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文档简介

1、1 当聚合度当聚合度n为零时,称之为环氧化合物,简称环氧化物为零时,称之为环氧化合物,简称环氧化物(Epoxide)。这些低。这些低 相对分子质量树脂虽不完全满足严格的定义但因具有环氧树脂的基本属性在相对分子质量树脂虽不完全满足严格的定义但因具有环氧树脂的基本属性在 称呼时也不加区别地统称为环氧树脂。称呼时也不加区别地统称为环氧树脂。 定义定义 环氧树脂环氧树脂(Epoxy Resin)是泛指含有两个或两个以上环氧基以脂肪族、脂是泛指含有两个或两个以上环氧基以脂肪族、脂 环族或芳香族等有机化合物为骨架并能通过环氧基团反应形成有用的热固性环族或芳香族等有机化合物为骨架并能通过环氧基团反应形成有用

2、的热固性 产物的高分子低聚体产物的高分子低聚体(Oligomer)。 第三章第三章 基体材料基体材料 1)环氧树脂的定义及发展简史环氧树脂的定义及发展简史 环氧树脂环氧树脂 2 典型的环氧树脂结构典型的环氧树脂结构(双酚双酚A型型)如下式。如下式。 特征特征: : 1)大分子的大分子的两两端是反端是反应应能力很强的能力很强的环氧环氧基基. 2)分子主分子主链链上有上有许许多多醚键醚键,是一是一种线种线型聚型聚醚结构醚结构. 3)n值较值较大的大的树树脂分子脂分子链链上有上有规规律地律地.相距相距较远较远地出地出现许现许多仲多仲羟羟基基,可以看可以看 成是一成是一种长链种长链多元醇多元醇. 4)

3、主主链链上上还还有大量有大量苯环苯环.次甲基和次甲基和异异丙基丙基. 3 国外国外 1891年,德国人年,德国人Lindmann用对苯二酚与环氧氯丙烷反应,缩用对苯二酚与环氧氯丙烷反应,缩 聚成树脂并用酸酐使之固化;但是它的使用价值没有被揭示。聚成树脂并用酸酐使之固化;但是它的使用价值没有被揭示。 1930年,瑞士和美国进一步进行研究,用有机多元胺使上述树年,瑞士和美国进一步进行研究,用有机多元胺使上述树 脂固化,显示出很高粘接强度,这才引起了人们的重视。脂固化,显示出很高粘接强度,这才引起了人们的重视。 1935年确定双酚年确定双酚A环氧树脂的工业价值环氧树脂的工业价值:瑞土瑞土DTF公司和

4、美国公司和美国DR 公司。公司。 1936年,瑞土年,瑞土DTF公司生产了琥珀色环氧氯丙烷公司生产了琥珀色环氧氯丙烷-双酚双酚A树脂,树脂, 并同邻苯二甲酸酐反应生产出用于浇铸和模塑制品的具有工业意义并同邻苯二甲酸酐反应生产出用于浇铸和模塑制品的具有工业意义 的热固性制品。的热固性制品。 1939年年美国美国DRDR公司公司也生产出了高分子质量双酚也生产出了高分子质量双酚A环氧氯丙烷树脂环氧氯丙烷树脂 并用于高级热固性涂料。并用于高级热固性涂料。 环氧树脂发展简史环氧树脂发展简史 4 1937-19391937-1939年,欧洲尝试用环氧树脂补牙,但没有成功。年,欧洲尝试用环氧树脂补牙,但没有

5、成功。 19391939年,美国生产双酚年,美国生产双酚A A树脂,用于高档涂料。树脂,用于高档涂料。 在第二次世界大战前,没有全面开发环氧树脂技术。在第二次世界大战前,没有全面开发环氧树脂技术。 19471947年,美国的年,美国的D-RD-R公司完成了环氧树脂第一次具有工业价公司完成了环氧树脂第一次具有工业价 值的制造,它开辟了环氧氯丙烷值的制造,它开辟了环氧氯丙烷- -双酚双酚A A树脂的技术历史,环氧树脂开树脂的技术历史,环氧树脂开 始了工业化开发,且被认为是优于老的酚醛树脂和聚酯树脂的一种技始了工业化开发,且被认为是优于老的酚醛树脂和聚酯树脂的一种技 术进步。术进步。 1955195

6、5年,四种基本环氧树脂在美国获得生产制造许可证。年,四种基本环氧树脂在美国获得生产制造许可证。 19591959年,酚醛环氧树脂生产年,酚醛环氧树脂生产 19601960年,年,CIBACIBA公司工业化脂环族环氧树脂问世。公司工业化脂环族环氧树脂问世。 19701970年,多国开始制造双酚年,多国开始制造双酚A A环氧树脂。环氧树脂。 19801980年,开发新型多官能团环氧树脂。年,开发新型多官能团环氧树脂。 最近,开发水性环氧和稠环耐温耐湿树脂。最近,开发水性环氧和稠环耐温耐湿树脂。 5 国内国内 1956年,于沈阳和上海两地首先研制成功。年,于沈阳和上海两地首先研制成功。 1958年,

7、上海开始了工业化生产。年,上海开始了工业化生产。 1964年,开始研究一些新型环氧年,开始研究一些新型环氧 1980年,中国已形成了从单体、树脂到辅助材料,从科研、生年,中国已形成了从单体、树脂到辅助材料,从科研、生 产到应用的完整的工业体系产到应用的完整的工业体系 6 环氧树脂中含有独特的环氧基,以及羟基、醚键等活性基团和极环氧树脂中含有独特的环氧基,以及羟基、醚键等活性基团和极 性基团,因而具有许多优异的性能。性基团,因而具有许多优异的性能。 与其他热固性树脂相比较,环氧树脂的种类和牌号最多,性能各与其他热固性树脂相比较,环氧树脂的种类和牌号最多,性能各 异。异。 环氧树脂固化剂的种类更多

8、,再加上众多的促进剂、改性剂、添环氧树脂固化剂的种类更多,再加上众多的促进剂、改性剂、添 加剂等,可以进行多种多样的组合和组配。从而能获得各种各样性能加剂等,可以进行多种多样的组合和组配。从而能获得各种各样性能 优异的、各具特色的环氧固化体系和固化物,几乎能适应和满足各种优异的、各具特色的环氧固化体系和固化物,几乎能适应和满足各种 不同使用性能和工艺性能的要求,这是其他热固性树脂所无法相比的。不同使用性能和工艺性能的要求,这是其他热固性树脂所无法相比的。 环氧树脂现已成为国民经济发展中不可缺少的材料,它的产量 和应用水平也可以从一个侧面反映一个国家的工业技术的发达程度。 2、环氧树脂的性能及应

