毕业论文 蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析

1、本科生毕业论文蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析本科生毕业论文蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析摘要有机磷农药作为一类高效、广谱的杀虫剂正被广泛地用于农业防害以及家庭、仓储 等的杀虫，但大量使用后产生的环境危害也日益严重。农药的急性中毒，特别是果蔬食品污染后引发的群体中毒事件屡有发生。因此建立果蔬有机磷残留检测技术是很有必要的。本课题采用乙脂浸提，同时对茄果类、瓜类、甘蓝类、白菜类、绿叶类、豆类 6类蔬菜共 24 个品种，采用气相色谱法检测有机磷中高毒农药甲胶磷、氧化乐果、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、毒死蝉、敌敌畏、乙酌甲胶磷、三略磷、杀螺硫磷、水胶 硫磷等 13 种农药残留情况。本次检测蔬菜

2、样品 24 个，其中检出含有被测农药样品 8 个，检出率 33. 3%; 被测农药不合格的样品 3 个，总合格率 87. 5%。有 5 种高毒农药被 检出，其中毒死蝉的检出率最高，达到 25%，氧化乐果的检出率为 16. 7%，甲胶磷、水 胶硫磷、乙酌甲胶磷均为 8. 3%。关键词: 气相色谱:有机磷农药:蔬菜vegetables in the organic phosphorus pesticide residues in the detection and analysisabstractle ganophosphorus agricultural chemicals take one k

3、ind highly effective，guang pu 由e pesticide widely to use in agricultural against evil as well as 由e family，the warehousing and so on insect disinfestation，but uses after massively，produces 由e environment harm day by day is also serious. agricultural chemicals acute poisoning，afterspecially 仕uits and

4、 vegetables food contamination，initiates the community poison eventsometimes occurs. therefore the establishment 台山ts and vegetables ganophosphorus remains the examination technology to have the necessity very much. 也ispic uses the methyl cyanide to soak raises ，simultaneously to 由e eggplant fruit c

5、lass，the melon class， 由e sea cabbage class，the cabbage class，the green leaf class，the legumes 6 kind ofvegetables altogether 24 varieties，uses in the gas phase chromatography examinationganophosphorus 由e high poisonous agricultural chemicals methylamine phosphorus，the oxidized rogor，出e 也imet，由ep盯a由i

6、on，the methyl para由ion，kill by poison 由e tick， 也e phosphate insecticide，the acetyl methylamine pho叩horus，由e triazole phosphorus， kill 由e snout moth sulfur phosphorus，shui anliu 由e phosphorus and so on 13 挝nd of pesticide residue situation. this examination vegetables sample 24，picks out includes is

7、measured agricultural chemicals sample 8，detection rate 33.3%; is measured agricultural chemicals unqualified sample 3，total qualified rate 87.5%. some 5 kind ofhigh poisonousagricultural chemicals are picked out，挝l1s by poison the tick the detection rate to be highest，achieves 25%，由e oxidized rogor

8、 detection rate is 16.7%，the methylamine phosphorus ，shui anliu 由e phosphorus，也e acetyl methylamine phosphorus is 8.3%key word: gas chromatography; organic phosphorus agricul 阳 al chemicals; vegetablesh目录摘要. . . . . . 1abstract. . 11第 1 章绪论. . . . 11.1 选题背景 .11.2 农药概述 . 11.3 农药分类及主要杀虫剂.21.3. 1 有机氯杀虫

9、剂. 21.3. 2有机磷杀虫剂 .31.3. 3 氨基甲酸酶类杀虫剂 .31.3. 4拟除虫菊醋类杀虫剂 .31.3. 5杀蚕毒类杀虫剂 .31.4 有机磷农药残留及其危害. 41.4. 1 有机磷农药残留与环境污染. 41.4.1.1 对大气的污染. . 41.4. 1.2 对土壤的污染. 41.4. 1.3 对水体污染.51.4. 2有机磷农药残留与人类健康.51.4. 3 有机磷农药进入人体主要途径 .51.4. 3. 1 通过皮肤吸附.51.4. 3. 2 通过呼吸吸入. . 61.4. 3. 3 通过肠胃吸收. . 61.5 影响农药残留的主要因素如下. 61.5. 1 农药的理化

