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文档简介
1、H 题目:电位分析法1122(4) 在直接电位法中的指示电极,其电位与被测离子的活度的关系为 ( )(1) 无关 (2) 成正比 (3) 与其对数成正比 (4) 符合能斯特公式1123(4)M1| M1n+| M2m+| M 2在上述电池的图解表示式中,规定左边的电极为( )(1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极1124(2) 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为0.002,这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是 ( )(1) 0.002 倍(2) 500 倍(3) 2000 倍(4) 5000 倍1125(1) 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导/Sm2
2、mol-1 分别为:( )(NH 4Cl)=1.499 10-2(NaOH)=2.48710-2(NaCl)=1.265 10-2。所以 NH 3H2O 溶液的2 -1(NH 4OH) /Sm mol 为( )-2 -2 -2 -2(1) 2.72110-2(2) 2.25310-2(3) 9.88 10-2(4) 1.24310-21126(3)钾离子选择电极的选择性系数为K Kpot,Mg 2 1.8 10 6 ,当用该电极测浓度为 1.010-5mol/L K +,浓度为 1.0 10-2mol/L Mg 溶液时,由 Mg 引起的 K +测定误差为 ( )(1) 0.00018%(2)
3、134%(3) 1.8% (4) 3.6%1133(1) 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差,若 Kip,jot 0.05 ,干扰离子的浓度为 0.1mol/L , 被测离子的浓度为 0.2mol/L ,其百分误差为 (i 、j 均为一价离子 ) ( )(1) 2.5(2) 5(3) 10(4) 202+ -21134(4) 电池,Ca(液膜电极) Ca2+( a = 1.3510-2mol/L) | SCE 的电动势为 0.430V, 则未知液的 pCa 是 ( )(1) -3.55 (2) -0.84 (3) 4.58 (4) 7.291135(1) 下列说法中正确的是 :晶体膜碘离
4、子选择电极的电位( )(1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3) 与试液中银离子的浓度无关 (4) 与试液中氰离子的浓度无关1136(4) 下列说法中,正确的是氟电极的电位 ( )(1) 随试液中氟离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中氟离子活度的增高向正方向变化(3) 与试液中氢氧根离子的浓度无关 (4) 上述三种说法都不对-5 1137(4) 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100,当钠电极用于测定 1 10-5mol/L Na+时,要满足测定的相对误差小于1% ,则试液的 pH 应当控制在大于 ( )(1) 3(
5、2) 5(3) 7 (4) 91138(2) 离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )(1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度(3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率1139(1) 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时,如以饱和甘汞电极作为参比电极,应选用的盐桥 为: ( )(1) KNO 3 (2) KCl (3) KBr(4) KI1140(4) 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时,对加入标准溶液的要求为 ( )(1) 体积要大,其浓度要高(2) 体积要小,其浓度要低(3) 体积要大,其浓度要低(4) 体积要小,其浓度要高1141(3) 在电位滴定中,以E/
6、 V V( 为电位, V 为滴定剂体积)作图绘制滴定曲线 , 滴定终点为:( )(1) 曲线的最大斜率(最正值)点 (2) 曲线的最小斜率(最负值)点(3) 曲线的斜率为零时的点 (4) E / V 为零时的点1143(3) 在电导滴定中,通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大 10 倍以上,这是为了 ( )(1) 防止温度影响 (2) 使终点明显 (3) 防止稀释效应 (4) 使突跃明显 1146(4) 比较不同电解质溶液导电能力的参数是 ( )(1) 电导 (2) 电导率 (3) 电阻率 (4) 摩尔电导 1147(1) 在含有 Ag +、Ag(NH 3)+ 和 Ag(NH 3)2+ 的溶液中