9、用特点、环氧树脂的性能及应用特点 7 (1 1)环氧树脂具有的性能和特性)环氧树脂具有的性能和特性 1 1、形式多样、形式多样 2 2、固化方便、固化方便 3 3、粘附力强、粘附力强 4 4、收缩性低、收缩性低 5 5、力学性能、力学性能 6 6、电性能、电性能 7 7、化学稳定性能、化学稳定性能 8 8、耐霉菌、耐霉菌 可以适用各种应用对形式提可以适用各种应用对形式提 出的要求,其范围可从极低出的要求,其范围可从极低 的粘度到高熔点固体的粘度到高熔点固体 含有极性羟基和醚键,对各种物质含有极性羟基和醚键,对各种物质 具有很高的粘附力。具有很高的粘附力。 选用不同的固化剂,可以在选用不同的固化

10、剂,可以在0 0 180180范围内固化。范围内固化。 使之具有良好的尺寸稳定性使之具有良好的尺寸稳定性 固化后具有优良的力学性能固化后具有优良的力学性能 具有较好的介电性能、耐表面漏电、具有较好的介电性能、耐表面漏电、 耐电弧的优良绝缘材料耐电弧的优良绝缘材料 取决于所选用的树脂和固化剂,固化后取决于所选用的树脂和固化剂,固化后 具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性。具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性。 可以在苛刻的热带条件下使用。可以在苛刻的热带条件下使用。 8 涂料涂料 胶粘剂胶粘剂 电子电器电子电器 工程塑料与复合材料工程塑料与复合材料 土建工程土建工程 环氧树脂的主要应用领域环氧树脂的

11、主要应用领域 3 3、环氧树脂的应用领域及国内外应用发展概况、环氧树脂的应用领域及国内外应用发展概况 9 环氧树脂地坪环氧树脂地坪 工业地坪涂料工业地坪涂料 防静电地板防静电地板 涂料地板涂料地板 环氧树脂地板防尘地板环氧树脂地板防尘地板 环氧树脂的主要应用领域环氧树脂的主要应用领域 涂料涂料 10 2、有良好的附着力有良好的附着力。因涂膜分子中含有的极性较大的。因涂膜分子中含有的极性较大的 羟基与相临界面产生引力,如与金属表面上的游离键起反羟基与相临界面产生引力,如与金属表面上的游离键起反 环氧树脂防腐涂料环氧树脂防腐涂料 特性特性: 1、优异的耐腐蚀性能。优异的耐腐蚀性能。由于环氧树脂成膜

12、后的分子由于环氧树脂成膜后的分子 链上含有很稳定的碳链上含有很稳定的碳-碳键和醚键和苯环,结构致密,屏蔽碳键和醚键和苯环,结构致密,屏蔽 性好,经固化后抗渗透性能优异,具有耐水性、耐盐雾性、性好,经固化后抗渗透性能优异,具有耐水性、耐盐雾性、 耐油性,还有优良的耐化学药品性耐油性,还有优良的耐化学药品性. 应应,而形成牢固的化学元素键,因而大大地加强了涂膜的附着力,扩大了对,而形成牢固的化学元素键,因而大大地加强了涂膜的附着力,扩大了对 底材的适应底材的适应. 3、具有较好的物理机械性具有较好的物理机械性。成膜后分子结构中的羟基已被醚化,所以质。成膜后分子结构中的羟基已被醚化,所以质 量稳定,

13、涂膜刚柔结合,耐磨性好,涂料固体含量高,一次成膜厚,同时在量稳定,涂膜刚柔结合,耐磨性好,涂料固体含量高,一次成膜厚,同时在 固化过程中没有小分子副产物的生成,不会产生气体,因此还具有体积收缩固化过程中没有小分子副产物的生成,不会产生气体,因此还具有体积收缩 性小,热膨胀系数低等特点性小,热膨胀系数低等特点 . 11 环氧树脂除了对环氧树脂除了对聚烯聚烯 烃等非极性塑料烃等非极性塑料粘结性不粘结性不 好之外,对于各种好之外,对于各种金属材金属材 料料如铝、钢、铁、铜;如铝、钢、铁、铜;非非 金属材料金属材料如玻璃、木材、如玻璃、木材、 混凝土等;以及混凝土等;以及热固性塑热固性塑 料料如酚醛、

14、氨基、不饱和如酚醛、氨基、不饱和 聚酯等都有优良的粘接性聚酯等都有优良的粘接性 能,因此有万能胶之称。能,因此有万能胶之称。 环氧胶粘剂是环氧胶粘剂是结构胶粘剂结构胶粘剂 的重要品种。的重要品种。 胶粘剂胶粘剂 12 说明:说明:一类用于受力部件上的胶粘剂。一般要求胶结接头所能承受的应力要一类用于受力部件上的胶粘剂。一般要求胶结接头所能承受的应力要 和被粘物本身的强度相当,胶粘剂本身具有优良的耐热性、耐介质、耐大气老化、和被粘物本身的强度相当,胶粘剂本身具有优良的耐热性、耐介质、耐大气老化、 耐震动疲劳、低的蠕变和高的持久强度。大多以具有三向交联结构的热固性树脂耐震动疲劳、低的蠕变和高的持久强

15、度。大多以具有三向交联结构的热固性树脂 为主体,配以热塑性树脂或橡胶型增韧剂组成。主要用于机械制造和高速运载工为主体,配以热塑性树脂或橡胶型增韧剂组成。主要用于机械制造和高速运载工 具(如飞机、火箭、导弹)制造等现代工业技术部门中。其品种主要有环氧具(如飞机、火箭、导弹)制造等现代工业技术部门中。其品种主要有环氧-尼尼 龙、环氧龙、环氧-丁腈、环氧(芳胺固化)、酚醛丁腈、环氧(芳胺固化)、酚醛-丁腈、酚醛丁腈、酚醛-环氧、聚酰亚胺、聚苯并环氧、聚酰亚胺、聚苯并 咪唑。咪唑。 用途及优点用途及优点 非结构胶非结构胶强度较低、耐久性差,只能由于普通、临时性质的粘接、密封、固强度较低、耐久性差,只能

