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1、第一部分第一部分 概论概论 第四部分第四部分 一、磷酸的性质一、磷酸的性质 F 次磷酸:次磷酸:H3PO2 亚磷酸:亚磷酸:H3PO3 H3PO4 过磷酸:过磷酸:H3PO5 物理性质:物理性质:纯净的磷酸是无色晶体,纯净的磷酸是无色晶体, 熔点熔点42.342.3摄氏度,高沸点酸,可与水摄氏度,高沸点酸,可与水 以任意比互溶。以任意比互溶。 第一部分第一部分 概论概论 F 与碱反应:与碱反应: NaOHH3PO4NaH2PO4H2O 2NaOHH3PO4Na2HPO42H2O 3NaOHH3PO4Na3PO43H2O 与某些盐反应与某些盐反应:难挥发性酸制挥发性酸难挥发性酸制挥发性酸 NaB
2、rH3PO4(浓浓) NaH2PO4HBr NaIH3PO4(浓浓) NaH2PO4HI 化学性质:化学性质:磷酸是三元中强酸,分三步电磷酸是三元中强酸,分三步电 离,不易挥发,不易分解,不属于氧化性离,不易挥发,不易分解,不属于氧化性 酸,具有酸的通性酸,具有酸的通性 。 第一部分第一部分 概论概论 磷酸根磷酸根离子具有很强的配合能力,能与许多离子具有很强的配合能力,能与许多 金属离子金属离子生成可溶性的配合物。如生成可溶性的配合物。如Fe3+与与PO43- 可以生成无色的可溶性的配合物可以生成无色的可溶性的配合物Fe(PO4)23-和和 Fe(HPO4)2-,利用这一性质,利用这一性质,分
3、析化学分析化学上常上常 用用PO43-掩蔽掩蔽Fe3+离子。离子。 磷酸受强热时磷酸受强热时脱水脱水 ,依次生成焦磷酸、,依次生成焦磷酸、 三磷酸和多聚的偏磷三磷酸和多聚的偏磷 酸。三磷酸是链状结酸。三磷酸是链状结 构,多聚的偏磷酸是构,多聚的偏磷酸是 环状结构。环状结构。 第一部分第一部分 概论概论 二、磷酸的种类及理化指标二、磷酸的种类及理化指标 项目 指标 85%75% 优等品一等品合格品优等品一等品合格品 外观无色透明或略带浅色稠状液体 色度/黑曾 203040203040 磷酸(H3PO4)(%) 85.075.0 氯化物(Cl)(%) 0.00050.0005 硫酸盐(SO4)(%
4、) 0.0030.0050.010.0030.0050.01 铁(Fe)质量分数/% 0.0020.0020.0050.0020.0020.005 砷(As)质量分数/(%)0.00010.0050.010.00010.0050.01 重金属(以Pb计)/(%)0.0010.0010.0050.0010.0010.005 F 工业磷酸工业磷酸 食品磷酸食品磷酸 电子级磷酸电子级磷酸 工业级磷酸理化指标 第一部分第一部分 概论概论 食品级磷酸理化指标 项目指标 外观无色透明或略带浅色稠状液体 磷酸(H3PO4)的质量分数/(%) 75.086.0 砷(以As计)的质量分数 /(%)0.000 0
5、5 氟(以F计)的质量分数/(%) 0.001 重金属(以Pb计)的质量分数/(%)0.000 5 易氧化物(以H3PO4计)的质量分数/(%)0.012 第一部分第一部分 概论概论 电子级磷酸理化指标 项目指标 外观无色透明或略带浅色稠状液体 含量(P2O5) (%) 63.0-68.0 熔点 35.0-42.3 硝酸盐(NO3) ppm5 硫酸盐(SO4) ppm 5 氯化物(Cl) ppm 5 铝(Al) ppb20 锑 (Sb) ppb300 砷 (As) ppb10 钡 (Ba) ppb20 镉 (Cd) ppb10 钙 (Ca) ppb50 铬 (Cr) ppb10 钴(Co) p
