TPU材料的发展历程_杨博

1、tpu材料的发展历程_杨博tpu材料的发展历程_杨博 编辑整理：尊敬的读者朋友们：这里是精品文档编辑中心，本文档内容是由我和我的同事精心编辑整理后发布的，发布之前我们对文中内容进行仔细校对，但是难免会有疏漏的地方，但是任然希望（tpu材料的发展历程_杨博）的内容能够给您的工作和学习带来便利。同时也真诚的希望收到您的建议和反馈，这将是我们进步的源泉，前进的动力。本文可编辑可修改，如果觉得对您有帮助请收藏以便随时查阅，最后祝您生活愉快 业绩进步，以下为tpu材料的发展历程_杨博的全部内容。16tpu材料的发展历程热塑性聚氨酯弹性体(英文名称thermoplastic polyurethane） ,

2、 简称tpu, 是一类由多异氰酸酯和多羟基物, 借助链延伸剂加聚反应生成的线型或轻度交联结构的聚合物。tpu是一种介于一般橡胶与塑料之间的弹性材料， 加热可以塑化、溶剂可以溶解,具有强度高、韧性好、耐磨、耐油耐辐射和吸震性能优异等综合性能， 且加工性能好， 用途广泛1.尤其是近几十年，tpu已经成为发展最快的高分子材料之一.tpu薄膜是tpu材料的一种重要应用形式，近年来随着高科技的发展和进步也得到了越来越广泛的应用。1 国内外发展现状聚氨基酯化学研究为制备新一代高性能材料比如涂料、粘合剂、弹性体、纤维素、发光材料等开辟出了一条新途径。可采用多种原料，通过简单的加聚反应制得各种性能的聚氨酯。热

3、塑性聚氨酯弹性体（tpu）是第一个可以热塑加工的弹性体。聚氨酯树脂作为一种新材料， 最早由德国拜尔教授发明.1937年，otto bayer 和其同事就开始研究聚氨酯,目标是改进聚酰胺合成纤维的性能；后来du pont杜邦和ici公司发现了聚氨酯的弹性；40年代，聚氨酯投入工业化生产,被称之为“i-橡胶”,但是性能很差，这是由于弹性体的网络不规则造成的；后来用短链二元醇作扩链剂,形成弹性体网络，是聚氨酯弹性体合成的一个重在突破2。60年代， 美国、德国、日本相继制造出聚氨酯人造革类产品， 从此聚氨酯这种以制作天然橡胶代用品而发展起来的树脂， 由于其薄膜具有弹性、柔软性, 而且断裂强力高, 耐磨

4、性好， 耐溶剂、油性佳,透湿性好， 不但物理机械性能高， 而且加工性能也很好， 随着与各类上胶复合技术的结合， 聚氨酯纺织涂层产品获得了惊人的发展.我国自80 年代引进人造革生产线以来， 聚氨酯在纺织品上的应用也获得了飞速的发展传统工艺是将含溶剂的浆料涂覆到纺织品上， 干法或湿法成膜, 或涂覆到离型纸上成膜后， 再转移到纺织品上, 溶剂公害不可避免。由于聚氨酯浆料在烘干形成薄膜过程中大量溶剂挥发会产生针孔, 薄膜耐水压不可能太高, 这使薄膜的应用受到极大的限制。将tpu薄膜与纺织品复合是近几年来发展的一项新工艺。在欧美等发达国家， 一般都是将tpu挤出吹塑成膜后, 再将薄膜复合到纺织品上在我国

5、， 这种应用工艺也日渐广泛，台湾、韩国、德国等国家的一些tpu 薄膜流入我国市场， 应用其薄膜与纺织品复合也开发了一系列功能产品。将tpu 挤出成膜后直接贴合于纺织品的工艺，在我国刚刚起步，2001年， 中国纺织科学研究院所属公司一中纺新材料科技有限公司(天津) 引进欧洲最先进的专利挤出涂覆工艺设备, 生产出的织物与tpu 薄膜的复合产品性能优异， 产品的可应用范围广，突破了传统涂层产品的局限，对纺织复合领域的工艺及作用都产生了重大突破.2 tpu材料的分类tpu材料可按不同标准进行分类：按软段结构可分为聚酯型、聚醚型和丁二烯型，它们分别含有酯基、醚基或丁烯基；按硬段结构分为氨酯型和氨酯脲型，

