第七章_萜类和挥发油

1、中药化学中药化学 第七章第七章 萜类和挥发油萜类和挥发油 （terpenoids & volatile oil） 1 1、掌握掌握萜的定义和分类方法，萜类化合萜的定义和分类方法，萜类化合 物的生源异戊二烯法则。物的生源异戊二烯法则。 教学要求：教学要求： 2 2、掌握掌握单萜、环烯醚萜、倍半萜的主要单萜、环烯醚萜、倍半萜的主要 结构特点及重要代表物。结构特点及重要代表物。 （薄荷醇、龙脑、樟脑、斑蝥素（薄荷醇、龙脑、樟脑、斑蝥素 、栀子、栀子 苷、梓醇、青蒿素等）苷、梓醇、青蒿素等） 3.3.掌握掌握挥发油的定义、通性、化学组成挥发油的定义、通性、化学组成 提取方法和分离方法。提取方法和分离方

2、法。 4 4、熟悉熟悉重要的二萜类化合物（穿心莲重要的二萜类化合物（穿心莲 内酯、雷公藤甲素、紫杉醇）。内酯、雷公藤甲素、紫杉醇）。 5 5、熟悉熟悉挥发油的气相色谱鉴定方法。挥发油的气相色谱鉴定方法。 6 6、了解了解萜类化合物的理化性质；提取萜类化合物的理化性质；提取 与分离方法；结构鉴定方法。与分离方法；结构鉴定方法。 7 7、了解了解萜类化合物的分布、分类及生萜类化合物的分布、分类及生 物途径，挥发油的分布、生物活性和物途径，挥发油的分布、生物活性和 实例。实例。 教学内容教学内容 概概 述述 1 萜类化合物分类讲述萜类化合物分类讲述 2 理化性质与提取分离理化性质与提取分离 3 挥发

3、油挥发油 4 概概 述述 1 u 分布分布 u 生理活性生理活性 u 萜类化合物的定义与分类萜类化合物的定义与分类 u 生物合成途径生物合成途径 萜类（萜类（terpenoidsterpenoids）：）：由由甲戊二羟酸甲戊二羟酸衍生衍生 而成，基本碳架具有而成，基本碳架具有2 2个或个或2 2个以上个以上异戊二异戊二 烯单位烯单位（C C5 5单位）结构特征的化合物。单位）结构特征的化合物。 2 2个异戊二烯个异戊二烯 单萜单萜 萜类化合物的定义萜类化合物的定义 （柠檬、橘子）（月桂子油）（姜油）（柠檬、橘子）（月桂子油）（姜油） 对薄荷烯对薄荷烯 月桂烯月桂烯 姜烯姜烯 分类碳原子数通式(

4、C5H8)n存在 半萜半萜5 5n=1n=1植物叶植物叶 单萜单萜1010n=2n=2挥发油挥发油 倍半萜倍半萜1515n=3n=3挥发油挥发油 二萜二萜2020n=4n=4树脂、苦味质树脂、苦味质 二倍半萜二倍半萜2525n=5n=5海绵、细菌海绵、细菌 三萜三萜3030n=6n=6皂苷、树脂皂苷、树脂 四萜四萜4040n=8n=8色素色素 多聚萜多聚萜10103 3-10-105 5(C(C5 5H H8 8)n)n橡胶橡胶 分类与存在形式分类与存在形式 主要有两种观点：主要有两种观点： 经验经验异戊二烯法则异戊二烯法则 生源生源异戊二烯法则异戊二烯法则 萜类的生物合成途径萜类的生物合成途

5、径 1 1、经验异戊二烯法则、经验异戊二烯法则 1887 1887 年由年由WallachWallach提出提出“异戊二烯法异戊二烯法 则则”，认为萜类的碳架是由异戊二烯单，认为萜类的碳架是由异戊二烯单 位以头尾或非头尾顺序连接而成位以头尾或非头尾顺序连接而成 。很长很长 一段时间以是否符合异戊二烯法则作为一段时间以是否符合异戊二烯法则作为 判断萜类物质的一个重要原则。判断萜类物质的一个重要原则。 其碳架是由异戊二烯单位以头其碳架是由异戊二烯单位以头- -尾或非头尾或非头- -尾顺序相连尾顺序相连 而成。而成。 异戊二烯异戊二烯 焦化焦化 异戊二烯异戊二烯 280 二戊烯二戊烯 理由理由: 橡

6、胶橡胶 许多碳架结构无法用异戊二烯的基本单元许多碳架结构无法用异戊二烯的基本单元 来划分来划分 n当时在植物的代谢过程中很难找到异戊二当时在植物的代谢过程中很难找到异戊二 烯的存在。烯的存在。 问题问题 2 2、生源异戊二烯法则、生源异戊二烯法则 Ruzicka Ruzicka 提出的假设首先由提出的假设首先由LynenLynen证明焦磷证明焦磷 酸异戊烯酯酸异戊烯酯(IPP) (IPP) 的存在而得到验证；的存在而得到验证； 其后其后FolkersFolkers于于19561956年又证明年又证明3(R)-3(R)-甲戊二羟甲戊二羟 酸酸(MVA)(MVA)是是IPPIPP的关键性前体物质。

7、的关键性前体物质。 萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生而萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生而 来的一类化合物。来的一类化合物。 分分 布布 n萜类化合物在植物界分布很广泛，藻类、菌萜类化合物在植物界分布很广泛，藻类、菌 类、地衣、苔藓、蕨类、种子植物均有存在。类、地衣、苔藓、蕨类、种子植物均有存在。 n存在最多的是种子植物，尤其是被子植物。存在最多的是种子植物，尤其是被子植物。 n萜类化合物经常与树脂、树胶并生，萜类化合物经常与树脂、树胶并生，与生物与生物 碱相排斥。碱相排斥。 n水生植物很少有挥发油。水生植物很少有挥发油。 生理活性生理活性 n抗白血病、抗肿瘤：抗白血病、抗肿瘤：雷公藤内酯、紫杉

8、醇雷公藤内酯、紫杉醇 n防治肝硬化、肝炎的活性：防治肝硬化、肝炎的活性：如葫芦素如葫芦素B B、E E。 n心脑血管疾病：心脑血管疾病：芍药苷、银杏内酯。芍药苷、银杏内酯。 n抗疟活性：抗疟活性：青蒿素青蒿素 n抗炎活性：抗炎活性：穿心莲内酯穿心莲内酯 n挥发油：挥发油：祛痰、止咳、平喘、驱风、镇痛等祛痰、止咳、平喘、驱风、镇痛等 香料、化妆品的重要原料香料、化妆品的重要原料 萜类化合物分类讲述萜类化合物分类讲述 2 u 单萜单萜 u 倍半萜倍半萜 u 二萜二萜 u 二倍半萜二倍半萜 单萜单萜(monoterpenoids)(monoterpenoids) q 概念：概念：基本碳架由两个异戊二

