl原子若M+2/M 1，则化合物中有可能含有一个Br原子此时同位素离子峰的强度之比，可以用二项式展开式各项之比来表示：(a+b)n 式中： a-某元素轻同位素的丰度 b-某元素重同位素的丰度 n-同位素个数 大多数金属元素都存在两个或两个以上的同位素，且同位素的天然丰度比较强，故对于单核或多核配合物，我们可以利用同位素峰的丰度比判断最高质量数的离子是否含有金属离子以及含有几个金属离子对于配位聚合物，我们则可以利用同位素峰的丰度比判断电离后得到的碎片离子是否含有金属离子Zn m/z: 63.93 (100.0%), 65.93 (57