第十二章 滴定分析法

1、 第十二章第十二章 滴定分析法滴定分析法（titrimetric analysis） 分析化学：研究物质化学组成的分析方法、分析化学：研究物质化学组成的分析方法、 有关理论与技术的学科。有关理论与技术的学科。 定量分析 定性分析 分析化学分析化学 化学分析法 仪器分析法 重量分析法重量分析法 滴定分析法滴定分析法 氧氧-还滴定法还滴定法 酸碱滴定法酸碱滴定法 配合滴定法配合滴定法 沉淀滴定法沉淀滴定法 第一节第一节 滴定分析概述滴定分析概述 一、滴定分析的术语和特点一、滴定分析的术语和特点 （一）术语（一）术语 2. 标准溶液标准溶液(滴定剂滴定剂)： 已知准确浓度的溶液已知准确浓度的溶液 3

2、. 试样：试样： 被分析的物质被分析的物质 4. 滴定：滴定： 用滴定管把标准溶液逐滴加到分析组分用滴定管把标准溶液逐滴加到分析组分 的溶液中，直到滴入的标准溶液和分析组的溶液中，直到滴入的标准溶液和分析组 分反应完全，并从滴定管读取消耗溶液体分反应完全，并从滴定管读取消耗溶液体 积数的全部操作过程。积数的全部操作过程。 1. 滴定分析法：滴定分析法： 将一种已知准确浓度的试剂溶液由滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液由滴定管 滴加到分析组分溶液中，直到反应定量完成滴加到分析组分溶液中，直到反应定量完成 为止。根据所加试剂溶液的浓度和消耗的体为止。根据所加试剂溶液的浓度和消耗的体 积，计算分析组

3、分含量的一类分析方法。积，计算分析组分含量的一类分析方法。 7. 滴定误差：滴定误差： 滴定终点与化学计量点不完全吻合滴定终点与化学计量点不完全吻合 造成的分析误差。造成的分析误差。 （二）滴定分析的特点：（二）滴定分析的特点： 1. 用于测定常量组分。用于测定常量组分。 即分析组分含量一般即分析组分含量一般1%或试样质量或试样质量0.1g、 体积体积10ml。 2. 方法简便，快速，有足够的准确度方法简便，快速，有足够的准确度 （常量分析相对误差在（常量分析相对误差在0.2%）。）。 6. 滴定终点：滴定终点： 指示剂颜色变化时即停止滴定指示剂颜色变化时即停止滴定, 此时称为滴定终点。此时称

4、为滴定终点。 5. 化学计量点：化学计量点： 标准溶液与分析组分按反应式所表示的化标准溶液与分析组分按反应式所表示的化 学计量关系恰好反应完全即达化学计量点。学计量关系恰好反应完全即达化学计量点。 （计量点，理论终点）（计量点，理论终点） 二、二、滴定分析法对化学反应的要求滴定分析法对化学反应的要求 1. 反应必须定量完成；反应必须定量完成； 2. 反应必须迅速完成；反应必须迅速完成； 3. 无副反应或能消除副反应；无副反应或能消除副反应； 4. 有简便可靠的确定滴定终点的方法。有简便可靠的确定滴定终点的方法。 三、滴定方式三、滴定方式 1. 直接滴定法：直接滴定法： 用标准溶液直接滴定被测物

5、质用标准溶液直接滴定被测物质 的方法。的方法。 2. 返滴定法：返滴定法：试样试样+定量过量标液定量过量标液1产物产物+标液标液1 标液标液2 滴定滴定 CaCO3+定量过量定量过量HCl产物产物+过量过量HCl NaOH 滴定滴定 4. 间接滴定法：间接滴定法： 3. 置换滴定法：置换滴定法： 定量试样定量试样+过量某试剂过量某试剂定量产物定量产物 标液标液 滴定滴定 不能直接与标准溶液反应的物质，不能直接与标准溶液反应的物质， 可通过另外的化学反应，以间接可通过另外的化学反应，以间接 形式滴定。形式滴定。 定量定量K2Cr2O7+6I-（过量）（过量）3I2（定量）（定量） Na2S2O3