9、烯单位组基本碳架由两个异戊二烯单位组 成，有成，有1010个个碳原子。碳原子。 q 挥发油的主要组成成分挥发油的主要组成成分。 q 存在于植物腺体、油室、分泌组织等。存在于植物腺体、油室、分泌组织等。 q 多具有较强的香气和生物活性，是医药、多具有较强的香气和生物活性，是医药、 食品及化妆品的重要原料。食品及化妆品的重要原料。 单萜的结构种类 1 1、无环（开链）单萜、无环（开链）单萜 2 2、单环单萜、单环单萜 3 3、双环单萜、双环单萜 4 4、三环单萜、三环单萜 5 5、环烯醚萜、环烯醚萜 月桂烷型月桂烷型 薰衣草烷型薰衣草烷型 艾蒿烷型艾蒿烷型 1 1无环单萜无环单萜 常见的三种类型常

10、见的三种类型 代表性化合物代表性化合物 C CH H2 2O OH H C CH H2 2O OH H C CH H2 2O OH H C CH HO O C CH HO O C CH HO O 香香 叶叶 醇醇 G Ge er ra an ni io ol l 橙橙 花花 醇醇 N Ne er ro ol l 香香 茅茅 醇醇 C Ci it tr ro on ne el ll lo ol l 香香 叶叶 醛醛 G Ge er ra an ni ia al l 橙橙 花花 醛醛 N Ne er ra al l 香香 茅茅 醛醛 C Ci it tr ro on ne el ll la al

11、l H CH2OH H CH2OH 香花醇香花醇 香叶醇香叶醇 共存于同一挥发油中共存于同一挥发油中 顺反异构体顺反异构体 很重要的香料工业原料很重要的香料工业原料 H CHO -柠檬醛（香叶醛）柠檬醛（香叶醛） H CHO -柠檬醛（橙花醛）柠檬醛（橙花醛） 存在于多种植物挥发油中存在于多种植物挥发油中 顺反异构体顺反异构体 柠檬香味原料应用于香料和食品工业柠檬香味原料应用于香料和食品工业 常见的三种类型常见的三种类型 O OH 2 2单环单萜单环单萜 环香叶烷型环香叶烷型 对对- -薄荷烷型薄荷烷型 卓酚酮型卓酚酮型 OH * * * 薄荷醇 薄荷醇：薄荷醇：存在于薄荷油中，其存在于薄荷油

12、中，其 左旋体习称左旋体习称“薄荷脑薄荷脑”，低熔点，低熔点 固体，固体，对皮肤和粘膜有清凉和弱对皮肤和粘膜有清凉和弱 的麻醉作用，用于镇痛和止痒。的麻醉作用，用于镇痛和止痒。 也有杀菌、防腐作用。也有杀菌、防腐作用。 新鲜叶含挥发油新鲜叶含挥发油0.80.81%1%，干茎叶含，干茎叶含1.31.32%2%。 薄荷油的优劣主要依据薄荷醇含量的高低薄荷油的优劣主要依据薄荷醇含量的高低 （50%50%8080）。）。 1. .医药：医药：用作刺激药，作用于皮肤或粘膜，用作刺激药，作用于皮肤或粘膜， 有清凉止痒作用；内服可作为驱风药，用有清凉止痒作用；内服可作为驱风药，用 于头痛及鼻、咽喉炎症等。于

13、头痛及鼻、咽喉炎症等。 2.2.食品：食品：饮料、糖果等的赋香剂。饮料、糖果等的赋香剂。 3.3.日化用品、化妆品日化用品、化妆品等。等。 在世界上，我国和巴西是主要的天然在世界上，我国和巴西是主要的天然 薄荷生产国，薄荷油的年产量均达到薄荷生产国，薄荷油的年产量均达到2000-2000- 3000t3000t。 薄荷醇的应用薄荷醇的应用 组成：组成：薄荷脑薄荷脑2mg2mg、苯甲酸钠、苯甲酸钠5mg5mg、三氯叔丁、三氯叔丁 醇醇0.6mg0.6mg、桉油、桉油0.6mg0.6mg、八角茴香油、八角茴香油0.8mg0.8mg。 功效：功效：有清凉、止痛、防腐有清凉、止痛、防腐 作用，用于咽喉

14、炎、扁桃体作用，用于咽喉炎、扁桃体 炎及口臭等。炎及口臭等。 广泛存在于金合欢、指甲花、紫罗兰等植物的挥广泛存在于金合欢、指甲花、紫罗兰等植物的挥 发油中。发油中。18931893年蒂曼（年蒂曼（TiemannTiemann）首次合成了紫罗）首次合成了紫罗 兰酮，这在合成香料史上具划时代的意义。兰酮，这在合成香料史上具划时代的意义。 -紫罗兰酮紫罗兰酮 - -紫罗兰酮紫罗兰酮 - -紫罗兰酮紫罗兰酮 紫罗兰酮紫罗兰酮 紫罗兰酮的应用紫罗兰酮的应用 香料：香料：配制紫罗兰、兰花、玫瑰、金合欢、配制紫罗兰、兰花、玫瑰、金合欢、 桂花型等香精不可缺少的原料。桂花型等香精不可缺少的原料。 皂用香精皂用

15、香精 食品香精：食品香精：-紫罗兰酮具馥郁香气，可紫罗兰酮具馥郁香气，可 用于调制樱桃、柑橘、龙眼等果香和浆果用于调制樱桃、柑橘、龙眼等果香和浆果 香型。香型。 医药：医药：-紫罗兰酮是合成维生素紫罗兰酮是合成维生素A A，E E和和 -胡萝卜素的基本原料。胡萝卜素的基本原料。 CHO CHCH3CCH O + O CH3C CH3 C2H5ONa H2SO4 加热 CHCH3CCH O CHCH3CCH O + 柠檬醛 伪紫罗蓝酮 -紫罗蓝酮 -紫罗蓝酮 工业化生产工业化生产、-紫罗兰紫罗兰 酮酮 存在于斑蝥、芫菁干燥虫体内，含量存在于斑蝥、芫菁干燥虫体内，含量2%2%左右，左右， 有有大毒