6、它们分别由二醇扩链剂或二胺扩链剂获得。按有无交联可分为纯热塑性和半热塑性。前者是纯线性结构，无交联键入；后者是含有少量脲基甲酸酯等交联键。按合成工艺分为本体聚合和溶液聚合。在本体聚合中，又可按有无预反应分为预聚法和一步法：预聚法是将二异氰酸酯与大分子二醇先行反应一定时间,再加入扩链生产tpu:一步法是将大分子二醇、二异酸酯和扩链剂同时混合反应成tpu。溶液聚合是将二异氰酸酯先溶于溶剂中，再加入大分子二醇令其反应一定时间，最后加入扩链剂生成tpu。按加工工艺分为熔融加工和溶液加工。按制成品用途可分为异型件（各种机械零件）、管材（护套、棒型材）和薄膜（薄片、薄板),以及胶粘剂、涂料和纤维等。3 t

7、pu的合成方法 tpu是由二苯甲烷二异氰酸酯（mdi)或甲苯二异氰酸酯(tdi)等二异氰酸酯类分子和大分子多元醇、低分子多元醇（扩链剂)共同反应聚合而成的高分子材料.tpu的合成主要有以下两种方法3: （1）一步法： 将计量好的聚醚或聚酯多元醇和小分子二醇扩链剂加入到反应容器中，加热升温至100120 ，真空脱水2 h左右，解除真空,冷却到80 左右，快速加入二异氰酸酯并搅拌,然后抽真空脱气，反应数分钟，这时体系反应放热自升温至90120 ，物料已混合均匀，粘度增加，停止搅拌,倒入聚四氟乙烯盘中，在100120 熟化24 h。 反应方程式如下：（2）预聚体法： 在反应容器中加入计量的预干燥的聚

8、醚或聚酯二醇和二异氰酸酯，在不断搅拌下升温至80 ，抽真空反应1 h，解除真空，加入计量好的二醇扩链剂，快速搅拌，抽真空脱气，物料温度逐渐上升到120 ，粘度明显增加，停止搅拌，解除真空，倒入聚四氟乙烯盘中,在110130 熟化23 h。 反应方程式如下: 表1所示为一步法和预聚体法合成的聚氨酯弹性体的综合力学性能对比4。由表可知预聚体法比一步法制得的聚氨酯弹性体性能要好，这是因为一步法反应中放热激烈、不易散热，容易产生副反应；预聚体法合成聚氨酯弹性体时，首先是聚醚二元醇或聚酯二元醇与异氰酸酯在一定条件下由小分子聚合成一定分子量的大分子，然后再和扩链剂进行反应，反应过程中分子结构规整、有序，副

9、反应少，材料的性能较好，质量容易控制。反应过程中不仅形成了一定量的化学交联，且形成了一定量的物理交联。所以，一般采用预聚体法合成tpu。 表1不同合成方法对tpu性能的影响 性能方法硬度/shore a拉伸强度/mpa300定伸应力/ mpa断裂伸长率/拉伸永久变形/一步法9433。211.153620预聚体法9245。512。6490164 tpu的结构与性质热塑性聚氨酯弹性体简称 tpu，是一种由低聚物多元醇软段与二异氰酸酯硬段构成的线性嵌段共聚物.根据结构特点可分为全热塑型和半热塑型，前者分子之间不存在化学交联键，仅有以氢键为主的物理交联键，可溶于二甲基甲酰胺等溶剂；后者分子之间含有少量

10、脲基甲酸酯化学交联键,这些化学交联键在热力学上是不稳定的,在 150 以上的加工温度下会断裂，成型冷却后又会再生5.少量化学交联键的存在对改善制品的压缩永久变形和扯断永久变形性能起重要作用6. 聚氨酯大分子中的聚醚或聚酯链段非常柔顺,呈无规卷曲状态,通常称之为柔性链段；而有的链段是由小的烃基、芳香基、氨基甲酸酯基或取代脲基组成，在常温下伸展成棒状,不宜改变其构形构象,这种链段比较僵硬，一般称之为刚性链段。所有聚氨酯分子均可以看作是柔性链段和刚性链段交替连接而成的(ab）n 型嵌段共聚物。在聚氨酯弹性体聚集态结构中，分子中的刚性链段由于内聚能很大，彼此缔合在一起,形成许多被称之为微区的小单元,这