16、由于普通、临时性质的粘接、密封、固 定,不能用于结构件粘接。定,不能用于结构件粘接。 结构胶结构胶强度高、抗剥离、耐冲击、施工工艺简便。用于金属、陶瓷、塑料、强度高、抗剥离、耐冲击、施工工艺简便。用于金属、陶瓷、塑料、 橡胶、木材等同种材料或者不同种材料之间的粘接。可部分代替焊接、铆接、螺橡胶、木材等同种材料或者不同种材料之间的粘接。可部分代替焊接、铆接、螺 栓连接等传统连接形式。结合面应力分布均匀,对零件无热影响和变形。栓连接等传统连接形式。结合面应力分布均匀,对零件无热影响和变形。 在工程中结构胶应用广泛,主要用于构件的加固、锚固、粘接、修补等;如在工程中结构胶应用广泛,主要用于构件的加固

17、、锚固、粘接、修补等;如 粘钢,粘碳纤维,植筋,裂缝补强、密封,孔洞修补、道钉粘贴、表面防护、混粘钢,粘碳纤维,植筋,裂缝补强、密封,孔洞修补、道钉粘贴、表面防护、混 凝土粘接等凝土粘接等. 结构胶粘剂(结构胶粘剂(structure adhesive)概述)概述 13 施胶系统施胶系统 许多双组份配方的胶粘剂可装在许多双组份配方的胶粘剂可装在 卡卡 式胶筒内,用于手动的或气动的胶式胶筒内,用于手动的或气动的胶 枪施胶。枪施胶。 环氧结构胶粘剂环氧结构胶粘剂 14 环氧结构胶粘剂环氧结构胶粘剂 制冷蛇形管制冷蛇形管-用环氧树脂胶粘剂粘接和密封制冷蛇形管,用环氧树脂胶粘剂粘接和密封制冷蛇形管,

18、重叠部分的抗剪强度可达重叠部分的抗剪强度可达4500psi(磅(磅/英寸英寸2 )。单组份。单组份 的形式免除了称量和混料的麻烦。的形式免除了称量和混料的麻烦。 零售商品陈列架零售商品陈列架-为了保持优良的仿木质的外观,可为了保持优良的仿木质的外观,可 用结构型塑料胶粘剂代替螺丝或钉子来装配塑料的组用结构型塑料胶粘剂代替螺丝或钉子来装配塑料的组 合件,并可省掉表面终饰的工序。合件,并可省掉表面终饰的工序。 将磁铁粘接到钢转子上将磁铁粘接到钢转子上-用双组份环氧树脂胶粘剂进用双组份环氧树脂胶粘剂进 行粘接,在室温下固化,重叠处抗剪强度可达行粘接,在室温下固化,重叠处抗剪强度可达4500psi。

19、空隙填补特性能使不够密合的两个表面牢固地粘合在空隙填补特性能使不够密合的两个表面牢固地粘合在 一起。一起。 15 快干胶快干胶 用一滴快干胶即可迅速地粘接多种塑料、橡胶、金用一滴快干胶即可迅速地粘接多种塑料、橡胶、金 属和其他材料。属和其他材料。 快干胶是一种优秀的多用途产品,可用于各种装快干胶是一种优秀的多用途产品,可用于各种装 配应用中配应用中 快干胶可用于其他胶粘剂可能无法粘接的许多种快干胶可用于其他胶粘剂可能无法粘接的许多种 材料表面,例如粘接橡胶。材料表面,例如粘接橡胶。 胶合板和木材的修补快干胶是一种高粘度的液体,胶合板和木材的修补快干胶是一种高粘度的液体, 可填充饰面和底板之间的

20、孔洞。可填充饰面和底板之间的孔洞。 16 电器、电机绝缘封装件的浇注,如电磁铁、接触器线圈;装有电子元件和电器、电机绝缘封装件的浇注,如电磁铁、接触器线圈;装有电子元件和 线路的器件的灌封绝缘。半导体元器件的塑封;环氧层压塑料环氧覆铜板线路的器件的灌封绝缘。半导体元器件的塑封;环氧层压塑料环氧覆铜板. 电子电器电子电器 17 环氧板环氧板 环氧酚醛玻璃布层压板用无碱玻璃纤维布浸环氧酚醛玻璃布层压板用无碱玻璃纤维布浸 以环氧酚醛树脂为底材,经热压而成。以环氧酚醛树脂为底材,经热压而成。3240板板 具有高的机械强度,良好的电气性能,适用于电具有高的机械强度,良好的电气性能,适用于电 机、电器设备

21、中作绝缘结构零部件,并可在潮湿机、电器设备中作绝缘结构零部件,并可在潮湿 的环境和变压器油中使用。的环境和变压器油中使用。 阻燃型环氧玻璃布覆铜板主要适用于制阻燃型环氧玻璃布覆铜板主要适用于制 作单、双面线路板和多层线路板,广泛的应作单、双面线路板和多层线路板,广泛的应 用于计算机、通讯设备及军用装备等各种电用于计算机、通讯设备及军用装备等各种电 子产品子产品 。 阻燃型环氧玻璃布覆铜板阻燃型环氧玻璃布覆铜板 电子电器电子电器 18 工程塑料与复合材料工程塑料与复合材料 高科技器材高科技器材“造就造就”奥运冠军奥运冠军奥运会冠军人人敬佩,但很少有人想到他 奥运会冠军人人敬佩,但很少有人想到他(

22、她她)们使用的们使用的 高高科技科技体育器材的作用,环氧复合材料就是其中重要的一体育器材的作用,环氧复合材料就是其中重要的一 种,它曾种,它曾“造就造就”奥运冠军。奥运冠军。 如获得男子自行车公路赛冠军的德国著名车手乌如获得男子自行车公路赛冠军的德国著名车手乌 尔里希的尔里希的“坐骑坐骑”是用碳纤维环氧复合材料做的支架,是用碳纤维环氧复合材料做的支架, 质量仅质量仅7.5千克。碳纤维环氧增强塑料复合材料除了能千克。碳纤维环氧增强塑料复合材料除了能 做羽毛球拍、网球拍外,在其他体育用品方面也有体做羽毛球拍、网球拍外,在其他体育用品方面也有体 现,比如高尔夫球杆、自行车架、钓鱼竿以及复合材现,比如