7、,用银离子选择电极,采用直接电位法测得的 活度是 ( )+ + +(1) Ag+(2) Ag(NH 3)+(3) Ag(NH 3)(4) Ag + Ag(NH 3)+ + Ag(NH 3)1148(3) 在用电导法测定一个电导率很低的有机胺溶液时,最好选用 ( )(1) 镀 Pt 黑电导池 (2) 分压电导仪 (3) 低频电源 (4) 直流电源 1156(2) 使 pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 ( )(1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀(3) 强碱溶液中 OH- 中和了玻璃膜上的 1157(1) pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于(1) 内外玻璃膜表面特性不同 (2)(3) 内外溶液的 H
8、 + 活度系数不同(2) 强碱溶液中 Na+ 浓度太高H+(4) 大量的 OH- 占据了膜上的交换点位( ) 内外溶液中 H+ 浓度不同(4) 内外参比电极不一样1158(2)下述滴定反应:Cr2O72 3UO2 8H 2Cr3 3UO22 4H2O 通常采用的电容量方法为( )(1) 电导滴定 (2) 电位滴定(3) 库仑滴定(4) 均不宜采用1159(2) 温度升高时,溶液的电导率()(1) 降低 (2) 升高 (3) 不变(4) 变化不大1171(3) 电导率为 10 S/m 相当于电阻率为( )(1) 0.01 m (2) 10 m(3) 0.1 m(4) 1 k m1172(2)氟化
9、镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于( )(1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子(2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构(4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构1219(3) 离子强度对活度常数 K 的影响是 ( )(1) 使 K(2) 使 K (3) 减小到一定程度趋于稳定(4) 无影响1253(1)在金属电极 (如 Ag/AgNO 3)中 , 迁越相界面的只有()(1) 金属离子(2) 氢离子(3) 硝酸根离子(4) 负离子1254(1) 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差,
10、若 Kip,jot 0.05, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为 0.2mol/L, 其百分误差为 : ( )(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10(4) 201255(2) pH 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时 , 目的在于 ( ) (1) 清洗电极 (2) 活化电极 (3) 校正电极 (4) 除去沾污的杂质1256(3) 在实际测定溶液 pH 时 , 都用标准缓冲溶液来校正电极 , 目的是消除 ( )(1) 不对称电位 (2) 液接电位 (3) 不对称电位和液接电位 (4) 温度影响1906(2) 用 pH 玻璃电极测定 pH 约为 12 的碱性试液,测得
11、 pH 比实际值 ( ) ( 1)大(2)小( 3)两者相等( 4)难以确定1907(1) A 离子选择电极的电位选择系数 K Apo,Bt 越小,表示1)B 干扰离子的干扰越小2)B 干扰离子的干扰越大( 3)不能确定( 4)不能用此电极测定 A 离子1908(1) 设玻璃电极的内阻高达 108 为了使电位法测量误差在 0.1以内,离子计的输入 阻抗应( ) ( 1) 1011(2) 1010(3) 109(4)无要求1909(4) 离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差 ( ) ( 1 )只与离子的价数有关( 2 )只与测量的电位有关( 3)与离子价数和浓度有关(4)与离子价数和测量电位有
12、关;而与测量体积和离子浓度无关1910(1) 氨气敏电极的电极电位( )( 1)随试液中 NH 4+ 或气体试样中 NH 3的增加而减小(2)与( 1)相反(3)与试液酸度无关( 4)表达式只适用于 NH4+试液1911(3) 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时,其目的( )( 1)清洗电极( 2)检查电极的好坏(3)活化电极(4) 检查离子计能否使用1912(3) 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位,其测定条件 ( )( 1)电池的电动势或电极电位要稳定(2)电池的内阻需很大( 3)通过电池的电流为零(4)电池的内阻要小,通过的电流很大1913(2) 离子选择电极中用电位