6、pb20 铜 (Cu) ppb20 第一部分第一部分 概论概论 项目指标 金 (Au) ppb5 铁(Fe) ppb50 铅 (Pb) ppb10 锂 (Li) ppb10 镁 (Mg) ppb20 锰 (Mn) ppb10 镍(Ni) ppb10 钾 (K) ppb20 银 (Ag) ppb10 钠 (Na) ppb50 锶 (Sr) ppb10 锌 (Zn) ppb10 第一部分第一部分 概论概论 三、磷酸的主要用途三、磷酸的主要用途 磷酸的主磷酸的主 要用途要用途 主要用于生产磷 肥和各种磷化工 产品 硫化物 湿法磷酸 肥料 次磷酸 正磷酸 净化 磷矿 赤磷 饲料添加剂 氯化物 氢氧化物
7、 电镀,医药 磷铁 黄磷 磷化物 工业磷酸盐 食品添加剂 精细磷化学品 有机合成原料 阻燃剂 医药化学品 表面活性剂,染料 农药 第一部分第一部分 概论概论 四、磷酸的生产方法四、磷酸的生产方法 将矿在石英将矿在石英SiO2的存在下,在电炉中用焦碳还原得到的存在下,在电炉中用焦碳还原得到 元素磷,然后呈蒸汽态逸出(升华),再经燃烧使之氧化元素磷,然后呈蒸汽态逸出(升华),再经燃烧使之氧化 生成生成P2O5,用水吸收生成磷酸。,用水吸收生成磷酸。 Ca(PO4)2 + C + 6SiO2 P4 + CO + CaSiO3 P4+ O2 P4O10 + H2O HPO3 3 + H2O H3PO4
8、 F 热热 法法 湿湿 法法 窑窑 法法 热法(一步法,二步法)热法(一步法,二步法) 第一部分第一部分 概论概论 磷矿通过强酸酸解制得磷酸,目前常用的就是硫酸,当磷矿通过强酸酸解制得磷酸,目前常用的就是硫酸,当 然还有其他强酸,如硝酸,盐酸,氟硅酸等。主要是因为工然还有其他强酸,如硝酸,盐酸,氟硅酸等。主要是因为工 艺不成熟,形成产业化困难,投资成本和生产成本较高。艺不成熟,形成产业化困难,投资成本和生产成本较高。 Ca5F(PO4)3+ H2SO4+ nH2OCaSO4.nH2O+ H3PO4 + HF F 热热 法法 湿湿 法法 窑窑 法法 湿湿 法法 F 热热 法法 湿湿 法法 窑窑
9、法法 第一部分第一部分 概论概论 燧道窑法磷酸是采用隧道窑为主反应器,以中低品位磷燧道窑法磷酸是采用隧道窑为主反应器,以中低品位磷 矿和选矿后的尾矿为原料,通过配料、粉磨、成型,将料坯矿和选矿后的尾矿为原料,通过配料、粉磨、成型,将料坯 做成建筑材料的形状,进入窑炉烧结,含做成建筑材料的形状,进入窑炉烧结,含P2O5的窑气用水合的窑气用水合 塔吸收,制取工业级磷酸,并回收尾气中的氟,副产氟硅酸塔吸收,制取工业级磷酸,并回收尾气中的氟,副产氟硅酸 钠,脱磷后的固体残渣直接以建筑用砖形式出窑。钠,脱磷后的固体残渣直接以建筑用砖形式出窑。 窑窑 法法 第一部分第一部分 概论概论 五、磷酸生产的发展趋
10、势五、磷酸生产的发展趋势 热法磷酸热法磷酸 热法磷酸工艺成熟、设备简单、易操作管理、产热法磷酸工艺成熟、设备简单、易操作管理、产 品纯度高,易经进一步提纯净化生产高纯级产品如电品纯度高,易经进一步提纯净化生产高纯级产品如电 子级磷酸。子级磷酸。 日本供应电子和半导体行业的磷酸全部由高纯黄日本供应电子和半导体行业的磷酸全部由高纯黄 磷加工或从热法高纯磷酸再加工而来,这也是近年我磷加工或从热法高纯磷酸再加工而来,这也是近年我 国黄磷和热法酸大量出口的原因。随着电子工业向中国黄磷和热法酸大量出口的原因。随着电子工业向中 国的迅速转移,未来国内高纯电子级磷酸需求会迅速国的迅速转移,未来国内高纯电子级磷