6、 （标液）（标液） 滴定滴定 Ca2+C2O42- = CaC2O4 +H2SO4 H2C2O4 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O 四、标准溶液的配制方法四、标准溶液的配制方法 （一）标准溶液的配制（一）标准溶液的配制 直接配制法直接配制法 间接配制法间接配制法 1. 直接法：直接法： 1）配制方法：）配制方法：分析天平准确称取一定量试剂，溶 分析天平准确称取一定量试剂，溶 解后定量转移至容量瓶中，加水稀解后定量转移至容量瓶中，加水稀 释至标线。释至标线。 2）基准物质：）基准物质：能用来直接配制标准溶液的试剂能用来直接配制标准溶液的试剂 3）基准物质的必

7、备条件：）基准物质的必备条件： A. 组成与化学式完全符合组成与化学式完全符合; B. 纯度高（含纯度高（含99.9%以上）以上）; C. 性质稳定，不易吸收空气中的性质稳定，不易吸收空气中的H2O，CO2 等，不易被空气氧化；等，不易被空气氧化； D. 摩尔质量大。摩尔质量大。可减少称量误差。可减少称量误差。 2. 间接法：间接法： 方法：方法：先配成所需近似浓度，然后确定其先配成所需近似浓度，然后确定其 准确浓度准确浓度 标定：标定：确定标准溶液确定标准溶液准确准确浓度的操作浓度的操作 标定溶液准确浓度的方法：标定溶液准确浓度的方法： 2.2.与标准溶液比较（与标准溶液比较（比较标定或比较

8、比较标定或比较） 1.1.用基准物质用基准物质标定标定 如如HCl的标定：的标定： 1. 基准物质：基准物质： Na2B4O710H2O 2.NaOH 标准溶液标准溶液 cHCl = )()10( )10(2 2 . 742 2 . 742 HClVOHOBNaM OHOBNam cNaOHVNaOH= cHCl VHCl cHCl= HCl NaOHlNaOHl V Vc 五、五、 滴定分析的有关计算：滴定分析的有关计算： 1. 计算依据：计算依据： 如：滴定反应如：滴定反应aA + bB = dY + eZ A标准溶液；标准溶液；B被测组分；被测组分； c(A)V(A) = c(B)V(B

9、) n(A) ：n(B) = a ：b 被测物为固体时：被测物为固体时： c(A)VL (A) = 各反应物的物质的量之比等于各反应物的物质的量之比等于已配已配 平的平的反应式中化学计量数之比。反应式中化学计量数之比。 n(A) ：a = n(B) ：b 1 b 1 n(A)=n(B) (1) 1 1 b 1 (2) (3) b 1 B B M m V=(L或mL) (V=L) 液体液体: 计量计量 点时点时: 例例1：用移液管取：用移液管取NaOH液液25.00ml于三角瓶中，于三角瓶中， 用用0.1004molL-1的的HCl标准溶液滴至终点，消标准溶液滴至终点，消 耗耗HCl溶液溶液22

10、.50ml。求。求NaOH的浓度的浓度CNaOH？ 解：解：NaOH+HCl=NaCl+H2O nNaOH= nHCl CNaOHVNaOH= CHCl VHCl CNaOH= 00.25 50.221004. 0 =0.09036 molL-1 2. 滴定分析计算实例：滴定分析计算实例： 1) 有关标定的计算有关标定的计算 例例2. 标定浓度约标定浓度约0.10molL-1NaOH标准溶液时，标准溶液时， 欲使每次滴定消耗欲使每次滴定消耗NaOH的体积为的体积为2025ml， 试计算所需一级标准物草酸的质量范围。试计算所需一级标准物草酸的质量范围。 （ M（H2C2O42H2O）=126.0

