馏程仪数据偏差分析原因

1、在线馏程仪与离线差距大原因查找及分析一、现状调查及原因推测咨询了京博石化检测中心化验室，他们现在用的是模拟蒸馏方 式，也即色谱法， 只要装上样品就可以出结果，所以人为因素是很小 的，它们把改质柴油这个样也当做中间品， 只有最后罐区里的样即成 品是用PAC自动馏程仪做的，所以我们与之对比的就是模拟色谱蒸馏 的数据。1.那么数据相差如此之大，原因可归结为两点：（1）第一，样品本身是否是同一个样品。这个很不好说，化验 室说他们取的样稳定性很好， 颜色基本都是草绿色， 而咱们做的样颜 色变化很大， 化验室认为给他们取的样都是装置上自己有数的样， 他 们都是在调好后，也即觉得合格了才给他们取样，以前为了

2、这事儿， 化验室都专门派人去监督取样。 所以样品测定的是否是同一个， 假如 不是同一个的话，数据应该有一定的偏差。即使是同一时间取的样， 咱们在线也有一定的滞后性， 也无法保证是同一个样品。 虽然装置有 一定的稳定性， 但是在更换原料或者产品时也会出现一定的波动， 哪 个仪器能更优先的感应到这种变化，也即他们认为数据偏颇大的时 候，是否正是工艺在变化的时候， 我们的在线随时在对这种变化做出 影响，而实验室取的一个样，是否是变更好的样品，我们的是随时的 数据，那他们是拿的我们哪一个时刻的数据与化验室进行的对比。（2）第二，两台仪器所用条件是否一样，标准是否一样，如果 都不一样，数据一致是否有意义

3、，这本身是个条件实验，如果测试条 件本就不同，结果必然不同！这主要包括样品温度（室温），样品蒸 馏速度（起初速率，末了速率等等，依据 GB/T6536-2O10，冷凝浴 的温度（ 40 度化验室），量筒周边温度等等。2. 解决方案 :（ 1 ）. 对于样品有变化一事儿的方案，我们应该是有标样的，此 时的标样是纯的甲苯和十六烷，测定纯物质的沸点是否能测出来。或者把咱们的标样拿到化验室的模拟蒸馏色谱上去做， 看看和咱 们仪器做的结果相差多少。这是验证仪器的准确性的。仪器上是什么结果， 这样也保证样品完全一致的情况下做样， 避免了 样品不统一的影响。也可以把化验室每天做的样剩下的拿来当我们的标样做，

4、这样 测得是实际样品， 更具有代表性， 看看在相同样品的情况下造成的误 差大小，这个数值决定了我们可接受的在线与离线的数据差值大小， 积累数据，形成依据！（ 2 ）. 条件实验，条件必须一致，咨询工程师咱们仪器所遵循的 标准，检查每个部分的实验条件！依据 GB/T6536-2010。二、实验数据的搜集在线馏程仪自安装之日起所测数据与化验室离线馏程仪所测数 据有较大差距，对于此类现象进行问题分析及数据积累分析。离线馏程仪是根据国标 GB/T 6536-2010进行试验，由于试验时间 长，大约在 50min 钟左右， 这对于装置来说有一定的滞后影响， 影响 工艺方案的调整，遂又引进了色谱模拟馏程方

5、法，检测原理不同，但 是也同样的遵从 GB/T 6536-2010,也即ASTMD-86标准，经多次数据 对比，多次修正，模拟蒸馏数据与PAC自动馏程仪所测数据吻合性很 好,所以改质柴油一直就使用了色谱模拟馏程的数据, 并将其报给车 间,可以为车间尽快调整工艺及时提供数据支持。1.问题是当我们的在线馏程仪与色谱数据进行对比时,却出现了 一定的数据差距, 遂怀疑色谱模拟流程在使用了一段时间之后是不是 发生了漂移，跟化验室进行沟通，他们每周都会做一次PAC自动馏程 仪与色谱模拟馏程仪的数据对照, 没有出现太大变动。 为了更好的证 实国标要求的PAC自动馏程仪与在线使用的模拟馏程色谱数据的吻 合性，

6、我们收集了三天的色谱模拟馏程数据与PAC自动馏程仪数据，共九组数据。1.1 对数据分析结果如下 : （ 1 ）2016 年 12 月 20 日 20:00-3:00 在 21:45 取样到 12 月 23 号11:00-20:00班的九个样, 自动馏程仪 结果自动馏程仪数据稳定，仪器稳定性很好。(2) 2016 年 12 月 20 日 20:00-3:00 在 21:45 取样到 12 月 23 号11:00-20:00班的九个样，色谱模拟馏程仪 结果色谱模拟馏程结果稳定性也很好，没有很大的波动点。(3) 自动PAC留程仪与色谱模拟的数据对比，分别包括初馏点，10%,50%, 90%，95%回