23、高尔夫球杆、自行车架、钓鱼竿以及复合材 料赛车、游艇等。料赛车、游艇等。 环氧玻璃钢拉挤型材环氧玻璃钢拉挤型材,其成型工艺是将纤维类增强材,其成型工艺是将纤维类增强材 料浸渍环氧树脂基体后在光电热一体的高速聚合装置料浸渍环氧树脂基体后在光电热一体的高速聚合装置 内固化,经牵引连续拉挤成型。主要产品:棒材、园内固化,经牵引连续拉挤成型。主要产品:棒材、园 管,方管,矩形管,板材等型材,可按客户要求设计管,方管,矩形管,板材等型材,可按客户要求设计 生产各种规格的环氧玻璃钢异形材。生产各种规格的环氧玻璃钢异形材。 19 土建工程土建工程 停车场环氧地坪停车场环氧地坪 适用于核岛土建构筑物及核岛外辐

24、射控制适用于核岛土建构筑物及核岛外辐射控制 区的土建构筑物的混凝土基面。具体包括反应区的土建构筑物的混凝土基面。具体包括反应 堆厂房,核辅助厂房,核燃料厂房与换料水池,堆厂房,核辅助厂房,核燃料厂房与换料水池, 电气厂房,连接厂房,反应堆停堆更衣室,放电气厂房,连接厂房,反应堆停堆更衣室,放 射源储藏间,核废液排放管廊,废物辅助厂房,射源储藏间,核废液排放管廊,废物辅助厂房, 废水处理厂房,固化桶储藏库,事故坑等的混废水处理厂房,固化桶储藏库,事故坑等的混 凝土墙面与地面。凝土墙面与地面。 20 环氧树脂国内外应用发展概况环氧树脂国内外应用发展概况 国家国家能力(万吨)能力(万吨)% 欧盟欧盟

25、 美国美国 日本日本 其它其它 38.3 37.8 23.9 36 28.2 27.8 17.6 26.4 总计总计136100 美国美国欧盟欧盟日本日本总计总计 涂涂 料料 电子电气电子电气 复合材料复合材料 建筑行业建筑行业 粘合剂粘合剂 其其 他他 16.2 5.7 2.4 2.4 1.8 1.5 17.0 8.3 2.3 4.7 1.5 1.2 5.6 6.1 0.6 1.2 0.9 0.7 38.8 20 5.3 8.3 4.2 3.4 总总 计计303515.090 表表3-1 世界主要国家环氧树脂生产能力世界主要国家环氧树脂生产能力 表表3-2世界主要国家环氧树脂消费世界主要国家

26、环氧树脂消费 (万吨)(万吨) 21 图图 环氧树脂消费构成环氧树脂消费构成 22 特殊结构环氧树脂和助剂产品向着精细化、功能化、能在特殊环境下固特殊结构环氧树脂和助剂产品向着精细化、功能化、能在特殊环境下固 化发展。固化产物向具有高韧性、高强度、耐辐照、耐高低温方向发展。由化发展。固化产物向具有高韧性、高强度、耐辐照、耐高低温方向发展。由 此特种树脂、固化剂、稀释剂的品种将会有更大发展,形成多品种小批量的此特种树脂、固化剂、稀释剂的品种将会有更大发展,形成多品种小批量的 生产格局。生产格局。 随着高分子物理学近期的发展,品种的发展已集中于采用化学或非化随着高分子物理学近期的发展,品种的发展已

27、集中于采用化学或非化 学合成的方法,通过共混、合金的手段来制得环氧橡胶、环氧热塑性塑学合成的方法,通过共混、合金的手段来制得环氧橡胶、环氧热塑性塑 料、各种有机无机的填充料复合物以及环氧树脂基无机纳米复合材料。料、各种有机无机的填充料复合物以及环氧树脂基无机纳米复合材料。 4 4、环氧树脂应用技术开发动向、环氧树脂应用技术开发动向 高性能化、高附加值发展,重视环境保护和生产的安全性。高性能化、高附加值发展,重视环境保护和生产的安全性。 23 (a)(a)第一数字组第一数字组 由由5 5位阿拉伯数字组成。每一数字位阿拉伯数字组成。每一数字( (命名顺序号命名顺序号1 1、2 2、3 3、4 4、

28、5)5) 代表所指的特性,前两位数字表示树脂的化学组分,后三位数字分别表示树脂黏度、环代表所指的特性,前两位数字表示树脂的化学组分,后三位数字分别表示树脂黏度、环 氧当量的范围值和对改性剂或溶剂的规定。按照表氧当量的范围值和对改性剂或溶剂的规定。按照表3-33-3列出的命名顺序号,依次标出各项列出的命名顺序号,依次标出各项 性能的类别数或档数。如果某项性能未作规定,则在相应位置以性能的类别数或档数。如果某项性能未作规定,则在相应位置以“0”0”表示。表示。 (b)(b)第二数字组第二数字组 由由3 3位阿拉伯数字组成。每一数字位阿拉伯数字组成。每一数字( (命名顺序号命名顺序号6 6、7 7、

29、8)8)代表所代表所 指的特性,分别表示树脂的密度范围值、添加剂类型和特征。按照表指的特性,分别表示树脂的密度范围值、添加剂类型和特征。按照表3-33-3列出的命名顺序列出的命名顺序 号号, ,依次标出各项性能的档数。如果某项性能未作规定,则在相应位置以依次标出各项性能的档数。如果某项性能未作规定,则在相应位置以“0”0”表示。表示。 国标国标GBT1844-1995的命名法的命名法 按照国标按照国标GBT1844-1995规定,环氧树脂缩写代号用规定,环氧树脂缩写代号用“EP”表示。表示。 环氧树环氧树 脂牌号由两个数字组组成,两组数字间用脂牌号由两个数字组组成,两组数字间用“-”字线连接:

30、字线连接: 第一组数字第一组数字第二组数字第二组数字 环氧树脂的命名环氧树脂的命名 24 命名顺序号命名顺序号 1、2345678 主要主要 性能性能 性质性质 类别类别 或挡数或挡数 化学成分化学成分黏度(黏度(23) Pa.s 环氧当量环氧当量 g/mol 有机改性剂有机改性剂 或溶剂或溶剂 密度(密度(23) g/cm3 添加剂添加剂特征特征 0 未规定未规定未规定未规定未规定未规定未规定未规定未规定未规定未规定未规定未规定未规定 1 双酚双酚A缩水甘油缩水甘油 醚醚 0.25115无无1.10无无具有规定燃烧具有规定燃烧 性的材料性的材料 2 芳香族缩水甘油芳香族缩水甘油 醚类(酯)醚

