有机化学3不饱和烃PPT学习教案

1、会计学1 有机化学有机化学3不饱和烃不饱和烃 CC HH HH CC H H H H C C H H H H 第1页/共29页 CH3 CC H CH3 H CH3 CC H H CH3 第2页/共29页 CH2CH CH2CH3CHCHCH2C CH3 烯丙基烯丙基 丙烯基丙烯基 异丙烯基异丙烯基 HC CCH3CCHC C CH2 乙炔基乙炔基 丙炔基丙炔基 炔丙基炔丙基 第3页/共29页 1、选主链：含碳碳重键在内的最长碳链为主链、选主链：含碳碳重键在内的最长碳链为主链 2、编位次：不饱和键位次最小、编位次：不饱和键位次最小 3、写全称：、写全称： 标出不饱和键的位置标出不饱和键的位置

2、CH3CH2CH2CH CH3 CCH2 CH2CH3 (CH3)2CHC CH3 CH CH CH3 CH3 CH3 CH2CH3 3-甲基甲基-2-乙基乙基-1-己烯己烯 2,3,5-三甲基三甲基-3-己烯己烯 4-甲基甲基-3-乙基环庚烯乙基环庚烯 第4页/共29页 烯炔的命名烯炔的命名 1、选主链：含尽可能多的不饱和键、选主链：含尽可能多的不饱和键 2、编位次：最低系列；双键位次小、编位次：最低系列；双键位次小 3、写全称：、写全称： 先烯后炔先烯后炔 HC CCC CH2CH2CH3 CH2CH2CH3 CHCH2 HC CCH2CHCH2 CH3CCCH CH3 CH2CHCH2

3、3,4-二丙基二丙基-1,3-己二烯己二烯-5- 炔炔 1-戊烯戊烯-4- 炔炔 不叫不叫 4-戊烯戊烯-1-炔炔 4-甲基甲基-1-庚烯庚烯-5-炔炔 不叫不叫 4-甲基甲基-6-庚烯庚烯-2-炔炔 （双键的位次最小）（双键的位次最小） 第5页/共29页 相同的原子或基团位于双键相同的原子或基团位于双键同侧同侧为为“顺式顺式”否则为否则为“反式反式” CH3 C H C H CH2CH3 CH3 C H C H CH2CH3 顺顺-2-戊烯戊烯 反反-2-戊烯戊烯 按按“次序规则次序规则”，大的基团位于双键，大的基团位于双键同侧同侧为为Z式式否则为否则为E式式 CH3 C H C H CH2

4、CH3 CH3 C H C H CH2CH3 (Z)-2-戊烯戊烯 (E)-2-戊烯戊烯 第6页/共29页 CH3 CC H CH3 COOH CH3 CC H COOH CH3 顺顺-2-丁烯丁烯 反反-2-丁烯丁烯 CH3 CC H CH3 H CH3 CC H H CH3 顺顺-2-甲基丁烯酸甲基丁烯酸 反反- 2-甲基丁烯酸甲基丁烯酸 (Z)-2-丁烯丁烯 (E)-2-丁烯丁烯 (E)- 2-甲基丁烯酸甲基丁烯酸 (Z)- 2-甲基丁烯酸甲基丁烯酸 第7页/共29页 CH3 CC H CH3 H CH3 CC H H CH3 m.p 反式反式(-105.5) 顺式顺式(-139.3)

5、=1.1x10-30 Cm =0 b.p 顺式（顺式（3.5） 反式（反式（0.9） 反式异构体的对称性好，在晶格中的排列较紧密反式异构体的对称性好，在晶格中的排列较紧密 顺式异构体有一定的极性，偶极顺式异构体有一定的极性，偶极偶极作用力较大偶极作用力较大 第8页/共29页 CC H H H H + H2 催催化化剂剂 CC H H H H HH HC CC CH3 CHCH2CH2 OH + H 2 Pd-CaCO3 喹喹啉啉 CH2CHC CH3 CHCH2CH2OH 第9页/共29页 C2H5C C C2H5 Lindlar催催化化剂剂 H2 C2H5 CC H C2H5 H C2H5C

6、 C C2H5 C2H5 CC HC2H5 H Na, 液液NH3 -78 第10页/共29页 加成试剂：加成试剂： X2、HX、H2O、H2SO4、HOCl 等等 CH3CHCH2 H3C CHCH2 XX H3C CHCH3 X H3C CHCH3 OH H3C CHCH3 OSO3H H3C CHCH2 OH Cl X2 HX H2O H2SO4 HOCl 第11页/共29页 CH2CHCH2C CHBr2 CCl4 -20 +CH2 Br CHCH2C Br CH F2 Cl2 Br2 I2 烯烃烯烃炔烃炔烃 第12页/共29页 CC Br Br CC Br Br CC Br 慢慢 溴

7、溴鎓离离子子 快快 Br Br + 该反应的关键步骤是因该反应的关键步骤是因 的进攻引起的，因此，这是的进攻引起的，因此，这是 一个一个 亲电加成反应。亲电加成反应。反应历程可以看出：反应历程可以看出：Br 是从 是从背后背后 进攻进攻溴溴鎓鎓离子的，因此该反应的立体化学为离子的，因此该反应的立体化学为反式加成。反式加成。 Br Br H H Br2 Br Br C2H5C C C2H5 C2H5 CC BrC2H5 Br Br2, HOAc 第13页/共29页 CCCC HX HX+ CC H CH2CH3 H + HBr CHCl3 -30 CH3CH2CH2CHCH2CH3 Br KI+