13、滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法( ) (1)大(2)小(3)差不多( 4)两者都较小1942(3) 中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后,形成 ( )( 1)带电荷的化合物,能自由移动(2)形成中性的化合物,故称中性载体3)带电荷的化合物,在有机相中不能自由移动( 4)形成中性化合物,溶于有机相,能自由移动1943(1) 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于 ( ) (1)卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层( 2)卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层(3)Ag +进
14、入压片膜中晶格缺陷而形成双电层(4)Ag +的还原而传递电子形成双电层1944(4) pH 玻璃电极产生酸误差的原因是 ( )( 1)玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀( 2)H+度高,它占据了大量交换点位,pH 值偏低( 3)H 与 H2O 形成 H3O ,结果 H 降低, pH 增高( 4)在强酸溶液中水分子活度减小,使H+ 传递困难, pH 增高1945(4) 用氟离子选择电极测定水中 F含量时,需加入 T SAB 溶液,此时测得地结果是( )( 1)水中 F的含量( 2)水中游离氟的总量( 3)水中配合物中氟的总量( 4)(2)和( 3)的和1946(1) 电位法测定时,溶液搅拌的目的()(
15、1)缩短电极建立电位平衡的时间( 2)加速离子的扩散,减小浓差极化( 3)让更多的离子到电极上进行氧化还原反应(4)破坏双电层结构的建立1947(2) 离子选择电极的电位选择性系数( 1)A 离子干扰 B 离子的情况(3)A ,B 离子相互干扰的情况 1948(2) 流动载体电极的检出限决定于( 1)响应离子的迁移数的大小KA,B 表示(2) B 离子干扰 A 离子的情况 (4)离子电极的检出下限)2)电活性物质在有机相和水相中分配系数的大小( 3)载体电荷的大小( 4)电活性离子电荷的大小1949(1)Ag2S和 AgX(X=Cl ,Br , )晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于()(
16、 1)各自的溶度积 Ksp 的大小( 2)晶格缺陷的情况( 3)压片后膜电阻的大小( 4)测定条件决定1950(3) 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到( )( 1)有敏感膜响应的离子(2)有能与内参比电极形成稳定电位的离子( 3)(1)和( 2)都要考虑( 4)能导电的电解质溶液1951(3) 玻璃电极的活化是为了( )( 1)清洗电极表面 (2)降低不对称电位(3)更好地形成水化层( 4)降低液接电位1952(1) 用银离子选择电极作指示电极,电位滴定测定牛奶中氯离子含量时,如以饱和甘汞电极作为 参比电极,双盐桥应选用的溶液为( )(1)KNO 3(2)KCl(3)KBr(4)K1953
17、(3) 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时,其电极电位( )( 1)随试液中银离子浓度的增高向负方向变化( 2)随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化( 3)随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化( 4)与试液中银离子浓度无关1954(2) 某离子选择电极对一价的 A 和 B 离子都有响应,但 aB100 倍于 aA时,B 离子提供的电位与 A 离子提供的相等。 KA,B 的值为 ( )(1) 0.11955(4)1)E E 2.303RT lg(aA KBP,oAtaBzB zA)ZAF2)EE2.303RT lg(aAKAP,oBtaBzB zA)ZAF3)E E 2.303RT lg(aA K
18、AP,oBt aB zB zA )ZBF4)E E 2.303RTZAFlg(aA K AP,oBt aB A B)1956(3)(1)(3) 1957(2)(1)离子选择电极产生膜电位, 扩散电位的形成( 2)扩散电位和 Donan 电位的形成( 4)氧化还原反应在电位分析中测量的化学电池的参数是( ) 电池的端电压(2)电池的电动势( 3)电池的 U 与 的变化是由于( )Donan 电位的形成4)电池的 R 降 1958(3) Ag 2S的 AgX (XCl ,Br , )混合粉末压成片,构成的离子选择电极能响应的离子有( ) 2 2 2(1)卤素和 S2(2)Ag(3)卤素, S2,A
19、g (4)S22010potaj 10 倍于 ai 时,j 离子所提供的电位才等于 i 离子所提供的电位,此时 Kip, oj t = 0.1(2) 0.01 (3) 10 (4) 100 某电极主要响应的是 A 离子,但 B 离子有干扰,其电位表达式应为(2031 离子选择电极电位的修正公式为: E k (0.059/ zA ) lg(aA K AP,oBt a BZA /ZB)(1) 若 KAp,oBt 1 该电极的主要响应离子为 B 离子2035 玻璃电极的膜电位与试液中 pH 的关系的数学表达式为 E=k-0.0592pH 。2039用 AgBr - Ag 2S 混晶膜制成的离子选择性