11、7） 解：解：H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O n（H2C2O4）= n（ （NaOH） 2 1 设称草酸设称草酸m克，克， 07.126 m = CNaOHVNaOH 2 1 VNaOH =20ml时，时，m1= 0.10 126.07 2 1 1000 20 VNaOH =25ml时，时， m2= 0.10 126.07 1000 25 2 1 =0.12607 0.13克克 =0.15759 0.16克克 12 0 .106 00.25 0 .250 3350. 1 1000 50.24 50.240 .106 2003350. 1 例例3：称取分析纯：称取分析纯Na2

12、CO31.3350克，配成克，配成250.0ml 溶液，吸取了溶液，吸取了25.00mL此溶液与此溶液与24.50mlHCl溶液溶液 完全反应。求此完全反应。求此HCl溶液的准确浓度。溶液的准确浓度。 M(Na2CO3)=106.0gmol-1 解：解：Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2 +H2O nNa2CO3= nHCl = cHCl cHCl=0.1028molL-1 2 1 2 1 2) 有关物质含量的计算：有关物质含量的计算： 例例4：称取：称取0.4122克乙酰水杨酸（克乙酰水杨酸（HC9H7O4）样）样 品加品加20ml乙醇溶后，加乙醇溶后，加2滴酚酞指示剂，在低滴酚酞指

13、示剂，在低 温下用温下用0.1032molL-1NaOH标准溶液进行滴定。标准溶液进行滴定。 滴至终点时，消耗滴至终点时，消耗21.08mlNaOH标准溶液。计标准溶液。计 算该样品中乙酰水杨酸的质量分数（算该样品中乙酰水杨酸的质量分数（ ）。）。 解：解：HC9H7O4+NaOH=NaC9H7O4+H2O n HC9H7O4= nNaOH M乙酰水杨酸 乙酰水杨酸=180.16 m/M乙酰水杨酸 乙酰水杨酸 = CNaOHVNaOH = m/m样品 样品 = 4122. 0 16.180 1000 08.21 1032. 0 =0.9508=95.08% 第二节第二节 酸碱滴定法酸碱滴定法

14、一、酸碱指示剂一、酸碱指示剂 （一）酸碱指示剂的变色原理（一）酸碱指示剂的变色原理 在酸碱滴定中外加的能随溶液在酸碱滴定中外加的能随溶液pH的变化的变化 而改变颜色从而指示滴定终点的试剂。而改变颜色从而指示滴定终点的试剂。 通常是有机弱酸（酚酞、石蕊）通常是有机弱酸（酚酞、石蕊） 或有机弱碱（甲基橙）。或有机弱碱（甲基橙）。 1. 定义：定义： 2. 结构特征：结构特征： 共轭酸碱对的结构不同，颜色不同。共轭酸碱对的结构不同，颜色不同。 酚酞：酚酞：HIn-酸式酸式(共轭酸共轭酸)无色无色 In-碱式碱式(共轭碱共轭碱)红色红色 甲基橙：甲基橙：-酸式 酸式(共轭酸共轭酸)红色红色 -碱式碱式

15、(共轭碱共轭碱)黄色黄色 15 3. 酸碱指示剂的变色原理：酸碱指示剂的变色原理： 以酚酞为例：以酚酞为例：用用HIn表示表示共轭酸共轭酸, In-共轭碱共轭碱 HIn + H2O H3O+ + In- 酸式无色酸式无色 碱式红色碱式红色 平衡时：平衡时： (1) ( (H HI In n) ) c c ) ) ( (I In n) ) c cO O( (H H c c H HI In n e eq q e eq q3 3e eq q K K )2( )(In(Incc (HIn)(HIn)cc HInHIn3 3eqeq _ _ eqeq eqeq K K)O O(H(Hcc )3( HIn