10、性质. . . . . . . . . . . 61.5. 2作物类型和作物部位. . 61.5. 3 施药方法、用量和时期 . 71.6 研究的目的和意义.7第 2章材料与方法.82. 1 试验材料与仪器.82. 1.1 样品名称 .82. 1.2 试剂.82. 1.3 主要试验仪器. . 82.2 标准谱图的绘制.82. 3 样品前处理 .82.4 色谱条件 .92.5 色谱分析.92. 6 回收率的测定 .92.7 样品中有机磷农药的计算.92. 8 有机磷农药在蔬菜中的最高限量标准. .刊第 3 章结果与分析.123.1 有机磷农药标准色谱图 .123.2 蔬菜农药残留结果与分析:.1

11、23.2.1 不同蔬菜的污染状况分析 .143.2.2 同种农药在不同蔬菜中检测差异.153. 2. 3 禁用农药和非禁用农药检出情况 .163. 3 回收率、检出限及精密度的测定结果 .17 结论.18 参考文献.19 致谢.20蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析第 1 章绪论1.1 选题背景农药是农业上用以防治病、虫、草害的有毒化学物质。由于具有高效、速效、方便、 适应性广、经济效益显著等特点而被广泛应用在农业生产中，但是由于长期大量地使用 农药，在得到显著效益的同时，也产生了广泛的副作用。近些年来，由于害虫抗药性的 增强，使用农药的浓度和次数不断增加，滥用和乱用高毒、高残留的现象屡禁不止

12、，或 不按规范施用允许使用的农药，导致有害物质对生态环境造成严重的污染与危害。引起 急性中毒或导致农药在人体内的积累和富集，从而引发各种疾病，如癌症等，直接影响 到人类的健康。这些问题已引起了世界各国的高度重视，并采取各种措施来防止农药的 危害。但是，就目前而言，化学防治仍是防治农业病虫害的主耍手段，80-90%的农业 害虫必须依赖它来防治。尽管自六十年代以来迅速发展的生物防治、农业防治、遗传不 育防治等非化学防治法，显示了光明的前景，但是很多方法还不完全稳定可靠，往往只 能作为综合防治的一部分。因此目前想杜绝农药的使用也是不可能的。因而必须安全合 理使用农药，充分发挥其防治有害生物的作用，努

13、力克服和减少其副作用。农药残留指使用农药后残留于生物体、农副产品和环境中的微量农药及其有毒的代 谢物的总量。我们研究农药残留的组分和数量及其对人、畜、其它生物和环境可能造成 的毒害和污染。其目的是通过科学合理使用农药以减少其对环境的污染及对人畜和生态 系的不良影响1。有机磷农药产量占我国农药产量的 75%以上阳，在我国广泛使用，尤以蔬菜、水果 使用率最高，有机磷农药己成为主要的农药污染来源，蔬菜中有机磷农药残留过高会引 起人体的神经麻痹以及户籍系统损伤等危害人体将抗的症状3 。1.2 农药概述农药是指在农业生产中用于预防农作物病虫害、消除杂草、促进或控制植物 生长的各种药剂的统称。据了解，农药

14、的正确使用可使粮食增产 10% 、棉花增产20% 、水果增产 40% 。农药对控制农作物病、虫、草、鼠危害，促进产品高产优 质，保证农业丰产丰收具有重要的作用。据估计，全国粮食作物从生产到储藏过 程中因病、虫、草、鼠的危害，损失至少 20% -30% ;棉花损失约 15 % ;水果、蔬菜则高达 20 % -30 % 。显然，21 世纪的农业仍然离不开农药，农药的研究、生产和使用将继续得到发展。 我国的农药工业是新中国成立以后逐步建立和发展起来的。建国前，我国在有机化学农药方面还是一片空白，只有少量无机农药及天然农药产物。20 世纪 50 年代初，六六六和 ddt 等有机氯杀虫剂首先在我国投入生

15、产; 50 年代末开始建 立有机磷杀虫剂的生产装置; 60 年代以后，除草剂、杀菌素、内吸杀菌剂以及多 种拟除菊酶相继投入生产，使我国的农药生产形成了多品种，门类较为齐全的新 格局。近 40 年来，我国在农药研究方面取得了长足的进步，相继开发了包括杀菌剂、 家用抗生素、除草剂、杀虫剂和植物生长调节剂在内的 15 种新农药(4)。目前，我国己 跻身于世界第二大农药生产国。尽管如此，在农药生产和研究方面，我国与先进国家的 差距还是十分明显的，主要表现在:工业设备落后，产品质量差，品种制剂少: 目前生 产的大品种几乎全部按国外产品复制，很少有自己创新的品种:农药基础理论的研究也 还相当薄弱;产品竞争