11、酸需求会迅速 增加,将为热法磷酸生产电子级高纯磷酸提供很好的增加,将为热法磷酸生产电子级高纯磷酸提供很好的 发展机遇。发展机遇。 湿法磷酸湿法磷酸 目前国内湿法磷酸净化技术已经突破国外封锁,企业可目前国内湿法磷酸净化技术已经突破国外封锁,企业可 以选择适当的净化技术生产工业级乃至食品级磷酸,湿法以选择适当的净化技术生产工业级乃至食品级磷酸,湿法 净化磷酸工业生产工业级食品级磷酸将会得到快速发展。净化磷酸工业生产工业级食品级磷酸将会得到快速发展。 湿法磷酸生产成本与热法磷酸相比将大幅下降,其竞争优湿法磷酸生产成本与热法磷酸相比将大幅下降,其竞争优 势将明显增强。预计湿法酸净化生产工业级磷酸将迅速
12、发势将明显增强。预计湿法酸净化生产工业级磷酸将迅速发 展起来,取代热法磷酸的幅度将不断增加。展起来,取代热法磷酸的幅度将不断增加。 湿法磷酸精制装置只能提供基本原材料,工业或食品湿法磷酸精制装置只能提供基本原材料,工业或食品 级磷酸产品没有下游精细磷化工产品附加价值高,而成本级磷酸产品没有下游精细磷化工产品附加价值高,而成本 往往受到原材料价格、技术水平、装置规模、污染物治理往往受到原材料价格、技术水平、装置规模、污染物治理 、管理水平等因素影响。此外,湿法磷酸精制涉及到磷矿、管理水平等因素影响。此外,湿法磷酸精制涉及到磷矿 选矿和粗酸加工,需要配套硫磺制酸、余热发电等装置,选矿和粗酸加工,需
13、要配套硫磺制酸、余热发电等装置, 生产的净化磷酸也还需要考虑进一步深加工生产的净化磷酸也还需要考虑进一步深加工。 第一部分第一部分 概论概论 窑法磷酸窑法磷酸 窑法磷酸利用中低品位磷矿和选矿后的尾矿为原料进窑法磷酸利用中低品位磷矿和选矿后的尾矿为原料进 行生产,今后必将快速发展。长远来看,窑法磷酸是磷酸生行生产,今后必将快速发展。长远来看,窑法磷酸是磷酸生 产的发展方向,但目前尚有许多需要完善之处,因此短时间产的发展方向,但目前尚有许多需要完善之处,因此短时间 内还不会对热法酸和湿法酸产生较大影响。内还不会对热法酸和湿法酸产生较大影响。 窑法磷酸企业发展方向:向磷酸后加工发展,生产磷窑法磷酸企
14、业发展方向:向磷酸后加工发展,生产磷 酸盐,可结合工艺特点,将所得到的酸分级处理,将质量较酸盐,可结合工艺特点,将所得到的酸分级处理,将质量较 好的酸用于生产食品级、牙膏级、陶瓷级等产品,品质较差好的酸用于生产食品级、牙膏级、陶瓷级等产品,品质较差 的用于生产基础大宗产品;尾气中的氟化物必须回收利用的用于生产基础大宗产品;尾气中的氟化物必须回收利用 ,在规模较小时可将回收的氟硅酸钠外销,当达到一定规模,在规模较小时可将回收的氟硅酸钠外销,当达到一定规模 时则可配套生产氟深加工产品;加强磷渣利用和提高附加时则可配套生产氟深加工产品;加强磷渣利用和提高附加 值的研究。窑法磷酸中磷渣不同于黄磷,其在
15、生产过程中可值的研究。窑法磷酸中磷渣不同于黄磷,其在生产过程中可 以通过配方调节磷渣的组成,如将磷渣制成耐火材料,其附以通过配方调节磷渣的组成,如将磷渣制成耐火材料,其附 加值大大高于普通砖。加值大大高于普通砖。 第一部分第一部分 概论概论 工艺控制途径 生产方法 生产异常事项分析 工艺流程及主要设备 制备原理 热热 法法 磷磷 酸酸 第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸 第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸 制备原理制备原理 (1 1)燃烧和水合)燃烧和水合 黄磷燃烧的总反应式为: P4 + 5O2 = P4O10 事实上,此反应是一个复杂的多级反应,反应物中除P