16、 ) )( (H HI In nc c ) )( (I In nc c l lg gp pK Kp pH H e eq q - - e eq q 讨论：讨论： 指示剂定指示剂定, pKHIn定定,pH定定, )( )( HInc Inc eq eq 定，颜色定，定，颜色定， pH变，变， 变，变， 颜色变颜色变 )( )( HInc Inc eq eq (HIn)c )(Inc lgpKpH eq - eq HIn KoHIn 一定，一定，指示剂颜色随溶液指示剂颜色随溶液pH 改变而改变。改变而改变。 （二）酸碱指示剂的变色点和变色范围（二）酸碱指示剂的变色点和变色范围 1. 理论变色点理论变

17、色点: 10时，只显出碱色时，只显出碱色 1/10(0.1)时，只显出酸色时，只显出酸色 酸碱等量混合中间色酸碱等量混合中间色 pH=pKoHIn 理论变色点理论变色点 )( )( HInc Inc eq eq )( )( HInc Inc eq eq 1 )( )( HInc Inc eq eq 1.0 )( )( 10 HInc Inc eq eq 酸碱混合色酸碱混合色 2. 理论变色范围理论变色范围: ，碱色；，即当1pKpH10) 1 ( HIn(HIn)c )(Inc eq eq ，酸色；，即当1-pKpH)2( HIn10 1 (HIn)c )(Inc eq eq 当当pH从从pK

18、oHIn-1 pKoHIn+1时，由酸色时，由酸色碱色碱色 pH=pKoHIn1称为称为理论变色范围理论变色范围 甲基橙甲基橙 3. 实际变色范围实际变色范围 指示剂指示剂 pKoHIn 理论变色范围理论变色范围 实际变色范围实际变色范围 pH=2.7 4.7pH=3.1 4.4 3.7 酚酞酚酞9.1pH=8.1 10.1pH=8.0 9.6 因人眼对不同颜色的敏感程度不同，实际变色因人眼对不同颜色的敏感程度不同，实际变色 域与理论变色域不完全一致。域与理论变色域不完全一致。P304 表表12-1 二、滴定曲线和指示剂的选择二、滴定曲线和指示剂的选择 （一）强酸与强碱的滴定（一）强酸与强碱的

19、滴定 滴定曲线：滴定曲线：以滴定过程中所加入酸或碱标液的以滴定过程中所加入酸或碱标液的 量为横坐标，以所得混合溶液的量为横坐标，以所得混合溶液的pH 为纵坐标，所绘制的关系曲线。为纵坐标，所绘制的关系曲线。 1. 滴定曲线滴定曲线 H+ + OH- = H2O滴定反应：滴定反应： 以以0.1000molL-1NaOH滴定滴定 0.1000molL-1HCl 20.00ml为例，为例， 1）滴定前：）滴定前：ceq(H+)= cHCl=0.1000mol L-1 2）滴定开始至计量点前：）滴定开始至计量点前： 溶液的溶液的H+由剩余由剩余HCl的量决定的量决定 pH=1.00 98.1900.2

20、0 02. 01000. 0 滴入滴入NaOH19.98ml，剩余，剩余HCl0.02ml ceq(H+)= = 5 10-5 molL-1 pH= 4.30 3）计量点时：）计量点时：加入加入NaOH20.00ml，生成，生成NaCl、 H2O，溶液，溶液pH值由值由H2O的解离决定。的解离决定。 ceq(H+)= ceq(OH-)= 1.0010-7molL-1 pH=7.00 4）计量点后：）计量点后： pH取决于过量取决于过量NaOH的量的量 滴入滴入NaOH20.02ml时：时：ceq(OH-)= 02.2000.20 02. 01000. 0 pOH=4.30 pH=9.70 =5

21、10-5molL-1 以以NaOH加入量为横坐标，溶液加入量为横坐标，溶液pH为纵为纵 坐标作图得强碱滴定强酸滴定曲线坐标作图得强碱滴定强酸滴定曲线. 讨论：讨论：（1）滴定过程中）滴定过程中pH变化规律变化规律 渐变渐变 pH1.004.30 pH 3.30 突变突变 4.309.70 5.40 渐变渐变 9.7013.00 3.30 （2）滴定突跃：）滴定突跃： pH的急剧改变的急剧改变 (计量点计量点 前后前后0.02mL ）。）。 (3) 滴定突跃范围滴定突跃范围(突跃范围突跃范围)： 突跃所在的突跃所在的pH范围。范围。 用用0.1000molL-1HCl滴滴0.1000molL -