16、力不强，高端技术产品匮乏。1.3 农药分类及主要杀虫剂农药的种类很多，根据其在农业上的用途可分为杀虫剂、杀蜗剂、杀菌剂、杀线虫 剂、杀软体动物剂、杀鼠剂、熏蒸剂、除草剂、植物生长调节剂等。其中仪杀线虫剂、 杀蹒剂、杀菌剂和除草剂最为常用。根据防治对象的不同，我们长将防治害虫的农药称 为杀虫剂，防治红蜘蛛的称为杀蜻剂，防治作物病菌(包括真菌、细菌及病菌)的称为 杀菌剂，防治杂草的称为除草剂，防治鼠类的称为杀鼠剂。其中，杀虫剂应用最广，用 量最大，也是毒性较大的一类农药。根据化学成分，杀虫剂可分为有机氯杀虫剂、有机 磷杀虫剂、氨基甲酸醋类杀虫剂、拟除虫菊酶类杀虫剂及杀蚕毒类杀虫剂等几类，简介 如下

17、:1.3.1 有机氯杀虫剂 有机合成杀虫剂的形成，最初起源于有机氯，这是人类历史最早的有机合成农药，其最典型的产品为 ddt 和六六六。这类农药曾在农林虫害卫生防疫方面发挥过重大作 用，尤其在控制斑彦和疤疾的产波方面，更是有着不可磨灭的功劳。在 20 世纪 80 年代 前，他和有机磷、氨基甲酸酶类杀虫剂仪器，称为杀虫剂的三大支柱。由于大多数有机 氯杀虫剂十分稳定，不易分解，大量应用后会照成环境污染，破坏生态平衡;通过食物 链浓缩，还会使人畜导致慢性中毒。处于对人健康安全考虑，保护生态环境， 自 20 世20黑龙江东方学院本科生毕业论文纪 70年代起，许多国家禁止或限制了有机氯杀虫剂的使用，我国

18、也从 1983 年起全面禁止六六六、ddt、等高残留有机氯杀虫剂的使用。l.3.2 有机磷杀虫剂自 1930年至 1985年，全球有 147 中有机磷杀虫剂被开发成商品。由于有机磷杀虫 剂活性相对较高，且易水解，故逐步取代了有机氯杀虫剂。几十年来，有机磷杀虫剂的 销售额一直鳖居各类农药之首。在我国，仅有有机磷杀虫剂即占所有使用农药的 70%以上。有机磷杀虫剂的急性毒性一直时人们关注的问题。某些高度的有机磷杀虫剂被禁用 或限制使用。其中，大吨位的甲胶磷、久效磷、对硫磷、甲基对硫磷等产品被列入 pic 程序控制 。对此，有机磷杀虫剂面临着严峻的考验，受到很大的影响。为此，人们不 段开发新的高效安全

19、杀虫剂已逐步取代高度有机磷类杀虫剂。我国四川化工研究院还研制了低毒的有机磷杀虫剂一硝虫硫磷。1.3.3 氨基甲酸醋类杀虫剂 在我国，氨基甲酸酶杀虫剂长期以来也是一类很重要的杀虫剂，特别在种子处理上得到广泛应用。可以预计，在一定时间内，氨基甲酸酶类杀虫剂仍将是杀虫剂领域中一 个重要的组成部分。然而，尽早取代克百威、灭多威等高毒氨基甲酸酶类杀虫剂，同样 是一个重要的研究方向。l.3.4拟除虫菊醋类杀虫剂 拟虫菊酶类杀虫剂源于除虫菊花，是由植物源农药开发化学农药的成功典范之一。绝大多数的拟虫菊酶类杀虫剂均存在光学异构体，而他们的生活相去甚远。人们在继续 进行新拟虫菊酶开发的同时，也积极地开展光学活性