7、收温度的对比。PAC和模拟初傭点的对比133 01”号gUSD17/017S0mo174 0173.31J2.012345&7S-FAC WmoA.两种方法的初馏点数据都稳定在172-179度，总体趋势稳定，但两 者之间也会出现一定的偏差，能到 度。卩M和模拟的10%B两种方法的10%回收温度也会出现 度的偏差PAC和模拟的50開回收温度261,0260 3259025BO257 025&O25,0123和模拟50%的回收温度最大差距在度。PAC和模拟90临的回收温度325033SOJ3Z0336 0355 03340333 0333 0356FAC f槿椽与模拟90%的回收温度组大差距在 度

8、。自动PAC与模拟笳怖回收温度与模拟95%回收温度对比，最大差距在 度。结论:离线自动PAC馏程仪和离线色谱模拟蒸馏数据也有一定的偏差，对于不同的分析原理，出现数据有一定的偏差是可以接受的。最大偏差在2-5度之间。说明两种替代仪器的数据偏颇也就在 5度左 右，相差太大，正确性就有待商榷了。2在色谱模拟馏程数据与PAC数据还可以吻合的前提下，我们可以接 受将我们的在线馏程仪的数据与离线色谱模拟馏程数据进行对比。同时我们也对离线色谱模拟馏程数据的重现性进行了考察。模拟色谱数据的重现性即可信度四组同一个点取的样，在离线模拟色谱上出的数据。模拟色谱重现性站7就53373172?727725723/*

9、EDO 1W 55Q217軀ss /始 eao a197177 17?.D丄门。重复次埶第一次第二次第三次第凹次-初惕点的重现性- 1晦回收温度的重现性 - 5曲回收绻度的重现性一一酒回收遍度的重现I生-e-?s回收溫腫的重现性模拟蒸馏色谱数据的重现很好，仪器没有问题，检测方法可信。可疑点：当换油品时，仪器敏感性我们对12月1号到12月22号的色谱模拟馏程数据进行数据分析。(1)对于的色谱模拟馏程仪的初馏点数据，可以看出最近一段时间的 初馏点在160-185度之间，精确地说最低点在164度，最高点在度,变动幅度在度，说明工艺运行还是有一定的变化，但是在 2016年 12 月 12 日 13 点

10、也即在出现 167 度之前，初馏点是较稳定的，都处在 165-170度之间，浮动在 5度以内，在2016年12月 12日21:30也即 在出现度之后，初馏点上升了一个档次，在在 175度上下浮动， 在此 段时间内初馏点较稳， 除这个数据点的数据出现了大的波动， 整体初 馏点数据较稳定。最高升到了度，之后开始下降， 2016/12/14 4:30降 到了度，之后开始稳定， 但是 12月 16号开始停产国五啦， 所以这个 波动是工艺变化造成的， 但是并不是因为生产的是国四还是国五， 而 是它的原料发生变化，造成的波动。在此段时间内，出现过一的数据波动，也即从 167 度到度的一个 大幅波动，浮动了

11、度，对于这么大的数据波动，应该是和咱们的工艺 相关的，工艺相对应的是一个蒸馏塔来分离石脑油和改质柴油， 此时 得到的改质柴油就是分馏塔的底部产物， 上部即为石脑油， 此时分割 这两种油品的因素就是蒸馏温度， 数据波动应该是来自于工艺对改质 柴油产量的要求进行过调整。 总体上在出现波动前后初馏点是较稳定 的。2)10%的变化趋势50%的变化趋势10%, 50%, 90%, 95%回收温度的变化趋势，与初馏点趋势相近，这 说明工艺应该是工艺做过调整，在去车间交流，证实此问题。已与车间对接，在12月12日完成工艺的变更，开始生产国 V，车间工艺交接本记录内容见图片在2016年12月12日17:00工

12、艺变更已完成，在2016年12月12日21:30所取样品为国V柴油，所以会出现初馏点的一个大的波动这个分析有点失误，国 V 与国 IV 的馏程没有差别，初馏点应该 影响不大，但是在改变工艺生产国V时出现了初馏点的波动，这主要 是和原料有关，产国V时不用催柴，用的是焦柴和常柴，初馏点的变 化应该是和所使用的油品有关。结论:说明色谱模拟馏程仪能与自动 PAC样敏感的感受到工艺 变化，所以不用再担心由于测量原理不一样， 造成的模拟色谱馏程数 据的可信度，也就是在线馏程仪可以直接和模拟色谱馏程仪的数据作 对比。因为现在实验室用的是模拟的数据， 这样数据出的及时， 我们 就不用麻烦实验室再去做PAC分析