31、类(酯) 0.251116 150含活性剂含活性剂1.101.14填料填料可水解含氯量可水解含氯量 低于低于0.2% 3 脂肪族缩水甘油脂肪族缩水甘油 醚类(酯)醚类(酯) 15151 175含非活性剂含非活性剂1.151.19有机或无机着有机或无机着 色剂色剂 结晶倾向小结晶倾向小 4 脂环族缩水甘油脂环族缩水甘油 醚类(酯)醚类(酯) 流体流体,5176 210含有机溶剂含有机溶剂1.201.29填料和着色剂填料和着色剂水溶性水溶性 5 环烯烃类环氧环烯烃类环氧半固体半固体211 290含活性剂和有机溶含活性剂和有机溶 剂剂 1.301.39乳化剂乳化剂耐热性耐热性 6 酚醛环氧酚醛环氧固

32、体固体291525含活性剂和含活性剂和 有机溶有机溶 剂剂 1.401.59- 7 卤代环氧衍生物卤代环氧衍生物触变剂触变剂5261025-1.601.80- 8 其他含氮缩水甘其他含氮缩水甘 油衍生物油衍生物 -1026 2050- 9 杂环化合物杂环化合物-2050- 10 烯烃类环氧烯烃类环氧- 11 其他元素环氧其他元素环氧- 表表3-3 环氧树脂的主要性能环氧树脂的主要性能 25 命名举例:命名举例: 例例1 其种环氧树脂其种环氧树脂(EP),化学组分为脂肪族缩水甘油醚,化学组分为脂肪族缩水甘油醚(03),黏度为,黏度为1- 5Pas(3),环氧当量为,环氧当量为29l-525g/m

33、ol(6),不含改性剂,不含改性剂(1),密度为,密度为1.15-1.19(3), 未规定添加剂未规定添加剂(0)和特征和特征(0)。 其名称为其名称为EP03361-300。 例例2 某种环氧树脂某种环氧树脂(EP),系以两种不同化学组分,系以两种不同化学组分(00)组成,树脂为半固组成,树脂为半固 体体(5),环氧当量为,环氧当量为211-290g/mol(5),含有活性剂,含有活性剂(2),密度为,密度为1.20-1.29(4), 加有填料加有填料(2)和具有耐热性和具有耐热性(5)。 其名称为其名称为EP 00552-425。 26 环氧值环氧值: : 环氧值是鉴别环氧树脂性质的最主要

34、的指标,工业环环氧值是鉴别环氧树脂性质的最主要的指标,工业环 氧树脂型号就是按环氧值的不同来区分的。环氧值是指每氧树脂型号就是按环氧值的不同来区分的。环氧值是指每100g树脂中树脂中 所含环氧基的物质的量数。环氧值的倒数乘以所含环氧基的物质的量数。环氧值的倒数乘以100就称之为环氧当量。就称之为环氧当量。 环氧当量的含义是;含有环氧当量的含义是;含有1moI环氧基的环氧树脂的克数。环氧基的环氧树脂的克数。 27 国标国标GBT1630-1989的命名法的命名法 鉴于目前仍大量采用环氧树脂的老型号,故将老国标鉴于目前仍大量采用环氧树脂的老型号,故将老国标GBT1630-1989环氧树环氧树 脂分

35、类、型号、命名脂分类、型号、命名”中环氧树脂的命名摘录于下,以便查阅。中环氧树脂的命名摘录于下,以便查阅。 (a)分类和代号分类和代号 环氧树脂按其主要组成物质不同而分类,并分别给以代号如下:环氧树脂按其主要组成物质不同而分类,并分别给以代号如下: 28 b命名原则命名原则 C型号型号 29 E - 51 E - 51 环氧树脂环氧树脂 环氧树脂以一个或两环氧树脂以一个或两 个拼音与阿拉伯数字个拼音与阿拉伯数字 作为型号以表示类别作为型号以表示类别 及品种。此例中二酚及品种。此例中二酚 基丙烷为主要组成物基丙烷为主要组成物 质质 型号的第一位采用主要组型号的第一位采用主要组 成物质名称,取其主

36、要组成物质名称,取其主要组 成物质拼音的第一个字母,成物质拼音的第一个字母, 若相同则加取第二个字母。若相同则加取第二个字母。 若有改性物质,用拼音字若有改性物质,用拼音字 母表示,未改性则加一标母表示,未改性则加一标 记记“”。 该树脂环氧指标为该树脂环氧指标为0.480.48 0.54mol/100g0.54mol/100g,则其算术,则其算术 平均值为平均值为0.510.51, 30 ROCH2CHCH2 O RCOOCH2CHCH2 O (2 2)环氧树脂的品种)环氧树脂的品种 根据分子结构,环氧树脂大体可分为五大类:根据分子结构,环氧树脂大体可分为五大类: 1.1.缩水甘油醚类缩水甘

37、油醚类 RN R CH2CHCH2 O 2.2.缩水甘油酯类缩水甘油酯类 3.3.缩水甘油胺类缩水甘油胺类 CH2 O C H C H2 O OH C H C CH3 CH3 CH2 O C H C H2 OC CH3 CH3 O C H2 C H2 O n 31 1 13 3类环氧树脂是由类环氧树脂是由环氧氯丙烷环氧氯丙烷与与含有活泼含有活泼 氢原子氢原子的化合物如酚类、醇类、有机羧酸类,胺的化合物如酚类、醇类、有机羧酸类,胺 类等类等缩聚缩聚而成。而成。 多元酚多元酚 多元醇多元醇 多元酸多元酸 多元胺多元胺 32 RC H R C H C H R O C H O 4.4.线型脂肪族类线型