20、拟虫菊酷杀虫剂地研究和发展。光 学活性拟虫菊醋杀虫剂地研究，不仅有利与环境，而且使产品更经济、选择性更强，使 创新农药地一条捷径。l.3.5 杀蚕毒类杀虫剂 沙蚕毒类杀虫剂便以沙蚕体内地一种对昆虫由毒的物质一沙蚕毒素为母体化合物开发出的一类杀虫剂。目前，沙蚕毒类杀虫剂产品仅有 7 种，即杀蟆丹、沙虫环、沙虫 横、杀虫双、杀虫单、杀虫丁、多唾;烧。其中，杀虫双、杀虫单、杀虫丁、多凄婉为我 国所研发，在沙蚕杜蕾杀虫剂的研究开发方面可谓独树一帜，尤其时杀虫双和杀虫单， 我国产量高达数万吨，在杀虫剂中仅次于甲胶磷，位居次席。但是由于长期使用使水稻黑龙江东方学院本科生毕业论文二化膜等害虫产生了抗性，如何

21、对付抗性，时杀蚕毒类杀虫剂的一个重要研究课题坷。1.4 有机磷农药残留及其危害农药的连年使用，势必造成江河湖海、土壤、环境的污染，从而引起食物中农药的 残留。所谓农药残留，即农药使用后残存在生物体、食品(农副产品)和环境中的农药 原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。残留的农药具有一定的毒性，是一种重要的 化学危害，对人类健康构成直接或潜在的危害。农药的危害是指使用农药给农业生产系 统、生态环境乃至人类健康带来的副效应闷。1.4.1 有机磷农药残留与环境污染 施用的有机磷农药直接释放于环境中，在对环境中的病虫以及其他有害生物作用的同时，不可避免地对大气、水体、土壤、农作物、食品以及环境生物带来

22、的污染。1.4.1.1 对大气的污染 有机磷农药对大气的污染主要源于农药的喷洒。在美国，65%以上的杀虫剂是通过直升机喷洒的，喷洒的农药 90%没有达到预定目标，而是随空气流动飘落到很远的地 方。在田间和森林中喷洒的农药形成大量漂浮物，随气流的运动，大部分附着在作物或 土壤的表面，还有相当一部分散落在大气环境中，这些农药漂浮物以气体或气溶胶的形 式悬浮于空气，或被大气中飘尘所吸附，尤其是有机氯杀虫剂如 ddt、狄试剂、六六六等的吸附率达半数以上。另外，农药厂排放的有毒烟气以及环境介质(如农作物，水体及土壤等中残留农药的挥发，均可造成农药对大气的污染。有机磷农药对大气层的 污染量虽小，一般以 n

23、g/kg 数量级计，但长时间接触也可造成土壤和水域的污染问。1.4.1.2 对土壤的污染 土壤是农药在环境中的储藏库，又是农药在环境中的集散地。在农田施用有机磷农药，其中的 80%-90%直接或间接进入土壤，并且主要集中在 0-20cm 表层的可耕土 层中，化学农药是土壤污染的主要有机污染物。从本质上说，残留在土壤中的农药不会 自然消失，它的一部分被种植的庄稼吸收，一部分随水渗透至地下，一部分储积在土壤 中，一部分气话悬浮在大气中，只有少部分由于微生物的作用，以及氧化、水解等作用 而分解。有机磷农药在土壤中的分布，主要是集中在土壤的耕作之层，如 ddt 有80%-90%集中在耕作层 20-30

24、cm 的土壤中。土壤中的农药通过植物的根系吸收转移至植物组织内部和食物中，土壤中的农药污染量越高，食物中的农药残留量也越高。土壤受 农药的污染程度是农药的量而定，一般在几十个 mglkg 数量级水平。据资料表明，有机黑龙江东方学院本科生毕业论文磷农药进入土壤内分解较快，毒性大，易发生人畜中毒事件。另外，进入土壤内的农药对于栖息在土壤中的生物种群发生严重危害，致使土壤生态系统整体功能下降(8) 。 造成农药对土壤的污染是多方面原因共同作用的结果:包括农药的理化性质(化学稳定性、挥发性、溶解度、吸附性等、在土壤中的运动和农药的使用情况(颗粒剂的 污染性较大，其次是乳剂、粉剂)，土壤的类型蒙古土中药