22、1NaOH，形状，形状 相同，位置相反相同，位置相反 。 pH ：4.309.70 pH ： 9.70 4.30 Er在在-0.1%+0.1%范围内溶液范围内溶液pH的变化范围的变化范围 2. 指示剂的选择指示剂的选择 选择指示剂的原则：选择指示剂的原则：指示剂的指示剂的变色范围全部变色范围全部 或部分在突跃范围内或部分在突跃范围内 如强碱滴定强酸的突跃为如强碱滴定强酸的突跃为pH=4.39.7 可选：甲基橙（可选：甲基橙（3.14.4） 酚酞（酚酞（8.09.6） 甲基红（甲基红（4.46.2） 23 注意：注意： 一般人眼观察时，颜色从浅到深易觉察。一般人眼观察时，颜色从浅到深易觉察。 N

23、aOH滴滴HCl （4.309.70） 酚酞酚酞无色无色浅红浅红 HCl滴滴NaOH （9.704.30） 甲基橙甲基橙 甲基红甲基红 黄黄橙橙 3.突跃范围与酸碱浓度的关系突跃范围与酸碱浓度的关系 适宜的浓度范围：适宜的浓度范围：0.10.5 mol L-1 滴定突跃的大小与酸碱的浓度有关滴定突跃的大小与酸碱的浓度有关 浓度浓度（mol L-1）突跃范围突跃范围 NaOH HCl 1.000 1.0003.310.7 0.1000 0.10004.39.7 0.01000 0.010005.38.7 c 突跃范围突跃范围 可选用的指示剂越多可选用的指示剂越多 c 10-4 mol L-1时，

24、没有明显的突跃时，没有明显的突跃 范围，不能准确滴定。范围，不能准确滴定。 c太大时标准溶液不足或过量半滴造成的误差大。太大时标准溶液不足或过量半滴造成的误差大。 （二）一元弱酸（碱）的滴定（二）一元弱酸（碱）的滴定 1. 滴定曲线：滴定曲线： 如用如用NaOH 滴定甲酸，乙酸等弱酸滴定甲酸，乙酸等弱酸 基本反应：基本反应： HB + OH- = B- + H2O 以以0.1000molL-1 NaOH滴定滴定 0.1000molL-1 HAc 20.00ml为例。为例。 一元弱酸：一元弱酸： 25 1）滴定前滴定前：溶液的溶液的pH取决于取决于HAc(Ka=1.8 10-5)浓度浓度 ceq

25、(H+)=cK a 1000. 0108 . 1 5 =1.310-3 (molL-1)pH=2.87 = )HAc(c )Ac(c eq eq 2）滴定开始至滴定开始至计量点前计量点前：HAcHAc+NaOH=NaAc+H2O 剩余的剩余的HAc和生成的和生成的NaAc组成缓冲溶液组成缓冲溶液: pH=pKa+lg=4.75+lg )HAc(c )Ac(c eq eq 1000.002.0 1000.098.19 bb cK 0500. 0106 . 5 10 如如:加入加入NaOH溶溶液液19.98mL时时 pH=4.75+pH=4.75+lg=7.74 .计量点时计量点时： 生成生成Na

26、AcKb=Kw /Ka=5.6 1010-10 -10 =5.3 =5.3 1010-6 -6 (molL-1) pH=pH=8.728.72 .计量点后计量点后：溶液的溶液的pH取决于过量的取决于过量的NaOH浓度浓度 加入加入NaOH20.02mL时时 02.2000.20 02. 01000. 0 =510-5 (molL-1) pH=9.70 = ceq(OH-)= pOH=4.30 cceq eq(OH (OH- -)=)= 2. 滴定曲线的特点和滴定曲线的特点和 指示剂的选择：指示剂的选择： 1） 滴定曲线滴定曲线pH变化规律：变化规律： 快快慢慢突变突变渐变渐变 2） 计量点：计