16、大毒。可作为。可作为皮肤发赤、发泡或生毛剂皮肤发赤、发泡或生毛剂。 斑蝥素斑蝥素 N N羟基斑蝥胺羟基斑蝥胺 斑蝥素的应用斑蝥素的应用 主治：主治：破血消瘀，攻毒蚀疮。破血消瘀，攻毒蚀疮。 用于原发性肝癌、肺癌、直用于原发性肝癌、肺癌、直 肠癌、恶性淋巴瘤、妇科恶肠癌、恶性淋巴瘤、妇科恶 性肿瘤等性肿瘤等。 成分：成分：斑蝥斑蝥、刺五加、半枝莲、黄芪、女贞子、刺五加、半枝莲、黄芪、女贞子、 山茱萸、人参、三棱、莪术、熊胆粉、甘草。山茱萸、人参、三棱、莪术、熊胆粉、甘草。 变形单萜，碳架不符变形单萜，碳架不符 合异戊二烯定则。合异戊二烯定则。 具有具有七元七元芳环。芳环。 具有具有酚的通性酚的通

17、性，其酸性，其酸性 介于酚类和羧酸之间。介于酚类和羧酸之间。 卓酚酮类卓酚酮类 卓卓 酚酚 酮酮 能与多种金属离子形成络合物晶体，并显示不同颜能与多种金属离子形成络合物晶体，并显示不同颜 色，可进行鉴别。色，可进行鉴别。 （1 1）常见的结构类型）常见的结构类型 蒈烷型蒈烷型 蒎烷型蒎烷型 莰烷型莰烷型 守烷型守烷型 异莰烷型异莰烷型 葑葑 烷型烷型 3 3双环单萜双环单萜 龙脑：龙脑：俗称俗称“冰片冰片”，为白色片状结晶，为白色片状结晶， 具有似胡椒又似薄荷的香气，有具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性升华性。 d-龙 脑l-龙 脑 O HO H 龙脑香龙脑香 艾纳香艾纳香 龙脑冰片（右旋）龙

18、脑冰片（右旋） 艾片（左旋）艾片（左旋） 龙脑的来源龙脑的来源 作用：作用：闭证神昏、用于目赤肿痛，喉痹口闭证神昏、用于目赤肿痛，喉痹口 疮、用于疮疡肿痛，溃后不敛等。疮、用于疮疡肿痛，溃后不敛等。有开窍有开窍 醒神，清热止痛，抗缺氧功能。醒神，清热止痛，抗缺氧功能。它还和苏它还和苏 合香脂配合制成苏冰滴丸是治疗冠心病，合香脂配合制成苏冰滴丸是治疗冠心病， 心绞痛的有效药物。心绞痛的有效药物。 组成：组成：冰片冰片、硼砂（煅）、朱砂、玄明粉、硼砂（煅）、朱砂、玄明粉 功能主治：功能主治：清热解毒，消肿止痛。用于清热解毒，消肿止痛。用于 热毒蕴结所致的咽喉疼痛，牙龈肿痛、热毒蕴结所致的咽喉疼痛，

19、牙龈肿痛、 口舌生疮。口舌生疮。 组成：组成：苏合香、苏合香、冰片冰片、乳、乳 香香( (制制) )、檀香、青木香、檀香、青木香 成份成份 煅炉甘石、琥珀、人工麝香、人工牛黄、珍煅炉甘石、琥珀、人工麝香、人工牛黄、珍 珠、珠、冰片冰片、硼砂、硇砂、硼砂、硇砂 功能主治功能主治 退赤，去翳。用于眼睛红肿痛痒，流泪，退赤，去翳。用于眼睛红肿痛痒，流泪， 沙眼，眼睑红烂。沙眼，眼睑红烂。 八宝眼膏八宝眼膏 樟脑 O 从樟树的树皮与木质蒸馏制从樟树的树皮与木质蒸馏制 得的酮，得率得的酮，得率2.02.02.52.5。 也可从松节油合成。也可从松节油合成。 樟 脑 / Cr2O3 丙酮 强碱型树脂 O

20、OH 水解 异构化 -蒎 烯 CH O O O OCH + + HCOOH 重排 150 160 oC A l2O3 （二）分子重排（二）分子重排 樟脑：其右旋体在樟脑油中樟脑：其右旋体在樟脑油中 约占约占50%50%，习称辣薄荷酮，为习称辣薄荷酮，为 白色结晶性固体，易升华，白色结晶性固体，易升华， 具有特殊钻透性的芳香气味。具有特殊钻透性的芳香气味。 功效：功效：有局部刺激作用和防有局部刺激作用和防 腐作用，可用于神经痛、炎腐作用，可用于神经痛、炎 症和跌打损伤的擦剂。症和跌打损伤的擦剂。 主要成分：主要成分：樟脑、干姜、大黄、小茴樟脑、干姜、大黄、小茴 香、桂皮、辣椒、桉油等。香、桂皮、

21、辣椒、桉油等。 主要治疗主要治疗因中暑引起的头晕，恶心，因中暑引起的头晕，恶心， 腹痛等症状。腹痛等症状。 用于虫咬皮炎、湿疹、瘙痒症、神经性皮用于虫咬皮炎、湿疹、瘙痒症、神经性皮 炎、过敏性皮炎、丘疹性荨麻疹等。炎、过敏性皮炎、丘疹性荨麻疹等。 组分组分: :每毫升含樟脑每毫升含樟脑0.15g,0.15g,水水 合氯醛合氯醛0.1g,0.1g,丁香油丁香油0.015ml,0.015ml, 乙醇适量。乙醇适量。 功效：功效： 用于龋齿所致疼痛的暂时止痛。用于龋齿所致疼痛的暂时止痛。 松节油的主要成分（松节油的主要成分（8080），）， 用作油漆、蜡等的溶剂，是合用作油漆、蜡等的溶剂，是合 成冰

22、片、樟脑等的重要化工原成冰片、樟脑等的重要化工原 料。料。 三环单萜三环单萜 CH2OH O 三环烷型三环烷型 葛缕樟烷葛缕樟烷 三环白檀醇三环白檀醇 香芹樟脑香芹樟脑 是是臭蚁二醛臭蚁二醛的缩醛衍生物，的缩醛衍生物， 具有具有半缩醛和环戊烷环半缩醛和环戊烷环的结构的结构 。 臭蚁二醛臭蚁二醛 环烯醚萜环烯醚萜 烯醇化，烯醇化， 羟醛缩合羟醛缩合 环烯醚萜（环烯醚萜（IridoidsIridoids） 环烯醚萜骨架环烯醚萜骨架裂环环烯醚萜骨架裂环环烯醚萜骨架 以以1010个碳的环烯醚萜苷占多数，常有双键，个碳的环烯醚萜苷占多数，常有双键， C1C1羟基多羟基多与葡萄糖形成苷与葡萄糖形成苷，且大

