异氰酸根(―NCO)的检测方法

1、异氰酸根（一NCO）的检测方法【摘要】本文介绍了异氰酸酯的分类以及异氰酸酯产 品中异氛酸根（-NCO）的检测意义。依据异氛酸根（-NCO） 可以与胺反应生成脲的原理进行返滴定，根据空白试验与样 品分别消耗滴定剂量来计算-NCO含量，从而进一步确定异氛 酸酯合成反应收率。本文通过返滴定法的对比试验，确定有 效、准确的检测方法。【关键词】异氰酸酯 异氰酸根 化学滴定1 简介1.1 异氰酸酉旨的简介异氰酸酷是指含有-NCO基团的化合物，是异氰酸的各种酷的总称，若以-NCO基团的数量分类，包括单异氰酸酷（R-N=C=O和二异氰酸酷（o=C=N-R-N=C=O及多异氰酸 酯。二官能团及以上的异氰酸酷是生

2、产聚氨酷所用的主要 原料，产品有 MDI 、 TDI、 HDI、 IPDI、 HMDI 、 N DI 等，其中 MDI、TDI的产量最大。1.2 异氰酸酉旨的应用 单异氰酸酯是有机合成的重要中间体，可制成一系列氨基甲酸酷类杀虫剂、杀菌剂、除草剂，也用于改进塑料、织 物、皮革等的防水性。二官能团及以上的异氰酸酯可用于合 成一系列性能优良的聚氨酷泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂 料、胶粘剂、合成革、人造木材等。2 实验部分2.1 实验原理异氰酸根（-NCO）可与含有活性氢的化合物反应，活性 氢一般是指与负电性原子（如N、O、S、Cl 等）相连的氢。-NCO可与胺反应生成脲，反应方程式如下：RNH2+R

3、NC RNHCONHR实验室是用过量的二正丁胺氯苯溶液与异氰酸酷中的-NCO反应，再用0.5mol/L的盐酸溶液反滴定剩余的二正丁 胺。2.2 试剂根据国标 GB12009.4-1989 分析方法中应使用分析纯试 剂及蒸馏水或同等纯度的水。（1）氯苯（GB684）:经4A分子筛脱水。（ 2） CNHC（ C4H9） 2=0.5mol/L 二正丁胺甲苯溶液，配制5升0.5mol/L二正丁基胺氯苯溶液二正丁基胺：用500ml量筒量取约 428ml 二正丁基胺，倒入 10L 棕色试剂瓶中，然 后用2000ml量筒量取4572ml脱水氯苯于10L棕色试剂瓶中 摇匀备用（3）盐酸标准溶液：cHC1=0.

4、5mol/L，按 GB6014.2 条制备并标定2.3 仪器 （ 1）滴管称量瓶或其他能称量液体试样的器皿；（ 2）烧杯： 200ml（ 3）磁力搅拌器；（ 4）电加热板；（5）万通 809 型电位自动滴定仪；（ 6）非水相酸碱复合 pH 玻璃电极；（ 7）分析天平：感量 0.1mg ；（ 8）非水相酸碱复合 pH 玻璃电极；（y）分析天平：感量 O.lmg。2.4 步骤（1）称取0.85-0.95g试样（准至O.OOOIg）,做两份平行 样品。（ 2）用半自动玻璃加液器分别加脱水氯苯 20ml 于烧杯 中，盖上表面皿摇匀，待试样溶解后，再用自动加液器分别 准确加入 0.5mol /L 二正丁

5、基胺氯苯溶液 25ml 于烧杯中，盖 上表面皿摇匀，反应 20 分钟，空白实验同时进行。（ 3）分别向述烧杯中加入 80mL 甲醇，再分别放入中号 转子，用 0.5mol/L 盐酸标准溶液进行电位滴定，直至发生突 跃为止。所得滴定曲线如图 3 所示：2.5 实验数据第一次试验第二次试验3 结果与讨论 通过对上述分析方法的分别研究与试验，及误差的最大 值及修正方法进行了讨论。由于影响化学分析实验的因素很 多，本实验选择了较为准确的试剂进行返滴定试验。表 5 是 为同一样品测得的 5 个平行数据：下面对能够影响实验结果的因素一一进行了分析。（ 1）异氰酸酷粗产品中光气对实验的影响 光化反应过程中光

6、气是过量的，因此异氰酸酯粗产品中 含有大量剩余的未被反应的光气。一方面光气是无色或略带 黄色气体（工业品通常为已液化的淡黄色液?w），当浓缩时，具有强烈刺激性气味或窒息性气味，有腐蚀性属于高毒类， 系窒息性毒气，毒性比氯气大 10 倍，吸入光气会损害呼吸 系统，开始出现典型的眼和上呼吸道刺激症状，经一段症状 缓解期后可出现肺水肿，大于 40mg/m3 的较高浓度引起支 气管痉挛而造成窒息，而在做此实验时很容易引起实验人员 的中毒现象。另一方面，光气遇水后可缓慢分解生成二氧化碳和氯化 氢，反应式为：COCl2+H2O=2HCl+CO2参考文献：1 丛树枫 .聚氨酷弹性涂料 （一） .涂料工业， 1987， （ 3）：33