25、剂的残留时期一般长于砂土)、 有机质含量(含量多的农药易残留)、ph 值、水分、金属离子含量、通气性能以及气候 条件的灌溉情况等(一般水田比旱田残留大)阴。土壤受农药污染的程度和范围与种植 作物的种类、栽培技术及使用农药的量有关。通过栽培水平高或复种指数高的土壤，农 药用量也大，土壤农药残留污染程度也就高。果树农药施用量一般较高，土壤中农药残 留污染的程度也最为严重。另外，性质稳定，在土壤中降解缓慢、残留期长的农药品种， 其对土壤的污染较易降解的农药品种要严格。1.4.1.3 对水体污染 有机磷农药对水体的污染主要分为对地表水和地下水的污染。造成有机磷农药对水质污染的主要原因为以下儿方面:水体

26、直接施用农药:在田间施用的农药受到雨水的 冲刷而落入水体:大气中的残留农药受到降水的淋洗:环境介质中残留的农药随降水进 入水体:溶解于灌溉水的农药直接污染水体:农药容器的洗涤和使用工具洗涤也会造成 水体物的污染。其中，水田中施用的农药 90%将最终进入水中，污染水源。这些被污 染的水汇集于河流、湖泊等，最后进入大海。1.4.2 有机磷农药残留与人类健康 有机磷农药通过污染食品、饮水和空气最终威胁着人类健康。泰国一位负责国民健康问题的官员报道，他们曾对 835 个农民进行了调查，发现其中 570 人体内有农药残留。 最近研究结果认为，有些有机磷农药可导致人体的内分泌系统紊乱，减少体内荷尔蒙的 分

27、泌，还有的那样能模仿体内的荷尔蒙。此外据美国国家科技研究会的研究发现，像有 机磷这种有害于神经系统的化合物即使其含量对人体无妨，但很可能对婴儿己造成威 胁。设在华盛顿的美国环境工作组经过两年的研究，发现婴儿食品中有多达 8 可能致癌 物。1.4.3 有机磷农药进入人体主要途径1.4.3.1 通过皮肤阪附 当我们分装，稀释和喷洒农药时，会不小心将有机磷农药沾在手上，脸上和其它暴黑龙江东方学院本科生毕业论文露在衣服外面的皮肤部位。皮肤沾染了农药之后，随即农药被吸附，继而渗透到体内，形成急性暴露。不同农药对皮肤的渗透能力不同。有的农药是液体，且含有某种有机溶 剂，比固相农药和水相农药更易于和更快于渗

28、透到皮肤内部。1.4.3.2通过呼吸眼入 吸入有机磷农药的量随呼吸的次数和呼吸深度不同而变化: 成人休息时每分钟约14 次，而在剧烈运动之后，可达到每分钟 25 到 30 次之多。每次呼吸吸入空气的体积 不同人也不同:成人休息时是 0. 50 升，工作时是 3-5 升。易于溶于水的蒸汽可能从未 进入肺部，在经过鼻腔和支气管时它们大量被吸附。难溶于水的农药到达肺部后逐渐被 吸附和吸收。1.4.3.3 通过肠胃吸收 肠能吸收许多东西，效率极高，它也能快速地和有效地阻碍吸收废物。有时，我们误服了毒品，仅在嘴内停留很短时间，它也能为粘膜所吸收。这点，在农药事故中毒事 件中，实属重要。有时，农药进入口内

29、，并未咽下，旋即吐出，也已经发生了农药被吸 收了。我们看电视肘，见到有的角色吃了剧毒氨化饵，几秒钟立即死亡，这就是毒药在 口腔内被吸收的。如果农药被咽下，进入了消化系统。食道不会明显吸附农药，继而农药进入胃。易 溶于水又易溶于脂肪的农药比仅易溶于水，或仅易溶于脂肪的要吸收地快。此外，有多 少农药为肠道吸收取决于肠蠕动的情况和通过肠道食物通过的速度。在肠道的后端，进 入的农药可能被肠的微组织所修正，毒性变小。随着农药在人体内分解，倾向于毒性变 小。但是，有些有机磷农药的代谢降解产物反而比原来的农药毒性更高匀。1.5 影晌农药残留的主要因素如下1.5.1 农药的理化性质 物理性质中以蒸汽压和溶解度

30、最为重要，蒸气压高的农药，易挥发、消失快: 脂溶性强的农药，易在植物的蜡质层和动物的脂肪中积累:水溶性大的农药，易被雨水淋 失，但亦易被根部吸收传导至植物叶部和籽实:易光解的农药施于植物表面残留消失快。1.5.2 作物类型和作物部位农药在作物上的原始沉积量随作物种类而异，在相同施药条件下主要决定于作物可 食部位的表面沉积大小，如蔬菜、茶叶、牧草等叶面作物上农药的原始沉积量，较黄瓜、 茄子、苹果等果菜类大得多。1.5.3 施药方法、用量和时期不同施药方法对残留也有影响，如采用飞机喷药，农药在植株上部 1 处约占总药 量 90%; 内吸杀虫剂用不同的施药方法，残留期相差很大，喷雾于叶面，原始药量高