20、电极,一般用作测定溴离子 , 其膜电位公式为 E=k-0.0592lg Br- 。2041 pH 玻璃电极对某种离子有响应,可用 离子交换的膜电位 理论来解释。液膜电极可分为阳性、阴性和中性载体 等种。2063 在 1 mol/L H2SO4 介质中,以 Pt 为指示电极,用 0.1000 mol/L Ce4+的标准溶液滴定 25.00 mL 2+Fe2+ ,当滴定完成 50% 时, Pt 电极的电位为 1.06V 。2064 用钾离子选择电极测定某试液中K+ 的含量(该试液中还含有 Ca2+),则钾离子选择电极的电位可表示为 E=k+Slg(K+KpotK,CaCa1/2) 。2073 用
21、AgNO 3溶液滴定水中微量 Cl-时,电位滴定的指示电极是 Ag/AgCl 电极 .2075 电解分析时 ,由于电极反应引起的浓差极化使阴极电位向负方向移动 .2086 pH 玻离电极在使用前必须用 蒸馏水 浸泡 .2087 以 pH 电极为指示电极时 , 可测定 氢离子 浓度 .2088 Br-离子选择电极有 Cl -离子干扰时 ,选择系数可写作 : KpotCl,Br.2111 pH 玻璃电极的钠差是由于 碱液中钠离子浓度过高 引起的误差 .2112 氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为铂 电极 .2113 离子选择电极的电位选择性系数可写作: Kpoti,j.2246电解时还原反应发生
22、在 阴 极 .2248 化学电池的阴极上发生 还原 反应 .2249 将直 流电通入食盐 水的烧杯中,两个电极上的反应产 物是 阳极 :氧气,阴极 :氢气2250 用氟离子滴定铝离子时 ,应选用 氟离子选择电极 指示电极 .2251 用 NaOH 滴定 H2C2O4 的滴定体系中 ,应选用 pH 指示电极 .22252 用银离子滴定 S2- 离子的滴定体系中 ,应选用 Ag/Ag2S 指示电极 .2257 pH 玻璃电极的膜电位的产生是由于 离子交换 作用 .2843 电位法是在 溶液平衡体系不发生 变化的条件下进行测定 , 测得的是游 离的物质 离子 量; 电位滴定法测得的是物质各种形态的总
23、 量。2844 离 子 选 择 电 极 电 位 测 量 的 误 差 与 浓 度 间 关 系 可 作 式 误 差 = c/c*100%=4z E 表示 ,电位滴定法测定浓度的误差比标准曲线法小 。2845 任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应 , 因此 , 该电极的能斯特方程式应用 E=k+Slg(a+Kpota,bb+ ) 来表示。2846 离子选择电极中电位选择系数可用分别溶液 法和混合溶液 法来测定。对一 价 阳 离 子 , 前 者 的 表 达 式 lgKpotA,B=(E1-E2)/S, 后 者 的 表 达 式KpotA,B=A/B 。2847 离 子选择 电极中 , 若用
24、标准加 入法测 定未 知浓度 , 简化的 表达 式为 c= c/(10( E/S)-1), 应用此公式应满足标准溶液的浓度比试液浓度大 100 倍,而体积小 100 倍2848 用直读法测定试液的 pH 值 , 其操作定义可用式 pHx=pHs+(Ex-Es)/0.0592来表示。用 pH 玻璃电极测定酸度时 , 测定强酸溶液时 , 测得的 pH 比实际数值偏大 , 这种现象称为酸差。测定强碱时 , 测得的 pH 值比实际数值偏小 , 这种现象称为钠差 。2849 用 Gran 作图法测定试液的浓度 , 它既适用于标准加入 法 , 也适用于电位滴定法。它需进行空白试验 , 其目的是为了校正离子
25、选择电极的斜率与 Gran 坐标纸规定的斜率的之间的误差 以及试剂的空白值 2850 用氟 离子选择电 极的标准曲线 法测定 试液中 F-浓度时, 对较复 杂的试液需要 加入 TISAB试剂 , 其目的有第一维持标准溶液与试液恒定的离子浓度 ;第 二 使 试 液 在 离 子 选 择 电 机 合 适 的 pH 范 围 之 内 第三使被检离子释放成为可检测的游离离子 。2892 测 定 电 位 时 , 溶 液 搅 拌 速 度 应 恒 定 , 因 为 速 度 快 慢 会 影 响 电 极 的 平 衡 时 间。2893 液膜电极的载体是可流动的 , 但不能离开 膜 , 而抗衡离子可通过膜, 所以它又称为
26、流动载体 电极。2894 用 pH计测定溶液 pH 时, 定位操作是用来消除不对称电位和液接电位 的影响 ,温度调节是用来校正温度引起的级差斜率 的变化。2895 pH 玻璃电极测量溶液 pH 时, 碱差(或钠差 )现象是指强碱中,测定值偏低 的现象;酸差是指强酸中,测定值偏高 的现象。2896 离 子 选 择 电 极 的 内 阻 主 要 来 自 膜 内 阻 、 内 充 溶 液 和 内 参 比 电 极 内 阻 等 , 它直接决定测定配用的离子计输入阻抗 的大小。2897 离子选择电极的选择性系数 K Apo,Bt 表明 A离子选择电极抗 B离子干扰的能力。系数越小表明抗干扰能力越强 。2898
27、 离 子 选 择 电 极 的 级 差 是 电 极 响 应 曲 线 的 线 性 范 围 的 直 线 斜 率 , 单位是 mV/pA 。2899 根据 UPAC 的推荐 , 离子选择电极可分为原电极 , 如均相膜电极 , 流动载体电极敏化离子选择电极 , 如气敏电极 ,酶电极 等两类。2900 在 电 位 分 析 中 , 溶 液 搅 拌 是 为 了 加 速 溶 液 与 电 极 表 面 的 离 子 达 到 平 衡而电解和库化分析中是为了减少浓差极化 。2901 在电位分析测量时 , 产生 +1mV 的读数误差 , 它能引起离子活度的相对误差对一价离子为+-4%, 对二价离子为 +-8% 。2902