11、些小单元的玻璃化温度远高于室温，在常温下它们呈玻璃态、次晶或微晶,因此把它们称之为塑料相。聚氨酯弹性体分子链中的柔性链段也聚集在一起,构成聚氨酯橡胶的基体，由于其玻璃化温度低于室温，故称之为橡胶相。在聚氨酯弹性体的聚集态结构中，塑料相不溶于橡胶相，而是均匀分布在橡胶相中，常温下起到弹性交联点的作用，此现象称之为微相分离。正是因为能发生微相分离，所以聚氨酯弹性体具有高强度、高硬度、高弹性和很好的低温性能相结合的优点. 热塑性聚氨酯不同于其它热塑性弹性体的优异性能如下： （1） 硬度范围广（邵氏硬度65a80d); （2） 机械性能优越(拉伸强度为3060 mpa，断裂伸长率为300700%)；

12、(3) 耐屈挠性优越； (4) 耐寒性好（低温脆化温度在-60 以下）； （5） 在所有热塑性弹性体中，tpu的耐磨性最高; (6) 为耐油性橡胶，具有优越的耐矿物油和耐动物油性能; （7） 注压和挤出成型时可使用通用的塑料成型机。 5 tpu的主要应用领域 5.1 tpu鞋材tpu鞋材占到目前国内tpu市场份额的40左右.pu鞋材优点是：轻便、舒适、弹性好、品种变化多、加工方便、又可回收是pu鞋材的发展方向.包括运动鞋、登山鞋、滑雪鞋、高尔夫球鞋、野战鞋、溜冰鞋、鞋饰片、气垫、鞋底充气垫或充液垫，后跟底和鞋大底、透明鞋帮、标牌等. 5。2 tpu管材tpu管材占到目前国内tpu下游市场20左

13、右。其中tpu软管是主要产品形式。tpu软管具有弹性好、耐磨损、耐油、柔软、耐老化等性能.tpu软管根据其不同用途可做成低压软管和钢丝或纤维增强的高压软管。如输水管、输气管、输油管、空压管等，tpu软管可广泛应用于汽车、摩托车、工程机械、石化设备、液压设备、气动设备、电缆护套、仪器仪表、食品设备、飞机、坦克等领域。tpu管材也可做成多种用途和多种规格的棒材. 5。3 tpu薄膜tpu薄膜具有其它塑料和橡胶无法比拟的高强度、高韧性、耐磨、耐油、耐寒、耐老化、环保无毒、可降解等优良特性；又具有防水透湿、防风、防寒、抗菌、抗紫外线等优异性能,可应用在众多工业和民用领域。是一种绿色薄膜，是取代pvc薄

14、膜的理想替代品。表2所示，为tpu薄膜与其它聚合物材料性能的比较。表2 tpu薄膜与其它聚合物材料性能比较tpu薄膜pvcldpe天然橡胶氯丁橡胶硬度70-97a40-90a90-95a3095a4095a比重1.1-1。31。3-1.40。91.00。91.51.2断裂延伸率（）400600200400200600100-800100700抗拉强度psi4-101-31-21-413耐低温性优较差良优良耐摩擦性优一般差良良抗撕裂性优一般差良良耐油性良较好一般差较好耐臭氧性优优优差良耐水性优良优良良可热封性可可可否否可热合性可可可否否可溶剂粘合性可可可否否可超声波焊缝性可可可否否由表2可知：t

15、pu薄膜综合性能，明显优于一般通用塑料和橡胶制作的薄膜.tpu薄膜的主要应用领域: （1）鞋材：tpu薄膜与多种面料复合，做成具有防水透气功能的鞋面面料，也可做成装饰面料。此种薄膜一般采用流涎设备制造。 （2）服装：tpu薄膜与多种面料复合，可做成具有高弹性、高强度、又有防水透湿功能的多种复合面料。广泛应用于做休闲服、防晒服、内衣、雨衣、风衣、t恤、运动服等面料.tpu薄膜与涤纶、针织布复合，可做成具有抗病毒、透湿、抑菌、柔软功能的生物防护服,在医院具有广泛的应用价值.此种薄膜一般也采用流涎法制造。 (3）工业领域：tpu薄膜用于防火、隔热、隔音材料。装璜包装、食品包装;椅套、气球广告等；防水