31、， 但残留期时间短，土壤处理或根茎处理，则农药被慢慢吸收，残留期长。1.6 研究的目的和意义中国是一个农业大国，农业的可持续发展关系到国家经济建设和社会稳定的全局。 农作物病、虫、草害等是农业生产的重要生物灾害。据资料记载中国有害生物为 2300 多种，这些有害生物不仅种类多、分布广泛，而且成灾条件复杂，发生频繁。如不进行 防治，每年将损失粮食总产量 15% 、棉花 20%-25%、蔬菜 25% 以上。我国有机磷农 药每年实际产量约 40 万吨，仅次于美国据世界第二位，年用量约 27 万吨，居世界前列。 据统计，九十年代我国农业平均每年发生病虫草鼠 44 亿亩次，防治面积为 49 亿亩次， 仅

32、以防治有害生物计算，每年挽回的粮食损失即达 6500 多万吨，相当于 3.25 亿人的口 粮(按每人每年 200 千克计算)叫。在生物灾害的综合治理中，根据目前植物保护学 科发展的水平，化学防治仍然是最方便、最稳定、最有效、最可靠、最廉价的防治手段。 尤其是当遇到突发性、侵入型生物灾害发生肘， 尚无任何防治方法能够代替化学农药， 唯有化学防治方能奏效。2000、2001、2002 年发生特大蝉灾，有机磷农药的高效快速 防治效果，就是有力的佐证。无论是现在或是将来，农业生产离不开农药。随着农业产业化的发展，农产品的生产越来越依赖于农药、抗生素和激素等外源 物质。我国有机磷农药在粮食、蔬菜、水果、

33、茶叶上的用量居高不下，而这些物质的不 合理使用必将导致农产品中的农药残留超标，影响消费者食用安全，严重时会造成消费 者致病、发育不正常，甚至直接导致中毒死亡。有机磷农药残留超标也会影响农产品的贸易l1j。控制农产品中有机磷农药残留量的关键环节之一就是对农产品中有机磷农药残留 量及时、准确的分析检测，以监控有机磷农药的合理使用，同时杜绝有机磷农药残留超 标的产品上市销售。目前我国有机磷农药残留检测方法主要有两大类一有机磷农药残毒 快速检测法和色谱检测法。农药残毒快速检测法主要用来防止有机磷农药残留严重超标 的蔬菜和水果流入市场。色谱检测法是为农药残留执法提供依据12j 。第 2 章材料与方法2.

34、1 试验材料与仪器2.1.1 样品名称表 2-1 样品名称及种类样品种类 样品名称 样品种类 样品名称茄子茄果类 绿叶类番茄黄瓜瓜类 豆类 西葫芦结球甘蓝甘蓝类 臼菜类花椰菜以上样品均来自哈市某蔬菜批发市场。2.1.2 试剂:乙脯，丙酣， (重蒸。氧化饷， (140.c烘烤 4h) 。滤膜， (0液.芹菜虹2日油 1-1 m，有机溶剂菜菜豆豆菜菜膜) 。铝筒。2.1.3 主要试验仪器gc6890n 气相色谱仪，带有双火焰光度检测器 ( fpd 测定有机磷类农药)、分析实 验室常用仪器设备、食品加工器、被涡混合器、匀浆机、氮吹仪。2.2 标准谱图的绘制取 13 种有机磷农药的标准品，分别准确称取

35、 0.01饨，置于同一只 100ml容量瓶中， 用丙酣稀释并定容，摇匀，得 1001-1 g/ml混合有机磷农药标准储备溶液。上机测定，绘 制标准谱图。2.3 样晶前处理分别取不少于 1000g 蔬菜样品，用干净纱布轻轻擦去样品表面的附着物，取可食部 分，将其切碎，放入食品加工器粉碎，混匀，制成待测样，放入分装容器中备用。准确称取 25.00g 试样放入匀浆机中，加入 50.00ml乙腊，在匀浆机中高速匀浆 lmin后用滤纸过滤，滤液收集到装有 5-7g 氯化铀的 100ml具塞量筒中，盖上塞子，剧烈 震荡 lmin，在室温下静置 10min，使乙腊相和水才百分层。从10伽止 具塞量筒中吸取