13、了。3在色谱模拟馏程数据与 PAC数据还可以吻合的前提下，我们对 12 月 1 号到 12 月 22 号的在线数据与色谱模拟蒸馏数据进行对比，才 有实际的意义。1）离线色谱模拟蒸馏数据与在线馏程仪在期间 初馏点 的对比12丄12.20嘆拟与往线初谓点的对比21016015013 57 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 3S 37 丹 41 43 45 47 M S1 彌 55 57-一憧似的初谓点-1在线的初谓点在这段时间的总体趋势是，模拟的数据较稳定，在线的数据波动较大， 趋势基本能够吻合。整体上在线的初馏点比模拟的初馏点高， 所以我 们可以校正在线

14、的初馏点，还可以再降降，降几度，还不能确定，要 不就先求每个数据的差值，然后求差值的平均值，依据这个为标准进 行校准正，然后再搜集数据看看吻合程度。(2)模拟与在线在期间50%回收温度的对比模拟与在线90%回收温度的对比27013 57 9 11 13 15 1? 13 21 23 25 27 25 31 33 35 37 33 41 騙 45 47 強 51 53 55 572非T-在线50%的回收温度两者是最接近的，总体趋势是吻合的，说明50%回收温度可以稍作修正即可。(3)模拟与在线在期间50%回收温度的对比135 7 ? 11 13 15 17 13 21 23 25 27 毋 31

15、33 35 37 阳 41 43 书 47 49 51 53 55 57-檯拟旳怖回收温Jt T-左线环回收温禮90%回收温度时，出现了模拟的数据比在线的高，这样的话，由于在 线的初馏点高，90%的就开始比模拟的低，这样到终馏点的话，应该 会更低，馏程就缩短了，这是不是和咱们所用的模拟数据的斜率有关， 斜率比离线色谱模拟蒸馏低造成的，这个线性拟合的函数我们可以修 正不但是总体上两者的走向是一致的，都在 37点出现了一个最大波动， 只是离线色谱的变化较温和，我们响应的就比较激烈。是不是在线的 灵敏度太强。4对前期的在线和离线数据进行了对比，应该是有部分出现了王工所 说的相反的那种状况，可能是数据

16、太少，或者当时有样品滞后造成的 样品不同才出现的这种状况。针对王工所说会有相反状况出现， 我们 用最近几组数据进行了验证。在銭仪表馆程数据12345673-初徭点 -5C% f-酒 一缩馅点5.最近的数据：2016年12月20日20:00-3:00在21:45取样到12月23号11:00-20:00班的九个样，在线馏程仪结果(1)3600340 0320.0J0C.02600240220 0200 0:160,0在线仪表本身的数据稳定性很好，仪器的灵敏度可信。(2)2016 年 12 月 20 日 20:00-3:00 在 21:45 取样到 12 月 23 号11:00-20:00班的九个样

17、，模拟与在线结果对比模拟与在线数据总对比3 50. a330.0巧；0?7Q0Z5Q.0239 0Z10.0190 0i?aa150 01234567BS榄拟初鶴占 在线初憎点模拟丸十一一蛊线5侧 一一檯报 盼 一一在线 踽总体来看，模拟与在线趋势吻合，没有出现太相反的地方。(3)分着来看规律，初馏点、50%, 90%的数据对比A. 初馏点的对比橈拟与在钱初憎点165 0O123斗5疔7吕mY-橈聊在线第一个点差距较大在 13,6 度，趋势走向一致，差距在 ,度，第 5 个点 度，第 6 个点差距在度，第 7，8，9 个点两种方法的走向趋势完全一 样，差距分别为 8,，最终可以看出模拟的初馏点

18、总是比在线的低， 由于模拟的与PAC的数据差别不大，也即符合国标 GB/T6536-2010, 数据具有可信性，两线走势大体一致，平均差距在度。在线本身的初 馏点就是推算的，所以可以进行修正，如果能有多一些可信数据会更好校正。在线与模拟每个点的差值及差值的平均值。1234456平均值B. 50%回收温度的对比模拟与在线50%数据对比先看总体趋势，大致可以是一个走向，平均差距在度。完全没有问题,校准就能解决的问题，在线模拟差距256260259258259261260263257平均差距C. 90徊收温度的对比337.5323.1456-e-it线8T模拟和在线90%对比3410139 0337.D33jO讣r331.0329.052?0325 0323 U可以看出，在90%回收温度中，出现了在线数据比模拟数据低的现象, 总体趋势一致，在线波动更大一些，平均差距在度。338336337336338334339-5-4在线模拟差距平均差距D. 模拟的95%和在线的终馏点没有比较的意义，它们所代表的意义不 同。三、结