8、H3PO4 80 I CH3CH2 HX对烯烃加对烯烃加 成的相对活成的相对活 性性 HI HBr HCl HF 第14页/共29页 CH3CH2CHCH2 HBr CH3CH2CHCH3 Br + CH3CH2CH2CH2 Br 80%20% CH3COOH + HCl 0 Cl 100% RCH CH2+ HBr RCHCH3 Br RCH2CH2 Br + 第15页/共29页 C C+HXCHC X CHC X 碳正离子碳正离子 CH3CH2CH2 H CH3CHCH2CH3CHCH3 H 1C+ （伯碳正离子）（伯碳正离子） 2C+ （仲碳正离子）（仲碳正离子） 一般烷基碳正离子的稳定

9、性次序为：一般烷基碳正离子的稳定性次序为： (CH3)3C + (CH3)2CH + CH3CH2 + CH3 + 3(叔叔) C+ 2 (仲仲) C+ 1(伯伯) C+ 第16页/共29页 + Cl H+ Cl 100% CH3CH2CHCH2+CH3CH2CHCH3 + CH3CH2CH2CH2 CH3CH2CHCH3 Br + CH3CH2CH2CH2 Br H 80% 20% BrBr 第17页/共29页 (CH3)2CHCHCH2 + H Cl(CH3)2CCHCH3 H Cl (CH3)2CHCHCH3 Cl (CH3)2CCH2CH3 Cl (CH3)2CCH2CH3 Cl H3

10、C CCH CH3 CH3 CH2HCl+H3C CCHCH3 CH3 CH3 Cl (CH3)3CHCH3 Cl 17% H3C CCHCH3 CH3 CH3 (CH3)2CCH(CH3)2 Cl 83% Cl 第18页/共29页 反马氏规则反马氏规则 R O OR R O HBr R OH + Br or hv CH3CH2CHCH2+ Br CH3CH2CHCH2Br CH3CH2CHCH2 Br HBr CH3CH2CH CH2 HBr 马氏规则马氏规则 CH3CH2CHCH2+ HBr CH3CH2CH CH2 BrH CH3CH2CH CH2 HBr 有过氧化物有过氧化物 无过氧化

11、物无过氧化物 第19页/共29页 (CH3)2C CHCH3 50% H2SO4 90% (CH3)2CCH2CH3 OH HC CH + H2O HgSO4 H2SO4 H2C CH OH H3C C H O 烯烯醇醇式式( (不不稳稳定定) )酮酮 式式( (稳稳定定) ) RC CH + H2O HgSO4 H2SO4 RC CH2 R C CH3 O OH 第20页/共29页 C C+ Cl2 + H 2O CC OH Cl CH3CHCH2 -Cl Cl2 H3C CHCH2 Cl H2O H3C CHCH2 OHCl -Cl Cl2 Cl H H O H H H HCl OH2H

12、HCl OH -H -H 第21页/共29页 H2C CH2 1/2(BH3)2 CH3CH2BH2 H2C CH2 (CH3CH2)2BH H2C CH2 (CH3CH2)3B H2O2, OH, H2O 2530 CH3CH2OH CH3(CH2)3CHCH2 BH2 CH3(CH2)3CH2CH23B H2O2, OH, H2O CH3(CH2)3CH2CH2OH H H H原子加到含氢较少的双键碳原子上，原子加到含氢较少的双键碳原子上， “反反 马氏规则马氏规则 ” 第22页/共29页 CH3(CH2)5C CH + CH3(CH2)5CHCH BR2 H2O2, OH, H2O CH

13、3(CH2)5CHCH OH CH3(CH2)5CH2CHO R2B C2H5C CC2H5 B2H6 C C C2H5 H C2H5 3 B H2O2, OH, H2O C2H5CH2CC2H5 O 第23页/共29页 C C MnO4 C C O O Mn O O H2O OH CC OHOH KMnO4 H2O, OH HO OH HH 该反应该反应: :紫色褪去，生成褐色二氧紫色褪去，生成褐色二氧 化锰沉淀，可用来化锰沉淀，可用来鉴别不饱和键鉴别不饱和键。 第24页/共29页 C CH3 CHC2H5 (1) KMnO4 (2) H3O C CH3 O+O C C2H5 OH C2H5

14、C CH3 CH2C2H5C CH3 O +O C OH OH CO2+ H2O CH3CH3 (1) KMnO4 (2) H3O R C CH+ CO2+ H2O (1) KMnO4 (2) H3O R COOH 该反应可用于推测原烯烃或炔烃的结构。该反应可用于推测原烯烃或炔烃的结构。 第25页/共29页 CH3CHCHCH3 (1) O3 (2) Zn + H2O CH3CHO + O CHCH3 R C CH (1) O3 (2) Zn + H2O R C O OHHO CH O + 该反应也可用于推测原烯烃或炔烃的结构。该反应也可用于推测原烯烃或炔烃的结构。 C C+RCO3HCC O C3H7CHCH2F3COOH O C3H7CHCH2 O + F3COOH O C O OH O Cl 过氧三氟乙酸过氧三氟乙酸 间氯过氧苯甲酸间氯过氧苯甲酸 (m-CPBA) 第26页/共29页 +HC CHHOCH3CH2CH OCH3 HC CH2 CuCl - NH4Cl 8084 H2C CHC