16、贴条、压缩封垫、传动皮带、绝缘板等。 (4）夹层安全玻璃：tpu取代传统pvb作为安全玻璃的中间层，广泛应用于高层建筑玻璃幕墙和汽车用安全玻璃。 （5）其它：医疗输血袋，取代目前具有毒性的pvc输血袋.女人文胸吊带；银行芯片等。目前国内tpu薄膜市场年消费量1万t左右，高档用途tpu薄膜以进口为主。5。4 tpu密封复合材料tpu密封复合材料主要用途制作充气囊体。充气囊体已广泛用于国防军工和民用领域，此种材料是由tpu与纤维织物复合而成。该材料比普通橡胶和pvc具有无可比拟的抗拉强度.优良的机械性能如：抗撕裂强度、耐磨和耐低温屈挠性能.还具有良好的耐油、耐老化性能，是一种环保型材料。表3 tp

17、u复合材料与其它橡胶复合材料性能比较材料品种tpu天然橡胶hr丁基橡胶cr氯丁橡胶csm氯磺化聚乙烯pvc邵氏硬度30a80d3095a2090a2090a5095a4090a密度/gcm-31.11.250.91。50。910。931。231。11。31。4抗拉强度/mpa29.4556。8927。566。8920。676.8927。566。8919。299。810.6伸长率/300800100700100700100700100500200400耐磨性优一般良一般良一般耐低温屈挠性优优良良差差耐油性优差差良一般一般耐水性良良优良良良耐天候性优差优优优一般可高频焊接性可否否否否可由表3可知：

18、tpu密封复合材料综合性能明显优于其它橡胶.tpu密封复合材料的主要应用领域：（1） 充气床垫和医疗褥疮床垫。（2）按摩椅囊体材料：该领域此种材料应用已遍及。（3）海上作业用橡皮船和充气艇囊体材料：该领域已逐步取代pvc和氯丁橡胶。（4）起重气囊材料:tpu材料的抗拉强度为橡胶材料的3倍左右；耐磨是橡胶的3-10倍，所以用此种材料做的起重气囊，可承受更高的重量和压力，具有很大的实用价值。（5）军用和民用飞艇囊体材料：选择高性能tpu组成的囊体材料,对飞艇的性能和生命力具有十分重要作用。 tpu密封复合材料还可做成防水、透湿面料服装，软体储运容器材料，工业防护服装和工业运输皮带等。tpu密封复合

19、材料，在国内一些领域已得到应用。在军用领域有较大的发展前途. 5。5其它 （1)滚轮:包括工业用滚轮、电梯轮、家用滚轮、运动器材轮、医疗器材轮、玩具轮等；（2)合成革：包括tpu鞋革、球革、太空革、服装革和箱包革等；(3）工业用品：包括胶粘剂、密封件、装饰条、印刷丝网、编织筛板、传送带等；(4）电缆：包括电力电缆、通讯电缆、海底和石油勘探电缆、护套、光导纤维内外护套等；（5）商标、动物标签等。 6 tpu的发展前景 tpu由于性能优异，深受人们的青眯，它的应用几乎渗透到各个工业领域，如建筑、汽车制造、防震缓冲材料、铺装材料、制革等领域，而且还有很多潜在领域有待开拓。6。1 在纺织工业上的应用t

20、pu在纺织上的应用，主要是采用熔融法纺氨纶，国内也开展了这方面的工作7。目前，世界上氨纶生产大部分是以干法为主，美国杜邦公司的氨纶产量占世界氨纶产量的一半以上.采用干法纺丝生产的氨纶性能优良，但投资过高，投资回收期长,生产成本也较高,并且存在污染环境问题,危害人体健康.而熔纺法生产氨纶具有投资较少、成本低、对环境无污染等优势，并可利用现有其它纤维的熔纺设备，并无需作大改动和更新设备就可生产中等品质的氨纶,具有较好的经济效益.我国在此领域的开发与研究均有报道，工业性氨纶试纺亦取得很好的效果。熔纺氨纶与干法氨纶性能差异正在缩小.熔纺法将成为氨纶的主要生产方法之一。目前，熔纺氨纶的伸长率已达干法水平

