糖类化学_(3)

1、 醛糖 CHO C OH CHHO COHH COHH CH2OH 酮糖 CH2OH C O CHHO COHH COHH CH2OH H 异构酶 C C OH H OH 醛糖 CHO C OH CHHO COHH COHH CH2OH 酮糖 CH2OH C O CHHO COHH COHH CH2OH H 异构酶 C C OH H OH 醛糖 CHO C OH CHHO COHH COHH CH2OH 酮糖 CH2OH C O CHHO COHH COHH CH2OH H 异构酶 C C OH H OH D系醛糖的立体结构系醛糖的立体结构 D(+)-阿洛糖阿洛糖 D(+)-阿桌糖阿桌糖D(+

2、)-葡萄糖葡萄糖D(+)-甘露糖甘露糖D(+)-古洛糖古洛糖D(-)-艾杜糖艾杜糖D(+)-半乳糖半乳糖D(+)-塔罗糖塔罗糖 (allose)(altrose)(glucose)(mannose)(gulose) (idose)(galactose) (talose) D(-)-赤鲜糖赤鲜糖 (erythrose) D(-)-苏糖苏糖 (threose) D(+)-甘油醛甘油醛 (allose) D(-)-核糖核糖 (ribose) D(-)-阿拉伯糖阿拉伯糖 (arabinose) D(+)-木糖木糖 (xylose) D(-)-米苏糖米苏糖 (lysose) D系酮糖的立体结构系酮糖的立

3、体结构 D(-)-赤藓酮糖赤藓酮糖 (erythrulose) D(-)-核酮糖核酮糖 (ribulose) D(+)-核酮糖核酮糖 (xylulose) D(+)-阿洛酮糖阿洛酮糖 (psicose,allulose) D(-)-果糖果糖 (fructose) D(+)-山梨糖山梨糖 (sorbose) D(-)-洛格酮糖洛格酮糖 (tagalose) 二羟丙酮二羟丙酮 (dihytroasetone) 吡喃型和呋喃型的吡喃型和呋喃型的D-葡萄糖和葡萄糖和D-果糖（果糖（Haworth式）式） 吡喃吡喃呋喃呋喃 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -D-吡喃果糖吡喃果糖 -D-呋喃葡萄糖呋喃葡萄糖

4、-D-呋喃果糖呋喃果糖 D-葡萄糖由葡萄糖由Fischer式改写为式改写为Haworth式的步骤式的步骤 转折转折旋转旋转 成环成环 成环成环 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 C OHH HHO OHH OHH CH2OH OH D-葡萄糖 C HHO OHH OHH CH2OH O H C H OH 烯二醇中间体 稀Ba(OH) 2 1 2 3 1 C HOH HHO OHH OHH CH2OH OH D-甘露糖 2 CH2OH C=O HO OH OH CH2OH D-果糖 H H H 3 CHO CH2OH D-葡萄糖 Br2-H2O COOH CH2OH D-葡

5、萄糖酸 Br2-H2O CH2OH C=O CH2OH D-果糖 不反应 CHO CH2OH D-葡萄糖 HNO3 COOH COOH D-葡萄糖二酸 CHO CH2OH D-葡萄糖 酶 CHO COOH D-葡萄糖尾酸D-葡萄糖醛酸 CHO CH2OH D-葡萄糖 H CH2OH CH2OH 山梨醇 CHO CH2OH H 甘露糖 CH2OH CH2OH 甘露醇 CH2OH C=O CH2OH D-果糖 H H CHO CH2OH 葡萄糖 NHNH 2 C=NNH CH2OH H 葡萄糖苯腙 NHNH 2 C=NNH C=NNH CH2OH H 葡萄糖脎 2 CH2OH C=O CH2OH

6、果糖 NHNH2 CH2OH C=NNH CH2OH 果糖苯腙 NHNH2 C=NNH C=NNH CH2OH H 果 糖 脎 2 H O OH H OH H OHH OH CH2OH H D-葡萄糖- + CH3CO CH3CO O HClO4 3035 H O H OCOCH3 H OCOCH3H OCOCH3 CH2OCOCH3 H D-葡萄糖酯- CH3COO 1,2,3,4,6-五-O-乙酰- H O OH H OH H OHH OH CH2OH H D-葡萄糖- (CH3)2SO4 , NaOH 或 CH3I , Ag2O H O OCH3 H OCH3 H OCH3H OCH3

7、CH2OCH3 H 1,2,3,4,6-五-O-甲基-D-葡萄糖甲苷 H O OCH3 H OCH3 H OCH3H OCH3 CH2OCH3 HH2O , HCl H O OCH3 H OH H OCH3H OCH3 CH2OCH3 H 2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖 H O OH H OH H OHH OH CH2OH H D-葡萄糖- + CH3OH 无水HCl H O OH H OCH3 H OHH OH CH2OH H D-葡萄糖甲苷- H O OH H OCH3 H OHH OH CH2OH H D-葡萄糖甲苷- H2O , H+ 或酶 H O OH H OH H OHH

8、 OH CH2OH H D-葡萄糖- + CH3OH CC HH OH C C HO HOOH H H H CHO 戊糖 浓HCl O CHO 糠醛 CHO CH2OH D-核糖 H H CH2OHOH HOOH HH O -D-核糖 OH H CH2OHH HOOH HH O -D-核糖 CHO H CH2OH D-2-脱氧核糖 H H CH2OHOH HOH HH O -D-2-脱氧核糖 OH H CH2OHH HOH HH O -D-2-脱氧核糖 NRERE 直链淀粉直链淀粉 支链淀粉或糖原分支点的结构支链淀粉或糖原分支点的结构 RE NRE (16)分支点分支点 支链淀粉或糖原分子示意图支链淀粉或糖原分子示意图 直链淀粉的螺旋结构直链淀粉的螺旋结构 0.8nm 1.4nm 6个残基个残基 直链淀粉直链淀粉-碘络合物碘络合物 纤维素片层结构纤维素片层结构 植物细胞壁与纤维素的结构植物细胞壁与纤维素的结构 微纤维微纤维 纤维素链纤维素链 植物细胞中的植物细胞中的 纤维素微纤维纤维素微纤维 细胞壁细胞壁 纤维素纤维素一级一级结构结构 L-Ala D-Glu L-Lys(R) D-Ala 醛糖 CHO C OH CHHO COHH COHH CH2OH 酮糖 CH2OH C O CHHO COHH COHH CH2OH H 异构酶