16、4O10外 ,还存在着少量磷的低级氧化物P4O、P4O2、P4O6等。 在不同温度下,P2O5有不同的水合反应。230 0C时,P2O5与三 个水分子结合,生成磷酸。 P4O10 + 6H2O = 4H3PO4 700时,P2O5与一个水分子结合,生成偏磷酸。 P4O102H2O=4HPO3 450时,P2O5与二个水分子结合,生成焦磷酸。 P4O104H2O=2H4P2O7 第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸 (2 2)雾化和吸收雾化和吸收 在磷酸的实际工业生产中,最重要的是黄磷的充分 雾化及磷酸酐的充分水合。 磷酸酐的水合是一个放热反应。P2O5吸收的完全与否 体现了磷酸装
17、置设计的经济性。吸收完全,不仅可降低 黄磷的消耗,而且也可减少环境污染等。由于用磷酸吸 收P2O5比用水吸收速度高很多, 所以多采用低温热法磷 酸循环逐步吸收P2O5,以得到所需磷酸浓度。 第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸 生产方法生产方法 完全燃烧法完全燃烧法 一段法一段法 优先燃烧法优先燃烧法 燃烧水合一步法燃烧水合一步法 燃烧水合二步法燃烧水合二步法 热热 法法 磷磷 酸酸 二段法二段法 第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸 一步法:将电炉法制磷时所得的含磷炉气直接燃烧一步法:将电炉法制磷时所得的含磷炉气直接燃烧 ,此时不仅磷氧化为五氧化二磷,一氧化碳也被
18、氧化,此时不仅磷氧化为五氧化二磷,一氧化碳也被氧化 二步法:二步法有多种流程,在工业上普遍采用的有二步法:二步法有多种流程,在工业上普遍采用的有 两种:第一种是将黄磷燃烧,得到五氧化二磷用水冷却和两种:第一种是将黄磷燃烧,得到五氧化二磷用水冷却和 吸收制得磷酸,此法称为水冷流程。第二种是将燃烧产物吸收制得磷酸,此法称为水冷流程。第二种是将燃烧产物 五氧化二磷用预先冷却的磷酸进行冷却和吸收而制成磷酸五氧化二磷用预先冷却的磷酸进行冷却和吸收而制成磷酸 ,此法称为酸冷流程。,此法称为酸冷流程。 第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸 工艺控制途径工艺控制途径 热法磷酸生产工艺虽各有不同,
19、但基本上都 围绕着下列三方面进行设备与流程的安排。 1、磷燃烧时所放出的大量热量如何有效地 移走。 2、结合具体情况,选择哪些耐高温耐腐蚀 材料。 3、有效而经济地回收磷酸雾。 第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸 分离器 成品磷酸 废气排放 除雾器 燃烧水合塔 加压泵送黄磷 一步法一步法 典型工艺流程及主要设备典型工艺流程及主要设备 第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸 第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸 二步法二步法 废气排放成品磷酸 分离器 除雾器 水化塔 燃烧塔 加压泵送 黄磷 第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸 第二部分第二