21、，其拉伸强度则明显高于干法氨纶，由于干法氨纶比熔纺氨纶有较好的微相分离程度和硬段区稳定性,决定了熔纺氨纶在弹性恢复率上存在差距。因此，如果经化学交联处理后,纤维的回弹性可以得到明显的改善。熔纺氨纶工艺大致在一步法、二步法、封端法和直接法四个方面有报道8,9。有人曾用熔纺一步法，优化配方，在未加任何添加剂的情况下，制得的氨纶纤维拉伸强度1.3 cn/dtex，断裂伸长率729。1。我国深圳新纶公司采用二步法制成的氨纶纤维拉伸强度1。6 cn/dtex、断裂伸长率600%，300定伸恢复率97。尽管如此，我国对熔纺法氨纶的研究，还很不够系统和深入.随着对纺丝过程中，微相分离结构的形成机理、动力学及

22、纺丝成型性能方面的深入研究，会进一步完善熔纺工艺,从而制造出性能优异的氨纶，这对于我国熔纺氨纶工业的发展将起到很大的促进作用。氨纶新品种开发领域着重在原丝新品种上，例如在耐氯、耐水解、耐热、耐潮、耐霉菌以及阻燃方面。在加工方面，氨纶可与尼龙等纤维进行包复或包缠，其染色性、机械强度及耐磨性均优良。用氨纶作芯丝，外面用蚕丝进行螺旋式包缠，可以提高真丝产品档次，增加我国丝绸产品在国际市场上的竞争力。采用纯棉纱和氨纶加工成包芯纱，经过整染加工后,布面经向具有弹性，所开发的高弹牛仔布及灯芯绒也深受消费者喜爱。6。2 在汽车工业上应用汽车工业是tpu未来重要发展领域。tpu可用于汽车车体中多种构件。利用t

23、pu的减震性、韧性、耐磨性可制成轴衬、轴瓦、轴套、减震器和减震垫等。利用tpu的弹性、弯曲性、耐疲劳、耐油脂可制成管类和护套类，如输油管、电缆绝缘外套、传动皮带和薄壁油箱。利用其密封功能，抗切割性可制成垫圈、垫板、垫片和安全玻璃。利用其尺寸稳定、冲击强度高和良好的涂层特性,可制成保险杠、仪表板、门板和安全气囊. 目前tpu在我国汽车工业上应用,年消耗量1万t左右。我国到2010年汽车产量达到1000万辆，保有车达到5000万辆。到2010年我国汽车工业对tpu年需求量大致3-4万t。随着汽车工业向轻量化、节能化、舒适化和安全化方向发展，tpu在汽车上作用将越来越大,应用前景越来越宽广。 国内外

24、的保险杠多为聚丙烯（pp）与乙丙橡胶（epdm）共混物材质。有专利报道10，使用tpu制成的保险杠,先后经历了以4080 km/h的车速进行的撞车冲击试验，和用10 kg大锤60余次的重砸，未发现明显破裂，说明其安全性能很高，在事故中可降低车辆损伤程度和人员伤亡。该保险杠生产成本较低,值得开发.tpu弹性体材料与pp-epdm共混材料的性能见表4。表4 tpu和ppepdm材质的保险杠性能比较 材质tpupp-epdm拉伸强度/mpa55601828变曲模量/mpa30003100600izod冲击强度/j.m110001200600热变形温度/909585密度/g.cm30。900。920.

25、910。92注:tpu保险杠由沈阳化工学院开发制造；ppepdm保险杠为国内外使用的现有产品。6.3 在铁轨枕垫板上应用国内外铁路使用的轨枕垫板,其综合性能尚不足之处，使用寿命短,影响了列车的提速和综合设施配套。专利报道11,在tpu中添加廉价填料制成的轨枕垫板，性能优于橡胶垫板，可较大限度地吸收行驶的列车对钢轨和路基的冲击压力,从而在不增加列车牵引动力、不改造路基、不减少停站点的情况下，使列车达到提速目的,行车速度可提高到250 km/h以上。测试结果表明,新型轨枕垫板对铁路通讯的指挥系统无任何干扰，其磨耗指标比橡胶垫板低10倍,使用寿命大为提高,从而减少垫板更换次数，降低更换费用,综合性能