23、多数为，且大多数为单单 糖苷糖苷，C11C11有的氧化成羧酸，并可形成酯。有的氧化成羧酸，并可形成酯。 -Glu-Glu COORCOOR 环烯醚萜苷环烯醚萜苷 栀子苷：栀子苷：清热泻火中药栀子的主成分。其苷清热泻火中药栀子的主成分。其苷 元为京尼平。元为京尼平。 鸡屎藤苷：鸡屎藤苷：中药鸡屎藤祛风除湿，消食中药鸡屎藤祛风除湿，消食 化积，解毒消肿，活血止痛的活性成分。化积，解毒消肿，活血止痛的活性成分。 H H OC6H11 O5 O CH3 SCOOH2C O O 鸡屎藤苷 CH3SOOCH2C 4-去甲环烯醚萜苷类 n梓醇梓醇: :又称梓醇苷，是又称梓醇苷，是 地黄中降血糖作用的地黄中降

24、血糖作用的 主要有效成分。主要有效成分。 O O HOH2C glc O OH 梓醇 4 H H OH glc HOH2C O O 桃叶珊瑚甙 车前草清湿热、利小便的有效成分车前草清湿热、利小便的有效成分 裂环环烯醚萜苷裂环环烯醚萜苷 O N O O O O Oglc NH3 O O O O R glc 龙胆苦苷龙胆苦苷 R=H R=H 獐牙菜苷獐牙菜苷 R=OH R=OH 獐牙菜苦苷獐牙菜苦苷 环烯醚萜的理化性质环烯醚萜的理化性质 n1.1.环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷大多数为环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷大多数为白色白色 结晶体或粉末结晶体或粉末，多具有旋光性，多具有旋光性, , 味苦。味苦。

25、2.2.环烯醚萜苷类环烯醚萜苷类易溶于水和甲醇易溶于水和甲醇, , 可溶于乙醇、可溶于乙醇、 丙酮和正丁醇，难溶于氯仿、乙醚和苯等亲脂性丙酮和正丁醇，难溶于氯仿、乙醚和苯等亲脂性 有机溶剂。有机溶剂。 3.3.环烯醚萜苷环烯醚萜苷易被水解易被水解，生成的苷元为半缩醛结，生成的苷元为半缩醛结 构，其化学性质活泼，容易进一步聚合，难以得构，其化学性质活泼，容易进一步聚合，难以得 到结晶苷元。到结晶苷元。 n4.4.苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变 色。色。游离的苷元遇氨基酸并加热，即产生深红色游离的苷元遇氨基酸并加热，即产生深红色 至蓝色，最后生成蓝

26、色沉淀。因此，与皮肤接触，至蓝色，最后生成蓝色沉淀。因此，与皮肤接触， 也能使皮肤染成蓝色。也能使皮肤染成蓝色。 玄参苷（玄参中） 苷元 聚合 黑色 梓醇（地黄中） 酶 水解 （同上） 中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由 于这类成分起的作用。于这类成分起的作用。 n基本骨架由基本骨架由3 3个异戊二烯单位构成、含个异戊二烯单位构成、含1515 个碳原子的化合物类群。个碳原子的化合物类群。 n多以挥发油的形式存在，多以挥发油的形式存在，是挥发油高沸是挥发油高沸 程（程（250-280 250-280 ）的主要组成成分。）的主要组成成分。 三、倍半萜三、倍半萜 (

27、sesquiterpenoid)(sesquiterpenoid) O O H H CH3 H3C O OO CH3 H 青蒿素 n倍半萜是倍半萜是是萜类化合物中骨架类型和化是萜类化合物中骨架类型和化 合物数目最多的一类合物数目最多的一类。结构骨架超过。结构骨架超过200200 种以上，化合物有数千种之多。种以上，化合物有数千种之多。 n含氧衍生物多具有含氧衍生物多具有较强的香气和生物活较强的香气和生物活 性性，是医药、食品、化妆品工业的重要，是医药、食品、化妆品工业的重要 原料。原料。 无环无环 单环单环 双环双环 三环三环 四环四环 倍半萜倍半萜 倍半萜倍半萜 醇醇 醛醛 酮酮 内酯内酯

28、分分 类类 ( (一一) ) 无环倍半萜无环倍半萜 OH 金合欢醇 存在于玫瑰油、茉莉油、金合欢油及橙存在于玫瑰油、茉莉油、金合欢油及橙 花油中。是一种珍贵的香料，花油中。是一种珍贵的香料，主要用作主要用作 铃兰、丁香、玫瑰、紫罗兰、橙花、仙铃兰、丁香、玫瑰、紫罗兰、橙花、仙 客来等花香香精的调合料客来等花香香精的调合料。 ( (二二) ) 单环倍半萜单环倍半萜 青蒿素：青蒿素：过氧化物倍过氧化物倍 半萜，是从中药青蒿半萜，是从中药青蒿 ( (也称黄花蒿也称黄花蒿) ) 中分中分 离到的离到的抗恶性疟疾抗恶性疟疾的的 有效成分，在水中及有效成分，在水中及 油中均难溶解油中均难溶解。 O O H

29、 H CH3 H3C O OO CH3 H 青蒿素 对青蒿素的结构进行修饰，合成出具有对青蒿素的结构进行修饰，合成出具有 抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等 特点的特点的双氢青蒿素双氢青蒿素，油溶性的，油溶性的蒿甲醚蒿甲醚及水及水 溶性的溶性的青蒿琥珀酸单酯青蒿琥珀酸单酯用于临床。用于临床。 O OCOCH2CH2COOH H H CH3 H3C O OO CH3 H O OCH3 H H CH3 H3C O OO CH3 H O OH H H CH3 H3C O OO CH3 H 双氢青蒿素 蒿甲素 青蒿琥珀单酯 中国研发青蒿素类抗疟药档案中国研发青蒿素

30、类抗疟药档案 2020世纪世纪6060年代，全球疟疾泛滥年代，全球疟疾泛滥 19671967年，年，启动启动研发抗疟新药研发抗疟新药 （中国疟疾研究协作项目，（中国疟疾研究协作项目，523523项目）项目） 19711971年，年，发现发现青蒿抗疟有特效（筛选成功）青蒿抗疟有特效（筛选成功） 19721972年，将年，将提炼提炼出的青蒿结晶物命名为青蒿素出的青蒿结晶物命名为青蒿素 19741974年，年，临床证实临床证实青蒿素抗疟功效显著青蒿素抗疟功效显著 19761976年，成功改造青蒿素分子结构，合成年，成功改造青蒿素分子结构，合成 蒿甲醚蒿甲醚等抗疟新药等抗疟新药 19771977年，年