27、量点： pH=8.72 突跃范围：突跃范围：7.749.70 3） 指示剂选择：指示剂选择： 酚酞酚酞 8.0-9.6 无无粉红粉红 3. 滴定突跃与弱酸强度的关系：滴定突跃与弱酸强度的关系： 1）影响突跃范围的因素：）影响突跃范围的因素： c、K c定定 K 突跃范围突跃范围 2）滴定的条件：）滴定的条件： csp Koa 10-8 例例.浓度均为浓度均为0.1mol L-1的下列的下列 弱酸中，不能用弱酸中，不能用NaOH标准溶标准溶 液准确滴定的是（液准确滴定的是（ ） A、甲酸（、甲酸（Ka=1.8010-4） B、 乙酸（乙酸（Ka=1.7510-5） C、硼酸（、硼酸（Ka=7.3

28、010-10） D、 碘酸（碘酸（Ka=1.6910-1） csp :按按sp时溶液体积计算，被时溶液体积计算，被 测物质的浓度测物质的浓度 一元弱碱的滴定：一元弱碱的滴定： 如用如用HCl 滴定滴定NH3.H2O，乙，乙 胺等弱碱。胺等弱碱。 基本反应：基本反应： B + H+ = HB+ 滴定条件：滴定条件： csp Kob 10-8 1. 滴定曲线的特点：滴定曲线的特点： 快快慢慢突变突变渐变渐变 pH= 5.28 突跃范围：突跃范围：6.34.3 2. 指示剂选择：指示剂选择： 甲基橙甲基橙(3.1-4.4)或甲基红或甲基红 (4.46.2)。黄。黄橙橙 1）滴定曲线）滴定曲线pH变化

29、规律变化规律 2）计量点：）计量点： （三）多元酸的滴定（三）多元酸的滴定 1. 可被准确滴定的条件：可被准确滴定的条件： 2. 分步分步滴定条件：滴定条件： cspiKoai10-8 Koai/Koa(i+1)105 3. 指示剂的选择：指示剂的选择：多元酸碱滴定时多元酸碱滴定时只只计算计算sp的的 pH，选择在，选择在sp附近颜色变化的指示剂。附近颜色变化的指示剂。 0.1000molL-1 NaOH滴定滴定0.1000molL-1 H3PO4： csp1 Koa1 10-8 csp2 Koa2 =0.21=0.2110-8 csp3 Koa3 10-8 可滴定可滴定 csp2 Kob2

30、= =0.08 0.08 1010-8 -8 略小可滴略小可滴 Kob1/Ko b2 104 可分步滴定可分步滴定, 但滴定突跃不太明显，但滴定突跃不太明显， 准确度不高。准确度不高。 第一步：第一步：Na2CO3+HCl=NaHCOHCl=NaHCO3 3+NaCl+NaCl 第一计量点时产物为第一计量点时产物为HCO3- pH=1/2(pKa1+pKa2)=8.34 指示剂：指示剂： 酚酞（酚酞（8.09.6） 第二计量点时产物为第二计量点时产物为H2CO3 第二步：第二步： NaHCONaHCO3 3+HCl= H+HCl= H2 2COCO3 3+NaCl+NaCl ceq(H+) =

31、cKa 1 = 040. 01047. 4 7 =1.3410-4 pH=3.87 指示剂：甲基橙（指示剂：甲基橙（3.14.4） 近终点时应搅动或加热，加速近终点时应搅动或加热，加速 H2CO3分解和分解和CO2逸出。逸出。 ceq(H+) = )()( 3232 21 COHKCOHK aa 1. 用用HCl标准溶液滴定标准溶液滴定K2CO3时，若用甲基橙时，若用甲基橙 （3.14.4）作指示剂时，终点指示的是第）作指示剂时，终点指示的是第 _化学计量点。若消耗化学计量点。若消耗HCl标准溶液的体标准溶液的体 积为积为24.82ml，在改用酚酞作指示剂（其它条，在改用酚酞作指示剂（其它条