26、优良。6。4 在航空业上的应用开发拦阻网用于阻止飞机起飞或着陆滑跑时发生意外冲出跑道，而保证飞行人员和飞机的安全,避免重大事故发生。国外的机场拦阻网大多由尼龙编织制成。我国用tpu为原料采用挤出方法制成的拦阻网，具有强度大、重量轻、弹性好、不易霉烂、耐撕裂、耐低温、耐油性能好等优良性能。在tpu原料中加入荧光物质制成的网体能晚上发光.其各种性能均优于国际上用尼龙编织的网体。例如尼龙编织的竖带，其拉伸强度为139.2 mpa,用tpu制成的竖带拉伸强度为186。3 mpa。因而tpu可应用于机场拦阻网。该拦阻网亦可用作在高速公路或盘山公路危险地段的护拦。用tpu制成的飞机薄壁油箱,不但工艺简单，

27、且壁薄，重量轻，使用寿命长。tpu又具有较高的抗辐射性，适用于制作宇宙飞行人员、x射线和原子能工作人员的保护衣。随着航空事业不断发展，对飞机维护技术需求也相应增加，同时对复原技术的要求也更加严格,采用压缩空气充气的由tpu制成的气囊抬高技术,可满足以上的要求。6.5 电缆外套用于海底等的浮电缆、光缆、地震电缆、飞机电缆的护套一般可用tpu加工而成，由于其体积电阻率1012cm，同时具有耐水解、耐候、耐磨、耐曲挠、高硬度等优点，tpu制造电缆、电线外套，不仅电绝缘性能好，而且对导体有很好保护性能,使用安全，不易引起意外火灾事故。6.6 在医疗、卫生方面的应用开发tpu具有良好的生物相容性、抗凝血

28、性和优良的物理性能，在医学和生物领域中用量虽少，却占有重要的地位。tpu还具有以下特性和优势：(1）卓越的透明度（适于观察)；（2）绝佳的抗霉性、抗真菌性及抗藻性；（3）低萃取性（优于pvc）；(4）无过敏反应;（5）可进行射线、环氧乙烷及干热消毒.因此，tpu已作为一种优良的医用材料.按其用途可做成：人工心脏瓣、人工肺、人工皮肤、心脏起博器、气管、插管、导液管、导尿管、介入导管、连通管、旋塞阀、抗穿刺薄膜、骨科矫形器、绷带、腹带等。目前tpu在医疗卫生中的开发，正向生物工程、细胞工程和免疫工程等方面迅速发展。估计目前世界上医用tpu用量可达1.5万t/a。山西省化工研究所和山西医学院开发的聚

29、氨酯气管套管，比金属套管用起来方便适应、柔软、不断裂、可减轻病人痛苦，无不良反应.6。7 在油田及矿山中的应用全国油田每年要耗资数千元购买200多万件的橡胶易损件,如泥浆泵活塞、旋流器、凡尔胶皮、高压密封圈等，在油田中，多泥沙河流中的水力机械设备,会受到泥沙磨损和气蚀破坏的联合作用，其损坏速度相当惊人.tpu在这些领域的使用效果很好，可节约大量资金.中国科学院力学研究所在这方面做了大量的开发工作，其机械设备配合tpu配件在油田应用，效果不错。矿用筛有金属筛网及弹性筛板等几类。与金属筛相比，由tpu制成的pu弹性筛板噪音小、筛分质量高、使用寿命长，耐磨性是钢的612倍.tpu的优良性能矿山机械上

30、用途十分广阔12.煤矿每年需1000多万件高压密封圈和相当数量的矿用电机联轴节，需要宽8001100 mm、长78 mm的煤矿用阻燃抗静电输送带1700万m。开采矿石和输送条件的恶劣，橡胶带很难满足使用要求，tpu取代橡胶制作矿用运输带是一种发展趋势。其阻燃、抗静电的tpu运输带还可用作其它工业的多种运输带。 7 tpu的改性研究近年来国内外对tpu共混技术的研究十分活跃，即在tpu中掺杂与之相容的廉价塑料,制成聚合物“合金，从而达到降低成本，改善特殊要求性能目的。也可将tpu作为一种弹性体聚合物改良剂，从而获得综合性能优良的共混物. （1）tpu/pvc合金 tpu/pvc合金可明显提高pv

31、c伸长率（可代替有毒性的dop增塑剂)扩大了pvc应用领域。近来报导反应性共混技术制备tpu/pvc合金。首先将pvc溶解在制备tpu的原料二元醇中，随后加入异氰酸酯进行原位聚合,形成tpu/pvc合金,性能优于一般的tpu/pvc共混合金。 （2）tpu/pom（聚甲醛）合金 tpu/pom合金,可明显改善pom缺口冲击强度，从而扩大了pom的应用领域。 （3）tpu/pc（聚碳酸酯）合金 tpu/pc共混合金可改善pc的韧性、应力开裂性、缺口敏感性、耐溶剂、耐化学品性;同时可降低pc的成型加工温度.扩大了pc的应用领域。 （4）tpu/abs合金 采用tpu/abs合金可改善abs的冲击强