38、脂肪族类 5.5.脂环族类脂环族类 C H O C H C H C H O R 有机过氧化酸有机过氧化酸 4、5类是链状或环状双烯类化合物的双键与过氧酸经环氧化而成类是链状或环状双烯类化合物的双键与过氧酸经环氧化而成。 环氧化烯烃环氧化烯烃(线型、环型线型、环型) 烯烃烯烃 33 2 2)双酚)双酚A A型环氧树脂型环氧树脂 由二酚基丙烷与环氧氯丙烷由二酚基丙烷与环氧氯丙烷( )( ) 缩聚而成的聚合物。缩聚而成的聚合物。 CH2 O C H C H2 O OH C H C CH3 CH3 CH2 O C H C H2 OC CH3 CH3 O C H2 C H2 O n 2 O CHCHCH

39、2 2 Cl 34 式中式中“n”为平为平 均聚合度:通常均聚合度:通常n 019,调节双酚,调节双酚 A和环氧氯丙烷的和环氧氯丙烷的 用量比,可以制得用量比,可以制得 平均相对分子质量平均相对分子质量 不同的环氧树脂。不同的环氧树脂。 35 (1 1)双酚)双酚A A型环氧树脂的大分子结构具有以下特征型环氧树脂的大分子结构具有以下特征: : 大分子的两端是反应能力很强的环氧基大分子的两端是反应能力很强的环氧基 分子主链上有许多醚键分子主链上有许多醚键, ,是一种线型聚醚结构是一种线型聚醚结构 n n值较大的树脂分子链上有规律地值较大的树脂分子链上有规律地 相距较远地出相距较远地出 现许多仲羟

40、基现许多仲羟基, ,可以看成是一种长链多元醇可以看成是一种长链多元醇 主链上还有大量苯环主链上还有大量苯环 次甲基和异丙基次甲基和异丙基 双酚双酚A A型环氧树脂的各结构单元赋予树脂以下功能型环氧树脂的各结构单元赋予树脂以下功能: :环氧基环氧基 和羟基赋予树脂反应性和羟基赋予树脂反应性, ,使树脂固化物具有很强的内聚力使树脂固化物具有很强的内聚力 和粘接力和粘接力 醚健和羟基是极性基团醚健和羟基是极性基团, ,有助于提高浸润性和有助于提高浸润性和 粘附力粘附力 醚健和醚健和C-CC-C键使大分子具有柔顺性键使大分子具有柔顺性 苯环赋予聚苯环赋予聚 合物以耐热性和刚性合物以耐热性和刚性 异丙基

41、也赋与大分子一定的刚性异丙基也赋与大分子一定的刚性 -C-O-C-O-键的键能高键的键能高, ,从而提高了耐碱性从而提高了耐碱性 CH2 O C H C H2 O OH C H C CH3 CH3 CH2 O C H C H2 OC CH3 CH3 O C H2 C H2 O n 36 所以所以, ,双酚双酚A A型环氧树脂的分子结构决定了它的型环氧树脂的分子结构决定了它的 性能具有以下特点性能具有以下特点: : 是热塑性树脂是热塑性树脂, ,但具有热固性但具有热固性, ,能与多种固化能与多种固化 剂剂 催化剂及添加剂形成多种性能优异的固化物催化剂及添加剂形成多种性能优异的固化物, ,几几 乎

42、能满足各种使用要求乎能满足各种使用要求 树脂的工艺性好树脂的工艺性好 固化时基本上不产生小分固化时基本上不产生小分 子挥发物子挥发物, ,可低压成型可低压成型 能溶于多种溶剂能溶于多种溶剂 固化物有很高的强度和粘接强度固化物有很高的强度和粘接强度 固化物有较高的耐腐蚀性和电性能固化物有较高的耐腐蚀性和电性能 固化物有一定的韧性和耐热性固化物有一定的韧性和耐热性 主要缺点是主要缺点是: :耐热性和韧性不高耐热性和韧性不高, ,耐湿热性和耐湿热性和 耐候性差耐候性差 37 酚醛环氧树脂酚醛环氧树脂 由线型酚醛树脂与环氧氯丙烷缩聚而成由线型酚醛树脂与环氧氯丙烷缩聚而成 酚醛环氧树脂与二酚基环氧树脂相

43、比,在线性分子中含有两个以上酚醛环氧树脂与二酚基环氧树脂相比,在线性分子中含有两个以上 的环氧基,因此固化后产物的交联密度大,具有优良的热稳定性、力的环氧基,因此固化后产物的交联密度大,具有优良的热稳定性、力 学强度、电绝缘性、耐水性和耐腐蚀性。学强度、电绝缘性、耐水性和耐腐蚀性。 CH2 2 CH n OO O CH2CHCH2 O O CH2CHCH2 O CH2CHCH2 38 3 3)脂肪多元醇缩水甘油醚型环氧树脂)脂肪多元醇缩水甘油醚型环氧树脂 1. 1. 特点:特点: 粘度低;多数具有水溶性;多数是长链型分子,富有粘度低;多数具有水溶性;多数是长链型分子,富有 柔性柔性 2. 2.

44、 种类种类 丙三醇类丙三醇类 用途:用途: 胶粘剂胶粘剂-粘结力强,粘结力强, 织物整理剂织物整理剂- - 防皱、防缩、防皱、防缩、 防虫蛀防虫蛀 它可以与二酚基丙烷型环氧树脂混合使用,以降低操作它可以与二酚基丙烷型环氧树脂混合使用,以降低操作 黏度和增加固化体系的韧性。黏度和增加固化体系的韧性。 39 4 4) 缩水甘油酯类环氧树脂缩水甘油酯类环氧树脂 特点:特点: 粘度低,使用工艺好,反应活性高;粘合力强,粘度低,使用工艺好,反应活性高;粘合力强, 固化物力学性能好;绝缘性、尤其是耐漏电痕迹性好;良好固化物力学性能好;绝缘性、尤其是耐漏电痕迹性好;良好 的耐超低温性,的耐超低温性,-196

45、-196- -253-253 40 四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯 41 间苯二甲酸缩水甘油酯间苯二甲酸缩水甘油酯 制备工艺制备工艺 42 用过乙酸对四氢邻苯二甲酸环氧树脂的双键进行氧化,用过乙酸对四氢邻苯二甲酸环氧树脂的双键进行氧化, 则可得到则可得到TDE-85TDE-85环氧树脂,其分子结构示意式如下:环氧树脂,其分子结构示意式如下: 这是一种淡黄色透明黏稠液体,其黏度这是一种淡黄色透明黏稠液体,其黏度(25)(25)为为1.62.0 PasPas,环氧,环氧 值值0 08585,按分子结构式计算其环氧值应为,按分子结构式计算其环氧值应为3.013.01,与实测值有