31、，向世界公布向世界公布青蒿素类抗疟药研究青蒿素类抗疟药研究 成果成果 2020世纪世纪7070年代后期，中国推广青蒿素类抗年代后期，中国推广青蒿素类抗 疟药，疟疾在中国逐渐绝迹疟药，疟疾在中国逐渐绝迹 2020世纪世纪8080年代，年代，青蒿素类复方青蒿素类复方抗疟药研发抗疟药研发 成功成功 19911991年，年，复方蒿甲醚复方蒿甲醚获得国际专利，开始获得国际专利，开始 走出国门，走向世界走出国门，走向世界 李国桥李国桥- -疟疾防治专家疟疾防治专家 广州中医药大学首席教授，广州中医药大学首席教授， 疟疾防治专家。疟疾防治专家。19741974年首先年首先 在临床上证实青蒿素能够治在临床上证

32、实青蒿素能够治 疗恶性疟疾，他研制的青蒿疗恶性疟疾，他研制的青蒿 素哌喹复方最先成为国家一素哌喹复方最先成为国家一 线用药，他最先开发出疗程线用药，他最先开发出疗程 短、成本低的青蒿素类复方短、成本低的青蒿素类复方 抗疟新药。抗疟新药。 20112011年年9 9月，因发现青蒿素和双月，因发现青蒿素和双 氢青蒿素。获得被誉为诺贝尔奖氢青蒿素。获得被誉为诺贝尔奖 “风向标风向标”的拉斯克临床医学奖。的拉斯克临床医学奖。 屠呦呦屠呦呦 屠呦呦获大奖触及医药行业伤心事，屠呦呦获大奖触及医药行业伤心事， 中国青蒿素之痛中国青蒿素之痛: : 我们的发明我们的发明, ,别人的市场别人的市场 南方都市报南方

33、都市报 2011.9.292011.9.29 至至20122012年年5 5月，桂林南药通过世卫组月，桂林南药通过世卫组 织织PQPQ认证的抗疟药品种达到了认证的抗疟药品种达到了5 5个个 （包括青蒿琥酯片剂、阿莫地喹片（包括青蒿琥酯片剂、阿莫地喹片 剂、青蒿琥酯片剂、青蒿琥酯片+ +阿莫地喹片联合用阿莫地喹片联合用 药、青蒿琥酯注射剂、青蒿琥酯片药、青蒿琥酯注射剂、青蒿琥酯片+ + 磺胺多辛磺胺多辛/ /乙胺嘧啶片联合用药），乙胺嘧啶片联合用药）， 继续领跑中国抗疟药领域。继续领跑中国抗疟药领域。 由由五元环与七元环五元环与七元环 骈合而成的芳烃衍生骈合而成的芳烃衍生 物物。这类化合物多具。

34、这类化合物多具 有抑菌、抗肿瘤、杀有抑菌、抗肿瘤、杀 虫等生物活性。虫等生物活性。 愈创木愈创木薁薁 双环倍半萜双环倍半萜 薁薁类衍生物类衍生物(Azulenoids)(Azulenoids) 特点：特点： 在可见光在可见光360360700nm700nm有强吸收。有强吸收。 溶于有机溶剂和强酸，不溶于水。溶于有机溶剂和强酸，不溶于水。 高沸点馏分可见高沸点馏分可见蓝色或绿色蓝色或绿色的馏分，显的馏分，显 示可能有示可能有薁薁类的存在类的存在 。 可与苦味酸和三硝基苯试剂反应，产生可与苦味酸和三硝基苯试剂反应，产生 有敏锐熔点的有敏锐熔点的 络合物，可供鉴别用络合物，可供鉴别用 。 O O O

35、 HO HO O C O HO O O HO HO O C O CH2 Cl 泽兰苦内酯泽兰氯内酯 薁类衍生物薁类衍生物 抗肿瘤活性抗肿瘤活性 莪术醇存在于莪术根茎的挥莪术醇存在于莪术根茎的挥 发油内，具有抗肿瘤活性。发油内，具有抗肿瘤活性。 OOH 莪术醇莪术醇 基本碳架由20个碳原子，即4个异戊二 烯单位构成 。 少数为链状二萜，几乎都成环状 。 二二 萜萜(diterpenoids)(diterpenoids) l基本碳架基本碳架 20个碳原子个碳原子 4个异戊二烯单位个异戊二烯单位 二萜二萜 无环（开链）无环（开链） 单环单环 双环双环 三环三环 四环四环 五环五环 n分布：分布：植物

36、界（广泛），菌类代谢产物，植物界（广泛），菌类代谢产物， 海洋生物。海洋生物。 n存在：存在：植物乳汁、树脂中，尤以松柏科最植物乳汁、树脂中，尤以松柏科最 为普遍为普遍 。 n化合物举例：化合物举例： 紫杉醇、穿心莲内酯、芫花酯、银杏内酯紫杉醇、穿心莲内酯、芫花酯、银杏内酯 雷公藤内酯、甜菊苷等。雷公藤内酯、甜菊苷等。 概述概述 植物醇植物醇是叶绿素的一个组成部分，是叶绿素的一个组成部分， 用碱水解叶绿素可得到植物醇，是合成用碱水解叶绿素可得到植物醇，是合成 维生素维生素K1K1及维生素及维生素E E的原料。的原料。 植物醇 CH2OH 重要的重要的脂溶性维生素脂溶性维生素，存在动物的肝脏中，

37、存在动物的肝脏中， 特别是鱼肝中。维特别是鱼肝中。维A A与视网膜内的蛋白结合，与视网膜内的蛋白结合， 形成光敏色素，是形成光敏色素，是保持正常夜间视力的必保持正常夜间视力的必 需物质。需物质。 （二）单环二萜（二）单环二萜 n穿心莲内酯穿心莲内酯(andrographolides) (andrographolides) n银杏内酯（银杏内酯（ginkgolides)ginkgolides) （三）双环二萜（三）双环二萜 用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、 感冒发热等。感冒发热等。 穿心莲内酯穿心莲内酯 功效：功效：清热解毒，利湿。用于风热感冒，清热解毒，利湿