28、由 pH 玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH 时 , 电池的电动势由氢离子对膜的响应形成的膜电位 , 内外膜的不对称 形成的不对称电位 , 测量溶液和甘汞电极的饱 和 KCl 溶液之间 的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组成。2903 氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择性系数为KHpot,Na ,这说明该电极对氢离子的敏感程度是对钠离子的 1/KpotH,Na 。2904 当用钾离子选择电极测定 2.010-5mol/LK +时, 由于溶液中有 1.010-2mol/L 的 Mg2+, 引起 K+测定 Pot误差为 0.9%, 则 K K , Mg 为 1.8*10-6 。pot29
29、05 某电极对干扰离子的 K A,B =0.0050(A ,B 均为一价离子) , 干扰离子是溶液主体 , 为 0.10mol/L, 被测离子浓度为 0.02mol/L0.04mol/L, 由于干扰产生的误差的百分范围为 1.25%2.5% 。2906 碘化银离子选择电极的电位随碘离子浓度的增大而减小 , 随银离子浓度的增大而增大, 随氰离子浓度的增大而减小 。2907 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的敏感度是对钠离子的 100 倍 , 当钠电极用于测定 1.010-4mol/L 的 Na+离子时 , 要满足测定的相对误差小于 1%, 则试液 pH 应当控制在 pH 大于等于 8。2908 离子
30、选择电极的电位选择性系数表示该电极对各种不同离子的响应能力 , 因此 ,它可以用来估计共存离子的干扰程度 。2909 盐桥的作用是减小液接电位 , 选择盐桥中电解质的条件正负离子的迁移数比较接近 和电解质浓度比较大 。2910 离子选择电极用标准加入法进行定量分析时, 对加入的标准溶液要求体积要小 ,浓度要大 目的是减小稀释效应 。2911 在电位滴定中 , 几种确定滴定终点的方法之间的关系是 , 在 EV 图上的拐点 就是其一次微商的最高点 也是其二次微商零点 。2912 在测定溶液的 pH值时, 使用标准缓冲溶液来校准 pH 计, 其目的是校准不对称电位 和液接 电位对测定结果的影响。29
31、13 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位产生是由于氟离子进入晶体表面的晶格缺陷形成的双电层结构 。2914 在直接电位法中 , 化学电池的两个电极分别称为指示电极 和参比 电极。2915 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择系数为 0.002, 这表明钠离子对电位的贡献是钾离子的 500 倍。2916 氟离子选择电极测定水中氟时 , 使用了 T SAB 溶液 , 它的各组分作用为 :KNO 3 维持试液和标准溶液恒定的离子强度 HAc-NaAc 使试液在离子选择电极合适的pH 范围内 , K 3Cit( 柠檬酸钾 )使被测离子释放成为可检测的游离离子 。2917 玻璃电极在使用前一定要在水中
32、浸泡数小时 , 其目的是活化电极 形成水化层2918 在电化学分析方法中 , 由于测量电池的参数不同而分成各种方法 :测量电动势为电位分析 法; 测量电流随电压变化的是伏 安法, 其中若使用滴汞 电极的则称为极谱法 ; 测量电阻的方法称为电导分析法 ; 测量电量的方法称为库伦分析法2919 在电位滴定法中 , 用 Ce4+溶液滴定 Fe2+可使用的指示电极是铂电极 。2920 在电位滴定法中 , 用 AgNO 3溶液滴定 可使用的指示电极是银电极 。2921 pH 理论定义的表达式是 pH=-lgH+ 。2922 当使用玻璃电极 |被测溶液 (aH+=X) SCE 的电池进行 pH 测定时 ,
33、 pH 的实用定义 表达式为 pHx=pHs+(Ex-Es)/0.0592, 式中符号分别表示 s 指标准缓冲溶液, x 指待测 溶液2923 电位分析中 , 指示电极电位将随待测离子浓度的变化 而变化 , 参比电极的电位不受试液组成变化 的影响。2924 离子选择电极中 , 晶体膜电极 , 其膜电位的产生是由于溶液中待测离子能扩散进入膜相的缺陷空 穴 而膜相中的晶格缺陷上的离子也能进入液相 , 因而在两相界面上建立双电层结构。2925 气敏电极是一种气体传感器 , 能用于测定溶液中被测气体 的含量 , 在电极构造上与一般电极不同 , 它实际上是一个电池 。2926 玻璃电极的膜电阻一般为 1
34、08 , 在电位测量中 , 为使测量精度达 0.1%, 其测量仪器的 pH 计输入 阻抗至少应为 1011 。2927 液接电位的产生是由于不同离子 经过两个溶液的界面时 , 具有不同迁移数 而产生的电位。2928 用饱和甘汞电极为参比电极 , 铂电极为指示电极 , 以 KMnO 4 滴定 Mn 2+其反应为 :- + -E1 1.695VMnO4 +4H +3eMnO 2+2H 2O+ - 2+MnO 2+4H +2e Mn +2H2OE 1.23V在滴定的每一点 , , 1, 2 的关系为 E=E1=E2 。2929 在流动载体电极中 , 响应离子的迁移数 大 , 电极的选择性好 , 电活