20、部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸 成品酸成品酸精精 滤滤粗粗 滤滤脱脱 砷砷贮酸槽贮酸槽 贮贮磷磷槽槽 打磷泵打磷泵 循环酸泵循环酸泵热交换器热交换器 空压机空压机 文丘里泵文丘里泵碱洗泵碱洗泵 旋液除雾旋液除雾 水合塔水合塔燃磷锅炉燃磷锅炉 碱洗槽碱洗槽放放 空空 尾气风机尾气风机文氏除雾文氏除雾碱洗塔碱洗塔贮酸槽贮酸槽 配酸池配酸池吸收塔吸收塔 食品磷酸工艺流程图 第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸 异常生产情况的分析异常生产情况的分析 1、磷酸发黄; 2、磷酸外观不合格; 3、烟囱有黄烟排出; 4、磷酸易氧化物过高; F (1)磷燃烧量太大,燃烧不完全。其处理方法为
21、控 制燃磷量并加大空气量;(2)喷嘴雾化不好,处理方 法是调整喷嘴角度保持喷嘴疏通;(3)燃烧塔头负压 差不够,形成正压,处理方法是检查风机运行情况, 调整循环磷酸量;(4)突然停车次数太多,处理方法 是要尽量减少突然停车次数;(5)循环磷酸泵已停, 要加强巡回检查。 磷酸发黄 两种流程的对比两种流程的对比 两步法 一步法 优 点 1、操作弹性大 2、酸冷却面积小 3、生产容易控制 1、设备简单 2、流程简单 缺 点 1、设备多,维修困难 2、不锈钢用量大 3、腐蚀较小 1、酸冷却面积大 2、尾气处理系统较大 磷酸外观不合格 (1)黄磷质量差;(2)燃磷量太大,处理方法是控制 燃磷量并同时降低
22、循环酸温度;(3)酸中未加氧化剂处 理,处理方法是加入双氧水或硝酸。 (1)循环磷酸泵已坏,需要停车修理;(2)文丘里 除雾器喷液量不够,需要调节阀门加大喷液量。 第二部分第二部分 磷酸生产磷酸生产热法磷酸热法磷酸 烟囱有黄烟排出 易氧化物过高 (1)间歇停车 ,黄磷燃烧不充分;(2)由于压缩空 气不足,或二次补风不足,造成黄磷燃烧不完全,致使 酸的易氧化物含量高 。 第三部分第三部分 磷酸生产磷酸生产湿法磷酸湿法磷酸 从广义的来说,凡是由酸性较强的无机酸或酸 式盐分解磷矿而生产出的磷酸,都可以称为湿法 磷酸。常用的无机酸和酸式盐有硫酸、硝酸、盐 酸、氟硅酸、硫酸氢铵等。 定义 以硫酸为原料的
23、工艺路线是湿法磷酸生产中最 基本的方法。硫酸分解磷矿粉所得产物为磷酸和 硫酸钙,其中硫酸钙以晶体形式存在于酸解料浆 中,它的溶解度很小,只需真空过滤即可将磷酸 从酸解料浆中分离出来,方法简单,便于安排大 规模的工业化生产。 第三部分第三部分 磷酸生产磷酸生产湿法磷酸湿法磷酸 Ca5F(PO4)3+ 7H3PO4 =5 Ca(H2 PO4)2 +HF Ca5F(PO4)3+5H2SO4+5nH2O=5CaSO4.nH2O+3H3PO4 +HF 5Ca(H2PO4)2+5H2SO4+10H2O=5CaSO4.nH2O+ 10H3PO4 1. CaF2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HF 2