32、度与耐磨性。美国dow氐公司采用tpu/abs合金用于汽车保险杠和纺机配件. (5）tpu/pbt合金 tpu/pbt合金可明显改善pbt的拉伸屈服强度和缺口冲击强度。 （6）tpu/tpo合金 日本本田汽车公司已成功地开发成tpu/tpo合金材料,从而改善了tpo的耐磨和抗撕裂性能，已成功地用于汽车底板。 (7）ipntpu新技术 在tpu加工成型过程中加入某种反应性成分，在热塑成型之后,通过后熟化产生局部交联,形成tpu互穿网络聚合物（ipntpu）从而达到提高tpu某些特殊要求性能。国内外，关于tpu改性研究的成果报道也出现了不少。叶成兵等13采用机械共混法制备了tpu/pvc合金，探讨

33、了共混比对tpu/pvc共混物性能的影响,结果表明:tpu/pvc共混物的力学性能在共混时有协同作用,当tpu/pvc 共混比为30/70时,共混物的力学性能要好于单一组分,同时共混物耐热性能和耐溶剂性能均较好。 邬素华等14以氯化聚乙烯/hpvc为改性剂，用熔融共混的方式制备了tpu/cpe/ hpvc合金，发现cpe/hpvc的加入大大改善了tpu的加工性能,并且tpu/cpe/hpvc基本保持tpu优异的耐寒性能，但三元体系的拉伸强度随cpe/hpvc含量的增加而下降。对于tpu/cpe/pvc合金，cpe/pvc的加入可以改善tpu的加工性能并降低其成本。 左建华15将无机粒子经甲苯二

34、异氰酸酯（tdi）和丙烯酸羟丙酯(hpa)表面修饰，分别接枝包覆聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)层和甲基丙烯酸甲酯丙烯酸丁酯共聚物（pmma copba）层,构成复合粒子，研究了它们混配成pvc材料的力学性能和韧化机制。结果表明：其最大拉伸强度和冲击强度数值比未经包覆处理的对照组有所提高，提高率分别达到136%和162%. changsik ha等16用tpu90和tpu-70改性pvc，结果表明：tpu能够增加pvc制品的拉伸强度、断裂伸长率、抗磨损性以及热稳定性，同时对拉伸模量和硬度影响较小,tpu70比tpu-90有更好的效果。 v。j。r。r。pita等17用didp和tpu挤出改性pvc

35、，表明：螺杆挤出速度对pvc/tpu混合物的性能没有影响,tpu与其它塑料相比呈现出更好的结构性能，当用tpu改性pvc时，tpu对pvc的加工性能影响很小。 美国专利18介绍：tpu/cpe/pvc三元共混体系综合了tpu的高强度、低温柔顺性和耐撕裂等优良的物理性能，cpe的低温性能和pvc的抗紫外线、难燃性及良好的加工性。经过共混，不仅降低了成本，还改善了tpu的加工流动性,是一种极有推广应用价值的新型共混材料。 8 展望tpu是一种绿色材料,由于其优良的性能和环保性,使之正得到越来越广泛的应用，所以它具有极好的市场前景。可印刷性使得tpu薄膜在鞋材上将继续保持快速增长；汽车也是tpu薄膜和tpu应用增长的一个巨大市场；吹气也已经开始在国内的南方城市实现高速增长;防水透湿膜是一个巨大的市场,但是由于要和布料贴合，如果技术不过关，会把布料也损坏，所以对tpu薄膜质量要求很高,相信随着科技的发展,这个行业会得到更加深入地发展；在生物医学性能方面，tpu薄膜无毒、无过敏性反应、无局部刺激性，可以广泛应用于医疗和卫生等相关产品上;在建筑行业，作为房顶内衬材料的薄膜层压板，预测可能成为很大的一个行业；用于暖房来代替使用寿命较短的聚乙烯薄膜也具有很好的前景.随着市场竞争的激烈，质优、价格适中的tpu薄膜才能主导