38、。用于风热感冒， 咽喉疼痛。咽喉疼痛。 n银杏内酯银杏内酯(ginkgolides)(ginkgolides) 银杏银杏Ginkgo biloba Ginkgo biloba 根根 皮及叶的强苦味成分，皮及叶的强苦味成分， 同银杏总黄酮是治疗同银杏总黄酮是治疗心心 脑血管疾病脑血管疾病的有效成分。的有效成分。 H R3 R2 H R1 O O O OO O O OH 银杏内酯 M H OH OH 银杏内酯 J OH H OH R1 R2 R3 银杏内酯 A OH H H 银杏内酯 B OH OH H 银杏内酯 C OH OH OH 扩张血管，改善微循环。用于缺血性扩张血管，改善微循环。用于缺血

39、性 心脑血管疾病，冠心病，心绞痛，脑心脑血管疾病，冠心病，心绞痛，脑 栓塞，脑血管痉挛等。栓塞，脑血管痉挛等。 银杏叶提取物银杏叶提取物 每片含有银杏叶提取物每片含有银杏叶提取物 40mg40mg，其中银杏黄酮甙，其中银杏黄酮甙 9.6mg9.6mg，萜类内酯，萜类内酯2.4mg2.4mg （银杏内酯、白果内酯）。（银杏内酯、白果内酯）。 适应症：适应症：中风、注意力不集中、记忆力衰退、痴中风、注意力不集中、记忆力衰退、痴 呆、耳鸣、眩晕、听力减退、耳迷路综合征、视呆、耳鸣、眩晕、听力减退、耳迷路综合征、视 网膜病变、神经障碍、老年黄斑变性、手脚麻痹网膜病变、神经障碍、老年黄斑变性、手脚麻痹

40、冰冷、四肢酸痛。冰冷、四肢酸痛。 （四）三环二萜（四）三环二萜 n 雷公藤中的二萜成分雷公藤中的二萜成分 n 紫杉醇紫杉醇 1 19 18 12 10 7 O O O O O R1 OH R2 R3 H R1 R2 R3 雷公藤甲素雷公藤甲素(triptolide) H H CH3 雷公藤乙素雷公藤乙素 (tripdiolide) OH H CH3 雷公藤内酯雷公藤内酯(triptolidenol) H OH CH3 16-羟基雷公藤内酯醇羟基雷公藤内酯醇 H H CH2OH 成分：成分：雷公藤提取物。雷公藤提取物。 每片含雷公藤甲素每片含雷公藤甲素 33g33g。 功效：功效：具有具有抗炎及

41、免疫抑抗炎及免疫抑 制作用制作用。用于治疗类风湿。用于治疗类风湿 性关节炎。性关节炎。 可用于类风湿性关节炎、原发性可用于类风湿性关节炎、原发性 肾小球肾病、肾病综合征、紫瘢肾小球肾病、肾病综合征、紫瘢 性及狼疮性肾炎、红斑狼疮、亚性及狼疮性肾炎、红斑狼疮、亚 急性及慢性重症肝炎、慢性活动急性及慢性重症肝炎、慢性活动 性肝炎；亦可用于过敏性皮肤脉性肝炎；亦可用于过敏性皮肤脉 管炎、皮炎和湿疹，以及银屑病管炎、皮炎和湿疹，以及银屑病 性关节炎、麻风反应、白噻氏病、性关节炎、麻风反应、白噻氏病、 复发性口疮、强直性脊柱炎等。复发性口疮、强直性脊柱炎等。 紫杉醇紫杉醇taxoltaxol 巴卡亭巴卡

42、亭IIIIII 紫杉醇紫杉醇 19631963年从太平洋红豆年从太平洋红豆 杉杉Taxus brevifoliaTaxus brevifolia 的树皮中分离得到，的树皮中分离得到， 19921992年底美国年底美国FDAFDA批准批准 上市，临床用于治疗上市，临床用于治疗 卵巢癌、乳腺癌和肺卵巢癌、乳腺癌和肺 癌癌疗效较好。疗效较好。 n甜菊苷甜菊苷 甜菊甜菊Stevia rebaudianum Bertoni Stevia rebaudianum Bertoni 叶叶 中含有。总甜菊苷含量约中含有。总甜菊苷含量约6%6%，其甜度约其甜度约 为蔗糖的为蔗糖的300300倍倍，因其高甜度、低热

43、量、，因其高甜度、低热量、 无毒性等优良特性，在医药、食品等行无毒性等优良特性，在医药、食品等行 业中被广泛应用。业中被广泛应用。 （五）四环二萜（五）四环二萜 COOR1 OR2 H H 甜菊苷 甜菊苷A 甜菊苷D 甜菊苷E R2R1 2 1 1 2 G lc 1 2 1 3 1 1 1 3 2 1 2 2 Glc GlcGlc GlcGlc GlcGlc GlcGlc Glc GlcGlc Glc GlcGlc OH O H O H H OH OH 冬凌草素抗菌、抗癌成分冬凌草素抗菌、抗癌成分 冬凌草素冬凌草素 基本碳架由基本碳架由2525个碳原子，五个异戊二烯单个碳原子，五个异戊二烯单

44、位构成。位构成。 19651965年才有第一个二倍半萜发现。年才有第一个二倍半萜发现。 萜类化合物中萜类化合物中数量最少数量最少的一类的一类 。 分布在分布在羊齿植物、菌类、海洋生物及昆虫羊齿植物、菌类、海洋生物及昆虫 分泌物分泌物中中 。 二倍半萜二倍半萜 (sesterterpenoids)(sesterterpenoids) 蛇孢假壳素蛇孢假壳素A A (ophiobolin A) (ophiobolin A) 是从寄生于稻植物是从寄生于稻植物 病原菌芝麻枯病菌中分离出的第一个二倍半萜成病原菌芝麻枯病菌中分离出的第一个二倍半萜成 分，该物质示有阻止白藓菌、毛滴虫菌等生长发分，该物质示有阻

45、止白藓菌、毛滴虫菌等生长发 育的作用。育的作用。 19 17 15 13 11 9 7 5 3 2 4 6 8 12 14 21 20 18 16 22 24 23 10 O O OHC OH H H H H 25 1 n从海绵中得到的含呋喃环的链状二倍半萜。从海绵中得到的含呋喃环的链状二倍半萜。 OCOOH COOCH3 呋喃海绵素呋喃海绵素-3(furanospongin-3)-3(furanospongin-3) 理化性质与提取分离理化性质与提取分离 3 u 物理性质物理性质 u 化学性质化学性质 u 提取分离方法提取分离方法 一、物理性质一、物理性质 1 1、性状、性状 单萜和倍半萜多