24、. 6HF + SiO2 = H2SiF6 + 2H2O 3. 3Si F4 + 2H2O = 2H2SiF6 + SiO2 4. CaCO3 + H2SO4 = CaSO4 + CO2 + H2O 5. R2O3) + 2 H3PO4 = 2RPO4+ 3H2O 6. H2SiF6 SiF4 + 2HF 7. R2O + H2SiF6 = R2 SiF6 + H2O 主要副反主要副反 应应 1、湿法磷酸生产的理论基础 F 第三部分第三部分 磷酸生产磷酸生产湿法磷酸湿法磷酸 湿法磷酸生产过程中的化学反应 硫酸分解磷矿粉的主要化学反应为: Ca5(PO4)3F + 5H2SO4 + nH2O =
25、3H3PO4 + 5CaSO4nH2O + HF 式中n可以等于0、1/2、2。 上述反应实际上是分两个阶段完成的。 第一阶段是返磷酸将磷矿粉分解生成磷酸 一钙溶液; 第二阶段是硫酸与磷酸一钙反应生成磷酸 和硫酸钙(即磷石膏)。 第三部分第三部分 磷酸生产磷酸生产湿法磷酸湿法磷酸 用返磷酸预先分解磷矿粉的好处是避免了磷矿粉 与硫酸直接接触,减少了磷矿粉粒子表面被新生成 的硫酸钙薄膜包裹的现象,有利于磷矿粉分解率的 提高。同时,返磷酸的加入也可为磷石膏晶体的生 长创造有利条件 由于水合物形式不同的硫酸钙晶体的性状差别很 大,其生长条件也不一样,致使生产工艺有着明显 区别,因此硫酸法生产湿法磷酸工
26、艺按其生成的硫 酸钙水合结晶形式划分,可分为二水物流程、半水 物流程、无水物流程等。 第三部分第三部分 磷酸生产磷酸生产湿法磷酸湿法磷酸 湿法磷酸的生产是一个多相反应,反应后 得到的是一个固、液相混合在一起的料浆 。要得到磷酸就必须借助抽吸过滤,使料 浆中的磷酸和磷石膏分离开来。一般来说 磷矿粉的分解反应比较快,容易完成,因 此磷石膏与磷酸的分离就成了关键的问题 。 F 磷矿粉的分解过程 硫酸钙的结晶过程 硫酸分解磷矿粉是一个多相化学反应过程。其反应 速度与液相氢离子浓度、反应温度、磷矿粉的反应活 性、磷矿粉颗粒细度以及物料的搅拌强度等因素密切 相关。 磷矿粉的分解过程 硫酸钙的结晶过程 由于
27、硫酸钙的结晶过程在湿法磷酸生产中至关重要 ,因此酸解料浆中硫酸钙晶体生长的好坏将直接影响 到其液固相的分离。若晶体生长的好,则料浆过滤及 滤饼洗涤的速度快,P2O5的收率高,反之则生产效果 差。 晶体学认为过饱和度是结晶过程的动力,要想得到 有利过滤和洗涤的晶体,必须严格控制硫酸钙的过饱 和度。 第三部分第三部分 磷酸生产磷酸生产湿法磷酸湿法磷酸 第三部分第三部分 磷酸生产磷酸生产湿法磷酸湿法磷酸 过滤目的是将酸解料浆中的液固相分开,得到湿法 磷酸。而洗涤则是将过滤之后残留在滤饼中的已经萃 取出的水溶性P2O5尽可能完全地回收。 在湿法磷酸生产过程中维持水平衡是非常重要的, 为使一定量的洗水获
28、取更好的洗涤效果,一般都采用 逆流洗涤:用前次洗涤得到的二洗液,做为本次洗涤 的一洗水;用前次洗涤得到的三洗液,做为本次洗涤 的二洗水;用清水做为三洗水。控制洗水的温度也很 重要,一般都用热水洗涤。 料浆的过滤和滤浆饼的洗涤 F 第三部分第三部分 磷酸生产磷酸生产湿法磷酸湿法磷酸 2、湿法磷酸生产的工艺流程 典型的二水物流程及主要设备 F 废气排空 气液分离 成品磷酸 磷酸贮槽 盘式过滤补充水 磷石膏 废气处理 废液处理 磷酸 硫酸反应单槽 磷矿粉 湿法磷酸生产的其它工艺 F 半水物流程 半水法的主要优点是能够直接制得高浓度的磷酸 (4045%P2O5),而且对矿石的研磨要求较低,使用 较粗的