46、一定差,与实测值有一定差 距,因此,距,因此,TDE-85TDE-85分子中纳平均环氧基个数为大于分子中纳平均环氧基个数为大于2 2小于小于3 3,TDE-85TDE-85分子分子 中所含两种不同类型的的环氧基,其活性是不一样的。中所含两种不同类型的的环氧基,其活性是不一样的。 43 5 5) 缩水甘油胺类环氧树脂缩水甘油胺类环氧树脂 缩水甘油胺类环氧树脂可以从脂族或芳族伯胺或仲胺和环氧氯丙烷缩水甘油胺类环氧树脂可以从脂族或芳族伯胺或仲胺和环氧氯丙烷 合成。合成。 特点:多官能度、环氧当量高,交联密度大,耐热性显著提高。特点:多官能度、环氧当量高,交联密度大,耐热性显著提高。 缺点:缺点: 有

47、一定的脆性有一定的脆性。 主要品种:主要品种:AFG-90环氧树脂环氧树脂 用途:用途: 制作制作150-200使用的胶粘剂使用的胶粘剂 复合材料复合材料 44 6 6) 脂环族环氧树脂脂环族环氧树脂 1.1. 制备:由脂环族烯烃的双键经环氧化而得;制备:由脂环族烯烃的双键经环氧化而得; 2.2.特点:主要用胺固化高强度、高耐热、高延伸率特点:主要用胺固化高强度、高耐热、高延伸率 俗称俗称“三高三高”树脂树脂 3. 3. 主要品种:主要品种: (1) 1) 二氧化双环戊二烯二氧化双环戊二烯 (1)较高的抗压与抗拉强度;较高的抗压与抗拉强度; (2)长期暴露在高温下仍能保持良好的力学和电性能长期

48、暴露在高温下仍能保持良好的力学和电性能 (3)耐电弧性较好;耐电弧性较好; (4)耐紫外光老化性能及耐气候性较好耐紫外光老化性能及耐气候性较好。 45 7) 7) 脂肪族环氧树脂脂肪族环氧树脂 R1 H C O H CR2 H C O H CR3 1.1. 结构特点:结构特点: 分子结构中无苯环及脂环结构,仅有脂肪链和环氧基分子结构中无苯环及脂环结构,仅有脂肪链和环氧基 2. 2. 主要品种主要品种 (1)(1)环氧化聚丁二烯树脂环氧化聚丁二烯树脂 (2)(2)特点:特点: 易溶于苯、乙醇、丙酮等溶剂,易与酸酐类,胺类固化剂反应。易溶于苯、乙醇、丙酮等溶剂,易与酸酐类,胺类固化剂反应。 分子中

49、的不饱和双键与许多乙烯类单体进行共聚反应,环氧基和分子中的不饱和双键与许多乙烯类单体进行共聚反应,环氧基和 羟基等可进行一系列其它的化学反应,可用多种类型的改性剂羟基等可进行一系列其它的化学反应,可用多种类型的改性剂 进行改性。进行改性。 46 环氧化聚丁二烯树脂固化后的强度、韧性、粘接性、耐环氧化聚丁二烯树脂固化后的强度、韧性、粘接性、耐 正负温度性能都很良好,在正负温度性能都很良好,在6060到到160160范围内,可以正范围内,可以正 常工作。主要用作复合材料、浇铸、粘合剂、电器密封涂料常工作。主要用作复合材料、浇铸、粘合剂、电器密封涂料 以及用作其它类型环氧树脂的改性剂。以及用作其它类

50、型环氧树脂的改性剂。 结构:结构: 47 环氧树脂本身是线性树脂,需要加入固化剂在一定温度下发生环氧树脂本身是线性树脂,需要加入固化剂在一定温度下发生 交联固化发应,生成体型网状结构,才能显示出其固有的优良性能。交联固化发应,生成体型网状结构,才能显示出其固有的优良性能。 固化剂的分类:固化剂的分类: I I 反应性固化剂:反应性固化剂: 可以同环氧树脂发生加成反应,通过逐步反可以同环氧树脂发生加成反应,通过逐步反 应的历程交联形成体型网状的结构,该类型固化剂一般含有活性氢,应的历程交联形成体型网状的结构,该类型固化剂一般含有活性氢, 反应中伴有氢原子转移,包括多元伯胺,多元羧酸,多元醇和多元

51、反应中伴有氢原子转移,包括多元伯胺,多元羧酸,多元醇和多元 酚;酚; II II 催化性固化剂:可以引发树脂中环氧基团按照阴离子或者阳催化性固化剂:可以引发树脂中环氧基团按照阴离子或者阳 离子历程进行固化反应,如胺类和三氟化硼络合物等。离子历程进行固化反应,如胺类和三氟化硼络合物等。 3.4.2 3.4.2 环氧树脂的固化及其固化剂环氧树脂的固化及其固化剂 48 环氧树脂的反应性:环氧树脂的反应性: 环氧树脂的固化反应由于固化剂种类和固化条件的环氧树脂的固化反应由于固化剂种类和固化条件的 不同而各异,但其中主要还是通过环氧基的开环反应而固化不同而各异,但其中主要还是通过环氧基的开环反应而固化

52、的。的。 环氧基的三元环因其中键角较正常的要小,不很稳定环氧基的三元环因其中键角较正常的要小,不很稳定 而容易被打开,所以环氧基的反应能力是很强的。而容易被打开,所以环氧基的反应能力是很强的。 49 b X a Y 图:环氧环开环示意图:环氧环开环示意 图中图中C-OC-O键的电子云分布是键的电子云分布是不均匀的不均匀的,其中氧原子上的电,其中氧原子上的电 子云密度较大,而碳原子上电子云密度较小。子云密度较大,而碳原子上电子云密度较小。 X X为质子或路易斯酸等为质子或路易斯酸等亲电试剂亲电试剂,通过,通过a a过程过程进行开环反应,进行开环反应, 其其难易程度难易程度主要取决于主要取决于环氧