35、性物质在有机相和水相的分配系数 决定电极的检出限 ,分配系数 大 , 检出限低。2930 流动载体电极又称液膜电极 , 它的载体是可流动的 , 但不能离开膜 , 而抗衡离子可以自由穿过膜 , 由带正电荷的载体制成阳极 流动载体电极 , 带负电荷的制成阴极 流动载体电极 , 不带电荷的制成中性 流动载体电极。 2+ 2+ 2+ 2+2931 由 Ag2S和 AgX(X -=Cl, Br, )以及 Ag2S和 MS(M 2+=Cu2+, Pb2+, Cd2+)粉末压片制成的离子选择电极 , 膜内电荷的传递者是 Ag+, 它们的检出下限与 Ksp 有关。2932 正负离子都可以由扩散通过界面的电位称
36、为扩散电位 , 它没有强制 性和 选择性 , 而渗透膜 , 只能让某种离子通过 , 造成相界面上电荷分布不均 , 产生双电层 , 形成 Donnan 电位。2933 由 LaF3单晶片制成的氟离子选择电极 , 晶体中 F-是电荷的传递者 , La3+是固定在膜相中不参与电荷的传递 , 内参比电极是 Ag/AgCl 电极 , 内参比电极由 0.1M NaCl 和 0.1M NaF_ 组成。2934 离子选择电极的选择性系数可以由分别溶液 法和混合溶液 法测定 , 其中 ,干扰离子和待测离子共存于同一溶液中的称为混合溶液 法 , 它与实际情况较接近。2935 直接电位法是在溶液平衡体系不发生变化的
37、条件下进行测定的 , 测得的是物质游离离子 量,电位滴定法测得的是物质的各种形态的总 量。2936 离子选择电极的电位选择系数 KAp,oBt 其数值与 A,B 离子的浓度和实验条件以及测定方法有关 , 因 此 , 不能直接用它的值作分析测定时的干扰校正 , 但可用它判断离子选择电极在已知干扰离子存在时的干扰程度 。2937 电位 分析是 在电流为零条件下测定电池的电动势 , 理论上 讲, 它不存在极化现象, 但存在离 子平衡 过程, 搅拌的作用是 加速离子 的平衡过程2938 电位法测量常以待测试液 作为电池的电解质溶液 , 浸入两个电极 , 一个是指示电极 , 另一个是参比电极 , 在零电
38、流条件下 , 测量所组成的原电池电动势 。3003 将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台 pH 计相联。当将电极浸在活度 a = 0.100mol/L 的 NaCl 溶液中时,测得电动势为 67.0 mV; 当将电极浸在相同活度的 KCl 溶液时,测得的 电动势为 113.0mV ,(饱和甘汞电极的电位为 0.246V)(1) 试求选择性系数 KNpoat ,K-3 -2(2) 若将电极浸在含 NaCl (a = 1.00 10-3 mol/L) 和 KCl ( a = 1.00 10-2 mol/L) 的溶液中,测得的电 动势将为何值。3004 (1) 某含氟溶液 20.00 mL
39、, 用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是 0.3400V 。 加入 4.00mL 0.0100moL/L 氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是0.3100V 。试求含氟溶液中原始氟离子的浓度。 (假定所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强度调节缓冲剂,不考虑液接电位的变化)(2) 今假定允许用于测量的含氟溶液体积只有0.5mL, 要用同样的实验设备进行测量, 请你设计一个实验步骤 ,把原始含氟溶液中的离子浓度测量出来。写出必要的计算式并作简要说明。3005 一个含 4.00 mmol M 2+的溶液用 X-来滴定。滴定反应为M2+ + X- MX+在计量点时,下述电池HgHg2C
40、l2(s),KCl(饱和) | M2+M的电动势为 0.030V 。已知半电池反应 M2+ + 2e- M 的标准电位 E = 0.480V ,饱和甘汞电极的电位为0.246V ,计量点时溶液体积为 100mL,试计算配合物 MX 的稳定常数。3014 以氢电极为负极,摩尔甘汞电极为正极,插入一浓度未知的盐酸溶液中,测得该电池的电动势为0.322V 。当以同样的电极插入一浓度未知的氢氧化钠溶液中,测得电池的电动势为1.096V 。如果还是以同样的电极插入这种酸和碱的 100mL 的混合溶液中, 测得电动势为 1.036V 。问该混合溶液中盐酸和氢氧 化钠各占多少毫升?已知: ESCE = +0
41、.285V 。3015 (1) 已知 CuBr 的溶度积常数为 5.9 10-9,计算下述半电池反应的标准电位。CuBr + e- Cu + Br-;已知 Cu+ e-= Cu 的E= 0.521V (vs.SHE)(2)写出电池表达式,其中饱和甘汞电极为参比电极,铜电极为指示电极(该电极可用作测定Br-的第二类电极)。(3) 如果 (2) 中电池的电动势测得为3016 在 25时,下列电池的电动势为(1) 写出电极反应和电池反应 已知:E (Cu2+/Cu) = +0.337V ,0.076V ,计算与 Cu 电极相接触的溶液中的 pBr 值。-0.372V ,AgAgAc(s)Cu(Ac)