32、件相同）时，则消耗件相同）时，则消耗HCl标准溶液的体积是标准溶液的体积是 _ml。 2. 用用0.1000mol L-1NaOH溶液滴定溶液滴定0.1mol L- 1HA时 时(已知已知Ka=1.0 10-5)，应选用何种指示剂，应选用何种指示剂 A、甲基橙、甲基橙(3.14.4） B、甲基红、甲基红(4.46.2） C、酚酞、酚酞(8.09.6） D、溴酚红、溴酚红(5.06.8） （一）酸标准溶液（一）酸标准溶液 1. 配制：配制：酸标准溶液常用试剂：酸标准溶液常用试剂： HCl，H2SO4。 。 -间接法间接法 2. 标定：标定： 1）基准物质：）基准物质：Na2CO3 和和Na2B4

33、O710H2O 2）标定反应：）标定反应： Na2CO3+ 2HCl= 2NaCl+H2O+ CO2 第二计量点：第二计量点：pH=3.87指示剂：甲基橙指示剂：甲基橙(黄黄橙橙） Na2CO3 2 1 )( )( 32 32 CONaM CONam 2 1 计量点时：计量点时： n Na2CO3= nHCl = cHClVHCcHCl = )()( )(2 32 32 HClVCONaM CONam 三、三、 酸碱标准溶液的配制和标定酸碱标准溶液的配制和标定 Na2B4O710H2O +2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O 计量点计量点:pH=5.1 指示剂：甲基红或甲基橙指示剂：甲

34、基红或甲基橙(黄黄橙橙） 2 1 )10( )10( 2 . 742 2 . 742 OHOBNaM OHOBNam 2 1 计量点时：计量点时： n Na2B4O37 . 10H2O = nHCl = cHClVHC cHCl = )()10( )10(2 2 . 742 2 . 742 HClVOHOBNaM OHOBNam Na2B4O710H2O （二）（二）碱碱标准溶液标准溶液 1. 配制：配制： 碱标准溶液常用试剂：碱标准溶液常用试剂： -间接法间接法 2. 标定：标定： 1）基准物质：）基准物质： H2C2O4 2H2O 和和 邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾 NaOH, KOH.。

35、 。常 常 用用NaOH 2） 标定反应：标定反应： H2C2O4+2 NaOH= Na 2C2O4+ 2H2O Ka1=5.9010-2 Ka2=6.46 10-5 当其浓度约为当其浓度约为0.1molL-1时，时，Kac10-8 Ka1/ Ka2104不能分别滴定。按二元酸一次被滴定。不能分别滴定。按二元酸一次被滴定。 计量点：计量点：pH=8.4 指示剂：指示剂：酚酞（酚酞（8.09.6） H2C2O4 2H2O 2 1 )2( )2( 2 . 422 2 . 422 OHOCHM OHOCHm 2 1 计量点时：计量点时： n H2C2O4 .2H2O = nNaOH = c(NaOH

36、)V(NaOH) c(NaOH) = )()2( )2(2 2 . 422 2 . 422 NaOHVOHOCHM OHOCHm KHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+ H2O 计量点：计量点： pH=9.1 指示剂：指示剂：酚酞（酚酞（8.09.6） 计量点时：计量点时： nKHC8H4O4 = nNaOH )( )( 448 448 OHKHCM OHKHCm =c(NaOH)V(NaOH) c(NaOH)= )()( )( 448 448 NaOHVOHKHCM OHKHCm 四、酸碱滴定法的应用四、酸碱滴定法的应用 V mHAc 00.25 0 .250 00.25 00