53、基中氧原子亲核性大小和环氧基中氧原子亲核性大小和X X试剂亲电试剂亲电 性大小。性大小。 Y Y为路易斯碱等亲核试剂,通过为路易斯碱等亲核试剂,通过b b过程过程进行开环反应,其进行开环反应,其难难 易程度易程度主要取决于主要取决于环氧基中碳原子亲电性大小和环氧基中碳原子亲电性大小和Y Y试剂亲核性大试剂亲核性大 小。小。 在环氧树脂固化的体系里,亲电试剂在环氧树脂固化的体系里,亲电试剂X和亲核试剂和亲核试剂Y往往是同时存往往是同时存 在的,从而在的,从而a和和b过程同时发生,这样开环反应更容易进行,但即使过程同时发生,这样开环反应更容易进行,但即使 在这种情况下也必然有某种过程(在这种情况下

54、也必然有某种过程(a或或b)在反应中起着主要的作用。)在反应中起着主要的作用。 50 与环氧基反应生成仲胺与环氧基反应生成仲胺(1)(1)多元伯胺多元伯胺 1.环氧树脂通过逐步聚合反应的固化过程环氧树脂通过逐步聚合反应的固化过程 再与另一个环氧基反应生成叔胺再与另一个环氧基反应生成叔胺 51 影响因素:影响因素: 促进剂:促进剂: 质子给予体对固化有加速作用,如含羟基的醇类、酚质子给予体对固化有加速作用,如含羟基的醇类、酚 类、羧酸、磺酸和水类、羧酸、磺酸和水 抑制剂:质子接受体对固化反应有抑制作用,如酯类、醚类、抑制剂:质子接受体对固化反应有抑制作用,如酯类、醚类、 酮类和腈类等,芳烃对固化

55、也有抑制作用。酮类和腈类等,芳烃对固化也有抑制作用。 若用二元胺反应若用二元胺反应 伯胺与环氧树脂通过上述逐步聚合反应历程交联成复杂的体形伯胺与环氧树脂通过上述逐步聚合反应历程交联成复杂的体形 高聚物。高聚物。 52 常用胺类固化剂:常用胺类固化剂: NNH2NH2CH2CS 主要品种:主要品种: H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2 二乙烯三胺二乙烯三胺 H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2 三乙烯四胺三乙烯四胺 H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NH2 四乙烯五胺四乙烯五胺 (C2H5)2NCH2CH2CH2NH2 N,N-二乙氨基丙

56、胺二乙氨基丙胺 NH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NH2 亚氨基双丙胺亚氨基双丙胺 N N氨乙基哌哔嗪氨乙基哌哔嗪 CNH2 CH3 CH3 H3C H2N S 烷二胺烷二胺 53 特点:特点: 这类固化剂在固化过程中的特点是反应剧烈放热,由于放热这类固化剂在固化过程中的特点是反应剧烈放热,由于放热 又进一步加速固化反应,适用期均较短。又进一步加速固化反应,适用期均较短。 它们的缺点是毒性及挥发性稍大。为此常用环氧乙烷、酮类、它们的缺点是毒性及挥发性稍大。为此常用环氧乙烷、酮类、 丙烯脂等与氨类一起反应进行改性,以达到降低毒性,调节适用丙烯脂等与氨类一起反应进行改性,以达到降低毒性

57、,调节适用 期期( (更快或更慢固化更快或更慢固化) ),改进操作特性,以及改进与树脂的相容性,改进操作特性,以及改进与树脂的相容性 等目的。等目的。 54 脂肪族多元胺与环氧树脂的反应是通过氨基上的活泼氢,理论上脂肪族多元胺与环氧树脂的反应是通过氨基上的活泼氢,理论上 氨基上每一个活泼氢原子都可以使一个环氧基打开,因此氨基上每一个活泼氢原子都可以使一个环氧基打开,因此 化学计量关系:化学计量关系: 理论:胺的用量(理论:胺的用量(phrphr)胺当量)胺当量环氧值环氧值 其中:其中: 氨当量氨当量 胺的相对分子质量胺的相对分子质量/ /胺中活泼氢的数目胺中活泼氢的数目 PhrPhr:每:每1

58、00100份树脂需用固化剂的质量份数。份树脂需用固化剂的质量份数。 实际:多加一点,实际:多加一点, 不大于不大于1010-20-20 55 胺当量胺当量=146=1466=24.36=24.3 三乙烯四胺用量(三乙烯四胺用量(phrphr)=24.3=24.30.51=12.40.51=12.4 例题:例题: 环氧值为环氧值为0.510.51的二酚基丙烷型环氧树脂,用的二酚基丙烷型环氧树脂,用 三乙烯四胺做固化剂,其用量为三乙烯四胺做固化剂,其用量为 56 (2 2) 芳香族多元伯胺芳香族多元伯胺 芳香族多元胺固化物特点:可以改进固化物的耐热性与耐腐蚀芳香族多元胺固化物特点:可以改进固化物的

59、耐热性与耐腐蚀 ( (与脂肪族多元胺相比与脂肪族多元胺相比) )性。性。 最重要的芳香族多元胺固化剂有下列几种:最重要的芳香族多元胺固化剂有下列几种: 57 芳香族多元胺固化历程和特点:芳香族多元胺固化历程和特点: 反应机理基本上与脂肪族多元胺类似;反应机理基本上与脂肪族多元胺类似; 固化特点:固化特点: 1.1. 固化反应速度慢;比脂肪族多元胺氨原子上电子云的密度降低,碱固化反应速度慢;比脂肪族多元胺氨原子上电子云的密度降低,碱 性较低以及芳环的立体位阻效应;性较低以及芳环的立体位阻效应; 2.2. 便于控制反应程度;便于控制反应程度; 3.3. 与环氧树脂的固化反应也可被醇类、酚类和辛酸亚

60、锡等加速。与环氧树脂的固化反应也可被醇类、酚类和辛酸亚锡等加速。 4.4. 固化环氧树脂在室温下不显示高的放热效应;固化环氧树脂在室温下不显示高的放热效应; 5.5. 芳香族多元胺的化学计量关系较为特殊,不同体系应采用实验加以芳香族多元胺的化学计量关系较为特殊,不同体系应采用实验加以 确认,从而得到最优结果。确认,从而得到最优结果。 58 优优 点点 与树脂的与树脂的 相溶性好相溶性好 化学计量化学计量 要求不严,要求不严, 固化操作简便固化操作简便 挥发性挥发性 和毒性小和毒性小 对固化物有对固化物有 增韧效果,增韧效果, 提高抗冲击强度提高抗冲击强度 放热效应低,放热效应低, 使用期较长使

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