42、2(0.1mol/L) Cu(2) 计算乙酸银的溶度积E ( Ag +/Ag ) = +0.799V3018 忽略离子强度影响,计算下列电池电动势。Ag,AgCl KCl(0.1mol/L),NaF(0.001mol/L) LaF3单晶膜 NaF(0.1mol/L)| SCE已知:甘汞电极电位 0.2445V E (Ag/AgCl) = 0.222V 。3020 在钠离子存在下用钙离子选择电极测定钙。以钙电极接 pH 计的负极,饱和甘汞电极接正极,在 0.0100mol/L CaCl2 溶液中(活度系数f1=0.55)测得电动势为195.5mV ,在含 0.0100mol/L CaCl2 和0
43、.0199mol/L NaCl 的混合溶液中(两种物质的活度系数分别为f2=0.51,f3=0.83)测得电动势为 189.2mV 。今有一含钙的未知液,其中 Na+的活度用钠离子选择电极测得为0.0120mol/L ,若在此溶液中电池的电动势等于 175.4mV ,试求未知液中 Ca2+的活度(测量温度为 25)。3022 用 Ag 电极及饱和甘汞电极以 0.01mol/L AgNO 3滴定 0.01mol/L CN -,Ag(CN) 的不稳定常数为 K = 3.810-19,求计量点时的电池电动势。已知:甘汞电极电位为 0.2445V(Ag +/Ag) = 0.7995V 。3023 准确
44、移取 50.00mL NH4 试液,经碱化后用氨气敏电极测得电位为 -80.1mV 。若加入 0.001000mol/L 的 NH 4标准溶液 0.50mL ,测得其电位为 -96.1mV 。然后在此试液中加入离子强度缓冲调 节剂 50.00mL ,测得其电位为 -78.3mV 。试计算试液中 NH 4+浓度为多少?3027 某 pH 计,按指针每偏转一个 pH 单位而电位改变 60mV 的标准设计,若仪器无斜率补偿,今 用响应斜率为 50mV 的 pH 玻璃电极来测定 pH 3.00 的溶液,用 pH 4.00 的溶液校正(定位) ,测得的 结果误差有多大?3029 当用 Cl-选择电极测定
45、溶液中 Cl-浓度时,组成如下电池, 测得电动势为 0.316V 在测未知溶液时, 得电动势值为 0.302V 。Cl-电极 Cl -(2.510-4 mol/L) 溶液 | SCE(1) 求未知液中 Cl-浓度(2) 如已知该电极的选择系数 KCplot,OH= 0.001 ,为要控制测定误差不超过 0.2%,则溶液的 pH 值应该控制为多少?3030 当以 SHE(标准氢电极) 为参比电极时, 指出测定下述物质时, 该用何种指示电极?排出组成的 化学电池形式,推导出 pX 和 E 的关系式。(1) pI,已知 (I- = 1.0 10-4 mol/L , E (I 2/2I -) = 0.
46、621V-11 +(2) pC 2O4 ,已知 Ksp(Ag2Cr2O4) = 3.5 10 , E (Ag /Ag) = 0.799V3034 一自动电位滴定仪以 0.1mL/s 的恒定速度滴加滴定剂。 按设计要求, 当二次微分滴定曲线为零时, 仪器自动关闭滴液装置, 但由于机械延迟, 使关闭时间晚了 2s。如果用这台滴定仪以 0.1mol/L 的 Ce(IV) 来滴定 50mL 0.1mol/L 的 Fe(II) ,由于延迟将引起多大的百分误差?当滴定仪关闭时,电位将是多少? 已知 (E Ce(IV)/Ce(III) = 1.28V )2+3035 在用 Cu2+ 离子电极测定如下组成的电
47、池时,得电动势值为0.113V ,Cu2+离子电极 Cu(1.510-4 mol/L) 溶液体积 20mL | SCE向溶液中加入 5mL NH 3溶液,使待测液中 NH 3浓度保持为 0.1mol/L ,这时测得电动势值为 0.593V ,试求 铜氨配离子 Cu(NH 3)32+ 的不稳定常数。3036 如用饱和甘汞电极为参比电极,铂电极为指示电极,以 KMnO 4滴定 Mn2+ (计量点时 H+= 1.00 -810-8 mol/L )。为进行自动电位滴定,请算出计量点时应控制终点电位值为多少?(vs.SCE)MnO 42+ + 4H+ 3e- MnO2+ 2H2OE 1 =1.695VM
48、nO2+ 4H+ 2e- Mn2+ + 2H2OE 2 =1.23V23037 已知 H2BO3在无限稀释情况下, 摩尔电导率为 3.0 mS.m2/mol ,在池常数为 6.9/m 的电导池中测 定 0.04mol/L H 3BO3电导值为 0.5510-4 S,试求 H3BO3的解离度 和解离常数 Ki各为多少? (水的电导率为 20.0 mS/m ,H +摩尔电导率为 34.98 mS.m 2/mol )3038 由 Cl-浓度为 1mol/L 的甘汞电极和氢电极组成一电对, 浸入 100mL HCl 试液中。 已知摩尔甘汞 电极作阴极,电极电位为 0.28V ,E (H+/H2)= 0
49、.00V ,氢气分压为 101325Pa。Ar(H) = 1.008 ,Ar(Cl) = 35.4 该电池电动势为 0.40V 。(1) 用电池组成符号表示电池的组成形式; (2) 计算试液含有多少克 HCl3041 由 AgCl - Ag2S 混晶膜制成的氯离子选择电极,已知其选择性系数Kip,jot分别为:potCl ,NO 3-5= 1 10pot -5KCl ,SO42 = 5 10KCplot,Br = 3102KCpolt,I = 2106试回答在测定 Cl- = 1 10-4 mol/L 时,如果允许误差为 5%,若共存 KNO3或 K 2SO 4时,物质的最大容 许浓度是多少?