37、.60 1000 75.15 1000. 0 例例13-11：取食醋：取食醋25.00ml稀释至稀释至250.0ml，移稀，移稀 释液释液25.00ml，用，用0.1000mol L-1 NaOH标准溶标准溶 液滴定到终点，恰好用去液滴定到终点，恰好用去NaOH溶液溶液15.75ml。 求食醋中求食醋中HAc的质量浓度（的质量浓度（ =g L-1）。）。 解：解：HAc+NaOH=NaAc+H2O nHAc=nNaOHmHAc/MHAc = cNaOHVNaOH = = 1000 =37.83 （g L-1） (NaHCO3)= 3010. 0 0 .1061060. 0 1000 10.20

38、 3010. 0 00.841060. 0 1000 )10.20270.47( 例例5. 某试样含某试样含Na2CO3、NaHCO3及其它非碱及其它非碱 性物质，称取性物质，称取0.3010g试样用酚酞做指示剂滴定试样用酚酞做指示剂滴定 时，消耗时，消耗0.1060 mol L-1HCl溶液溶液20.10ml，继续，继续 用甲基橙做指示剂滴定，共用去用甲基橙做指示剂滴定，共用去HCl溶液溶液 47.70ml，试计算试样中，试计算试样中Na2CO3和和NaHCO3的质的质 量分数量分数(含量含量)。M（Na2CO3）=106.0 M （NaHCO3）=84.00 解：解： (Na2CO3)=0

39、.7503 =0.2219 第十二章第十二章 小小 结结 一、基本概念：一、基本概念：1.常用术语；常用术语；2.用于滴定分析的用于滴定分析的 化学反应的必备条件，滴定方式；化学反应的必备条件，滴定方式；3. 配制、标配制、标 定溶液的方法；定溶液的方法； 4. 基准物质的必备条件。基准物质的必备条件。 二、酸碱指示剂：二、酸碱指示剂： 变色原理、变色点、变色范围。变色原理、变色点、变色范围。 三、酸碱滴定：各类滴定突跃及指示剂的选择三、酸碱滴定：各类滴定突跃及指示剂的选择 原则，常用酸碱标准溶液。原则，常用酸碱标准溶液。 四、有关滴定分析的计算：配制、标定的计算，四、有关滴定分析的计算：配制

40、、标定的计算， 分析结果的计算。分析结果的计算。 作业：作业：p332 4, 5 1. 滴定分析的一般程序是滴定分析的一般程序是_， _，_。 2. 用于滴定分析的化学反应的必备条件是用于滴定分析的化学反应的必备条件是 _，_，_,_。 4.甲基橙的甲基橙的pK（HIn）=3.7，欲使它，欲使它 =1，它所在，它所在 溶液的溶液的pH应为应为_，它的理论变色点为，它的理论变色点为_， 理论变色范围为理论变色范围为_，而实际变色范围为，而实际变色范围为_。 HIn In 3 . 基 准 物 质 必 须 具 备 的 条 件 是基 准 物 质 必 须 具 备 的 条 件 是 _ _ _ _ _ _

41、_ _ ， _，_，_。 5.某酸碱指示剂的某酸碱指示剂的pKIn=3.20，欲使它在溶液中完全显，欲使它在溶液中完全显 示碱式成分的颜色，该溶液的示碱式成分的颜色，该溶液的pH值应为值应为( )。 A、3.20 B、2.20 C、小于、小于2.20 D、大于或等于、大于或等于 4.20 E、大于、大于4.20 6.电子计算器算得电子计算器算得 的结果为的结果为6.988517，按，按 有效数字运算规则应将计算结果修约为有效数字运算规则应将计算结果修约为_。 62300. 0300. 1 25. 041. 5 7. 1.03与与0.2431之和的有效数字是之和的有效数字是_位；两者积的位；两者积的 有效数字是有效数字是_位；若对位；若对3.0652取取3位有效数字时，位有效数字时， 应为应为_。 8. 欲量取某一标准溶液欲量取某一标准溶液2