46、为单萜和倍半萜多为油状液体油状液体； 具具挥发性挥发性及特异香气；及特异香气； 多具苦味苦味素；多具苦味苦味素； 单萜和倍半萜（苷除外）可随单萜和倍半萜（苷除外）可随水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏。 2 2、旋光性、旋光性 3 3、溶解性、溶解性 4 4、稳定性、稳定性: : 对光、热、酸、碱敏感，易变质对光、热、酸、碱敏感，易变质 加成产物通常具有结晶性：加成产物通常具有结晶性： 识别双键的存在及不饱和度识别双键的存在及不饱和度 分离纯化分离纯化 二、化学性质二、化学性质 1.1.加成反应加成反应 （1 1）双键加成反应）双键加成反应 （卤化氢、溴、亚硝酰氯、（卤化氢、溴、亚硝酰氯、DADA反应）反应

47、） 与卤化氢反应与卤化氢反应 Cl Cl +2HCl 冰醋酸 柠檬烯 柠檬烯二氢氯化物 (固体结晶) 与溴加成反应与溴加成反应 Br Br + Br2 萜类的双键在冰醋酸或乙醚与乙醇的萜类的双键在冰醋酸或乙醚与乙醇的 混合溶液中，在冰冷却下，混合溶液中，在冰冷却下，滤取析出的结滤取析出的结 晶性加成物。晶性加成物。 与亚硝酰氯反应与亚硝酰氯反应 ONOR+HClClNO ClNO Cl NO + HN N NO 亚硝酸戊酯亚硝酸戊酯 亚硝酰氯亚硝酰氯 氯化亚硝基衍生物氯化亚硝基衍生物 （蓝（蓝-绿色）绿色） 六氢吡啶六氢吡啶 亚硝基胺类（可做鉴定用）亚硝基胺类（可做鉴定用） DADA反应（反应

48、（Diels-AlderDiels-Alder） O O O O O O + 顺丁烯二酸酐共轭双键的萜 结晶形加成物 (可证明共轭双键的存在) Diels-Alder 加成 （2）羰基）羰基加成反应加成反应 （与亚硫酸氢钠、硝基苯肼、吉拉德试剂加成与亚硫酸氢钠、硝基苯肼、吉拉德试剂加成） 与亚硫酸氢钠加成与亚硫酸氢钠加成 含羰基的萜类可与亚硫酸氢钠发生加成反含羰基的萜类可与亚硫酸氢钠发生加成反 应，生成结晶加成物，复加酸或加碱使其分解，应，生成结晶加成物，复加酸或加碱使其分解， 生成原来的反应产物。生成原来的反应产物。 CHOC OH SO3Na H 柠檬醛 或 - + NaHSO3 OHH+

49、 - 结晶加成物 * 反应时间过长或温度过高，使双键发生加成，反应时间过长或温度过高，使双键发生加成， 并形成不可逆的双键加成物。并形成不可逆的双键加成物。 如：从香茅油中分取柠檬醛如：从香茅油中分取柠檬醛 (2) (2) 与吉拉德试剂加成：与吉拉德试剂加成： 吉拉德吉拉德(Girard)(Girard) 试剂是一类带有季铵基团的酰肼，常用的试剂是一类带有季铵基团的酰肼，常用的 Girard TGirard T和和Girard P, Girard P, 它们的结构式为：它们的结构式为： CH3 CH2CONH2NH CH3 CH3 N + N NH NH2COCH2 吉拉德试剂吉拉德试剂T T

50、 吉拉德试剂吉拉德试剂P P R R O N O NHN R R 吉拉德试剂 EtOH 10%醋酸 + （促进反应） + 加水 水层 H+ 乙醚萃取 回收乙醚 复原 酸化 X - 脂溶脂溶 水溶水溶 可将具羰基的萜类与非羰基萜类分离可将具羰基的萜类与非羰基萜类分离 （一）提取（一）提取 单萜、倍半萜：单萜、倍半萜：挥发油中论述。挥发油中论述。 环烯醚萜环烯醚萜多以单糖苷的形式存在，亲水性较强。多以单糖苷的形式存在，亲水性较强。 三、萜类化合物的提取分三、萜类化合物的提取分 离离 o 宜选用新鲜药材或迅速晾干的药材，尽可能避宜选用新鲜药材或迅速晾干的药材，尽可能避 免免 酸、碱的处理。酸、碱的处

51、理。 1.1.溶剂提取法溶剂提取法 药药 材材 回收溶剂回收溶剂 MeOHMeOH或或EtOHEtOH提取提取 药药 渣渣 溶于水溶于水 石油醚石油醚正丁醇正丁醇乙酸乙酯乙酸乙酯乙乙 醚醚 用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取 脂溶性萜类脂溶性萜类苷元苷元粗总苷粗总苷 2.2.碱提酸沉淀法碱提酸沉淀法 萜内酯：利用碱可使内酯开环（溶于水），萜内酯：利用碱可使内酯开环（溶于水）， 酸化后闭环（析出）。酸化后闭环（析出）。 注意：用酸、碱时，可引起构型发生改变注意：用酸、碱时，可引起构型发生改变 3.3.吸附法（如甜菊苷的分离）吸附法（如甜菊苷的分离） 苷苷 类

52、类 得纯品苷得纯品苷 通过通过活性炭活性炭或或大孔吸附树脂大孔吸附树脂 用水、稀醇、醇依次洗脱用水、稀醇、醇依次洗脱 （二）萜类的分离（二）萜类的分离 1.1.结晶法：结晶法：薄荷醇、樟脑等。薄荷醇、樟脑等。 2.2.柱层析法柱层析法 吸附剂：硅胶、中性氧化铝或硝酸吸附剂：硅胶、中性氧化铝或硝酸 银络合柱等。银络合柱等。 3.3.利用特殊官能团利用特殊官能团 结构中常含有：内酯、双键、羰基等官结构中常含有：内酯、双键、羰基等官 能团。可制成衍生物、碱溶酸沉等方法。能团。可制成衍生物、碱溶酸沉等方法。 萜类化合物的检识萜类化合物的检识 n 通用显色剂通用显色剂 硫酸，磷钼酸，碘蒸气显色剂硫酸，磷