50、3042 将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池:SCE|Cl-(X mol/L) ISE试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。3043 导出 Donnan (道南)电位的表达式。3044 导出通用电极涂 Ag2S 粉末的电极电势表达式为: E = E (Ag +/Ag) + RT/F ln a3045 晶体膜氯电极对 CrO42-选择性系数为 0.002 ,H 2CrO 4 的 Ka1= 0.18, Ka2= 3.2 10-7 。当氯电极用于测定 pH = 6 的 0.01 mol/L 铬酸钾溶液中的 510-4 mol/L 氯离子时,不考虑离子强度的影响,估计方 法的相对误差为多大?
51、3046 氟离子选择电极的内参比电极为AgAgCl ,内参比溶液为 0.1mol/L NaCl 与 0.001mol/L NaF ,不考虑离子强度的影响,计算它在110-5 mol/L ,pH = 10 的试液中的电位。 E (AgCl/Ag) = +0.222V ,KFpot,OH = 0.13047 硫化银膜电极以 Ag 丝为内参比电极, 0.01mol/L AgNO 3为内参比溶液, E (AgCl/Ag) = +0.80V , Ksp(Ag 2S) = 210-49, 不考虑离子强度的影响, 计算硫化银膜电极在 0.0001mol/L S 2-碱性溶液中的电极电位 (25)。3048
52、用 pH 玻璃电极测定 pH = 5.0 的溶液,其电极电位为 +0.0435V ;测定另一未知试液时电极电位 则为 +0.0145V ,电极的响应斜率每 pH 改变为 58.0mV ,求此未知液的 pH 值。3049 已知下列半电池反应及其标准电极电位:2- -HgY +2e= Hg + YE 1= +0.21VHg2+ 2e-= HgE 2 +0.845V计算配合物生成反应:Hg2+ + Y4- = HgY 2-的稳定常数 K 的对数值。 (25 )3057 某钠离子选择电极其 KNpoat ,H = 30 ,如用该电极测 pNa = 3 的钠离子溶液,并要求浓度测定误差小于 3%,则试液
53、的 pH 值必须大于多少?3130 用 0.1mol/L 硝酸银溶液电位滴定 0.005mol/L 碘化钾溶液,以全固态晶体膜碘电极为指示电极, 饱和甘汞电极为参比电极。碘电极的响应斜率为60.0mV ,E (AgI/Ag) = -0.152V ,AgI 的 Ksp = 9.310-17, E (SCE)= +0.224V 。计算滴定开始时和计量点时的电 池电动势,并标明电极的正负。3355433557 均误作 29383558 酸根离子选择电极在 1.00103mol/L NO3溶液中测得的电位值为 -120.4mV ,在含 1.00103mol/L 3 的 NO3和 1.0103mol/L
54、 的 Cl溶液中测得电位值为 -122.8mV ,该电极的实际斜率为 58mV/pNO 3,试 计算该电极的电位选择性系数。3559 用氟离子选择电极测定牙膏中的F含量,称取 0.205g牙膏,并加入 50mLTISAB 试剂, 搅拌微沸冷却后移入 100mL 容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,移取 25.0mL 于烧杯中测其电位值为 -0.155V ,加入 0.10mL , 0.50mg/mL F 标准溶液,测得电位值为 -0.176V 。该离子选择电极的斜率为 59.0mV/pF ,氟的相 对原子质量为 19.00,计算牙膏中氟的质量分数。3560 用氰离子选择电极测定 CN和 混合液中 CN
55、 。该电极适用的 pH 范围为 1112。准确移取试液 100mL ,在 pH12时测得电位值为 -250mV ,然后用固体邻苯二甲酸氢钾调节使pH4,此时 CN以 HCN形式存在,测得电位值为 -235mV ,若在 pH4的该试液中再加入 1.00mL,9.00104mol/L 的 标准溶液, 测得电位值为 -291mV , 如果该氰电极的斜率为 56.0mV/pCN ,对 的电位选择系数 K Pot 为 1.2,试CN ,I 计算混合试液中 CN 的含量。3561 玻璃电极的膜电阻为 108 ,电极响应斜率为 58mV/pH ,测量时通过电池的回路电流为 1 1012A , 试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少 pH 单位?23562 流动载体钾电极
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