29、矿粉也可得到满意的反应速率。主要缺点是: 结晶小,过滤速率较慢; 半水二水法流程 先使硫酸钙形成半水物结晶,然后再水化重结晶 为二水物,半水二水法又分为一次过滤的稀酸流程 (也称“H”法流程)和二次过滤的浓酸流程(也称 “C”法流程)。 第三部分第三部分 磷酸生产磷酸生产湿法磷酸湿法磷酸 第三部分第三部分 磷酸生产磷酸生产湿法磷酸湿法磷酸 二水半水法 先使磷矿粉在二水物生产条 件下被分解生成二水物结晶,反 应完成后过滤得到35%左右P2O5的 磷酸。滤出的二水磷石膏再送入 晶体转化器,脱水转化为半水物 。采用此法得到的型半水石 膏,可制作高强度的石膏板。 第三部分第三部分 磷酸生产磷酸生产湿法
30、磷酸湿法磷酸 3、工艺条件的选择和操作 酸解过程工艺条件的选择 F 磷矿的酸解过程必须严格控制,以期达到最大的 P2O5转化率及尽可能浓的磷酸;同时还要求反应生成 的硫酸钙晶体粗大、整齐和易过滤。为此必须精心选 择工艺条件并在操作中严格控制。 1、停留时间停留时间(或反应槽容积)(或反应槽容积) 指反应槽内平均停留时间,其目的是使 石膏结晶长大,并消除过饱和度,提高 过滤能力。 第三部分第三部分 磷酸生产磷酸生产湿法磷酸湿法磷酸 反应槽的停留时间由反应槽容积决定,反应 槽容积满足: 1、为磷矿的全部转化提供足够的停留时间。 2、为正常的结晶成长和生产合格的结晶粒度提 供足够的停留时间。 3、容
31、许在反应工段消除料浆中泡沫和乳化现象。 2、矿份细度(矿粒度)矿份细度(矿粒度) 磷矿的分解速度与矿表面积成正比,因此提高 矿粉细度,可以加快反应速度,提高矿的分解率; 但过细的矿粉会增加动力消耗,同时反应槽加矿区 由于反应剧烈造成局部过饱和现象。 第三部分第三部分 磷酸生产磷酸生产湿法磷酸湿法磷酸 3、搅拌强度、搅拌强度 4、回浆量回浆量 搅拌器又被称作叶轮或桨叶,它是搅拌设备的核心部件。 根据搅拌器在搅拌时产生的流型,可以分为轴向流和径向 流两种。 搅拌器的作用: 1、使料浆和加入的原料充分混合。 2、加快传热、传质速度。 作用: 1、溶解磷矿。 2、提供晶种。 3、控制温度。 第三部分第
32、三部分 磷酸生产磷酸生产湿法磷酸湿法磷酸 SO3对反应的影响: 1、影响石膏的结晶。 2、影响磷酸原料的消耗。 3、影响磷的收率。 5、液相液相SO3浓度浓度 液相液相SO3浓度对磷矿分解、硫酸钙晶核生成、晶体的成长和外形、晶体的转浓度对磷矿分解、硫酸钙晶核生成、晶体的成长和外形、晶体的转 化及化及HPO2-4有很大影响。有很大影响。 操作时注意事项:SO3应缓慢调节,幅度过大不利于结晶过程。 SO3 第三部分第三部分 磷酸生产磷酸生产湿法磷酸湿法磷酸 6、反应温度反应温度 操作时注意:当矿品位低、杂质含量高时,温度控制适当提高。 二水法磷酸反应温度控制可以采用空气吹扫冷却和真空闪二水法磷酸反应温度控制可以采用空气吹扫冷却和真空闪 蒸冷却。蒸冷却。 反应温度对装置的影响: 1、影响石膏的结晶。 2、过高的温度加快装置设备的腐蚀。 3、过高的温度加快过滤机滤布破损。 P2O5% 温度温度 7、液相液相P2O5浓度浓度 液相P2O5对装置的影响: 1、影响石膏的结晶。 2、过高的温度加快装置设备的腐蚀。 3、过高的温度加快过滤机滤布破损。 液相液相P2O5浓度浓度控制即为稀磷酸浓度的控制。浓度浓度控制即为稀磷酸浓度的控制。 操作时注意:在实际操作中,反应槽液相P2O5浓度一般在26% 30%,但当矿中M
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