53、钼酸，碘蒸气显色剂 卓酚酮卓酚酮类的检识（硫酸铜反应）类的检识（硫酸铜反应） 环烯醚萜环烯醚萜的检识（艾氏试剂，的检识（艾氏试剂，ShearShear反应）反应） 薁薁类类的检识（的检识（EhrlichEhrlich反应，对二甲胺基苯甲醛）反应，对二甲胺基苯甲醛） n 专属性显色剂专属性显色剂 OH O OH OH OH O COOglc O-glc-glc Molish反应反应 用化学方法区分下列各组化合物用化学方法区分下列各组化合物 O C Oglc CH3COOCH2 OO H CH2-O-glc 艾氏试剂，艾氏试剂，ShearShear反应反应 OH * * * 薄荷醇樟脑 O 亚硫酸

54、氢钠、硝基苯肼、吉拉德试剂亚硫酸氢钠、硝基苯肼、吉拉德试剂 挥发油挥发油 4 u 概述概述 u 挥发油的组成挥发油的组成 u 挥发油的性质挥发油的性质 u 挥发油的提取挥发油的提取 一、概述一、概述 挥发油，挥发油，又称精油，是一类具有挥发性、又称精油，是一类具有挥发性、 可随水蒸气蒸馏，与水不相混溶的油状液体。可随水蒸气蒸馏，与水不相混溶的油状液体。 挥发油挥发油 volatile or essential oilvolatile or essential oil q 分布分布 菊科：菊、蒿、木香、仓术等菊科：菊、蒿、木香、仓术等 芸香科：芸香、降香、花椒等芸香科：芸香、降香、花椒等 伞形科

55、：茴香、当归、柴胡等伞形科：茴香、当归、柴胡等 唇形科：薄荷、霍香、紫苏等唇形科：薄荷、霍香、紫苏等 姜科：姜、砂仁等姜科：姜、砂仁等 樟科：肉桂、樟树等樟科：肉桂、樟树等 q 在植物体中的分布在植物体中的分布 主要存在于植物的主要存在于植物的腺毛、油室、分泌组腺毛、油室、分泌组 织中。织中。 还有少数以苷的形式存在，如冬绿苷还有少数以苷的形式存在，如冬绿苷 。 存在的部位随品种的不同而不同存在的部位随品种的不同而不同 。 生物活性生物活性 多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、 解热、镇痛、抗菌消炎等作用。解热、镇痛、抗菌消炎等作用。 如：枇杷油，当归油，川

56、芎油，桂皮油，如：枇杷油，当归油，川芎油，桂皮油， 薄荷油，樟脑油等。薄荷油，樟脑油等。 二、挥发油的组成二、挥发油的组成 1 1、萜类化合物、萜类化合物 主要是主要是单萜、倍半萜单萜、倍半萜及其及其含氧化物含氧化物。其为。其为 构成构成挥发油的主要成分挥发油的主要成分。 松节油松节油-蒎烯含量为蒎烯含量为8080 薄荷油薄荷油含薄荷醇为含薄荷醇为50-80%50-80%左右左右 樟脑油樟脑油含樟脑约为含樟脑约为50%50% 2 2、芳香族化合物、芳香族化合物 仅次于萜类仅次于萜类。有苯丙素类衍生物，。有苯丙素类衍生物， 多具有多具有C6-C3C6-C3骨架，且多为酚性化合物骨架，且多为酚性化

57、合物 或其酯类。或其酯类。 OHHO OH COOH CH CH CHOCH2CH CH2 OH OCH3 CH CH CH3 OCH3 OCH3 OCH3 H3CO CH3 H H CC OCH3 OCH3 H3CO H CH3 H CC 莽草酸桂皮醛丁香酚茴香醚 -细辛醚-细辛醚 脂肪族化合物脂肪族化合物 正庚烷：松节油正庚烷：松节油 正癸烷：桂花芳香成分正癸烷：桂花芳香成分 正壬醇：陈皮挥发油正壬醇：陈皮挥发油 异戊醛：桔子、柠檬、薄荷、桉叶、异戊醛：桔子、柠檬、薄荷、桉叶、 香茅等。香茅等。 CH 3(CH2)8CH3 CH 3(CH2)5CH3 CH 3 (CH 2)7 CH 2OH

58、 O (CH 2)8CH3 CCH 3 CH 3 (CH 2)8 C CH 2CHO O 甲基正壬酮正癸烷正庚烷 正壬醇 癸酰乙醛 其它类化合物其它类化合物 如芥子油、挥发杏仁油、原白头翁如芥子油、挥发杏仁油、原白头翁 素、大蒜油等，也能随水蒸气蒸馏，素、大蒜油等，也能随水蒸气蒸馏， 故也称之为故也称之为“挥发油挥发油”。 CH2=CH-CH2-N=C=S CHO OO CH2=CH-CH2-S-S-CH2-CH=CH2 O 异硫氰酸烯丙酯异硫氰酸烯丙酯 苯甲醛苯甲醛 原白头翁素原白头翁素 大蒜辣素大蒜辣素 （芥子苷）（芥子苷） （苦杏仁苷）（苦杏仁苷） （毛茛苷）（毛茛苷） （大蒜氨基酸）（

59、大蒜氨基酸） 川芎、麻黄等挥发油中的川芎嗪以及菸川芎、麻黄等挥发油中的川芎嗪以及菸 碱、毒藜碱等生物碱，也是可以随水蒸碱、毒藜碱等生物碱，也是可以随水蒸 气蒸馏的液体。但这些化合物往往不作气蒸馏的液体。但这些化合物往往不作 挥发油类成分对待，归于生物碱。挥发油类成分对待，归于生物碱。 N N CH3 N N H N N CH3 CH3 H3C H3C 菸碱毒藜碱川芎嗪 三、挥发油的性质三、挥发油的性质 （一）性状：（一）性状： 1 1颜色：颜色：大多为大多为无色或微带淡黄色无色或微带淡黄色，也，也 有少数具有其它颜色。如：有少数具有其它颜色。如： 洋甘菊油因含有洋甘菊油因含有薁薁类化合物类化合

60、物显蓝色显蓝色 麝香草油麝香草油显红色显红色 2 2气味：气味：大多数具有大多数具有香气或其它特异气香气或其它特异气 味味，有辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。，有辛辣烧灼的感觉，呈中性或酸性。 挥发油的气味，是其品质优劣的重要标志。挥发油的气味，是其品质优劣的重要标志。 3 3形态形态：为透明液体，有的在冷却时其：为透明液体，有的在冷却时其 主要成分可能结晶析出。这种析出物习称主要成分可能结晶析出。这种析出物习称 为为“脑脑”，如薄荷脑、樟脑等。，如薄荷脑、樟脑等。 （二）挥发性（二）挥发性 指在常温下可自行挥发而不留任何指在常温下可自行挥发而不留任何 痕迹，这是痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区