36、1o.00ml乙腊溶液，放入 15臼nl烧杯中，将烧杯放在70.c 水浴锅上加热，杯内缓缓通人氮气，蒸发近干，用 5ml 的丙酣分数次冲洗，最后准确 定容至 5.0ml，旋涡混合器上混匀，移入样品瓶中，待测。2.4色谱条件50%聚苯基甲基硅氧烧 c db-17 ) 柱，30mx o.53mmx 2.5阳。进样口温度 220.c。检测器温度 240.c。柱温: 100.c保持 0.2min，以 30.c旭m 上升至 180.c ，保持 3min，以 20.c/min 上 升至 250.c，保持 8min。载气: 氮气(高纯) ，流速为 2.0ml/min; 氢气高纯) ，流速为 75ml/min

37、; 空气(高纯) ，流速为 100ml/min。2.5 色谱分析用自动进样器吸收 1.0l 标准混合液(或净化后的样品注入色谱仪中，以双柱 保留时间定性，以分析柱 b 获得的样品溶液的峰面积与标准峰面积比较定量13。2.6 回收率的测定所谓有机磷农药的回收率就是有机磷农药标准溶液中有机磷农药的含量与待测样 品中有机磷农药含量的比值，常用百分数来表示。有机磷的回收率的测定意义在于可以 将待测样品中所含的有机磷农药最大限度的提取和分离出来，这个提分过程可以用有机 磷农药的回收率来评定。由于真实值无法准确知道，因此，通常采用回收率试验来测 定。回收率的测算公式为: (加标样品浓度-没加标样品的浓度)

38、1标准浓度xloo%2.7 样品中有机磷农药的计算样品中被测农药残留量以质量分数 计，数值以毫克每千克 cmg/kg) 表示，按公式计算 二a，xcxv，xvja2xv3xo. 5m 一一样品中农药的含量，单位为毫克/升 cmg/l) ;黑龙江东方学院本科生毕业论文a1- 样品中被测农药的峰面积，jj v . s;a2一一农药标准溶液中被测农药的峰面积，jj v.s ; v1- 提取溶剂总体积，jj l; v2一一吸取出于检测的提取溶液的体积，ml; v3一一样品定容体积， jj l; c一一为混合标样中某农药的质量浓度，jj g/ml; m一一样品的质量，g。计算结果保留三位有效数字，通过

39、3 次重复检测，求出平均值。 检出率=检出样品数/样品总数 xi00%。2.8 有机磷农药在蔬菜中的最高限量标准根据表 2-2 中有机磷农药在蔬菜中的最高残留限量标准，衡量检出农药残留是否超 标。表中 * 表示该指示值为我国食品中农药最大残留量修订建议值(14) 。表 2-2 有机磷农药在蔬菜中的最高限量农药名称最低检出限mg/kg甲胶磷0.01氧化乐果0.02磷肢0.04久效磷0.03甲拌磷0.01对硫磷0.01甲基对硫磷0.02水肢硫磷0.01敌敌畏0.01乙酌甲胶磷0.03毒死蝉0.02二嗤磷0.01杀蟆硫磷0.02国家标准(蔬菜) mg/kg茄果类 瓜菜类 甘蓝类 自菜类 绿叶类 菜旦

40、类0.05* 0.05* 0.05* 0.05* 0.05* 0.05*0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.020.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.050.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.030.01 0.01 0. 010.01 0.01 0.010.01* 0.01* 0.01* 0. 01* 0.01* 0.01*0.02 0.02 0. 020.02 0.02 0.020.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.010.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2l111lo. 1o. 1o. 1o. 1o. 11o. 10

41、.50. 50.50.51 l o. 5 0.5 o. 1 o. 1o. 50.5第3章3.1有机磷农药标准色谱图结果与分析图 3-1 是有机磷农药标准品的检测结果。楠 咄010. i()!eio:ltqiitia;咀骂t口m瞿e暨酣量妻 室重自罢，剧制自r组重辈要，时l人监i峰 1:敌敌畏; 峰 2: 甲肢磷;峰 3: 乙酷甲肢磷;峰 4: 申拌磷;峰 5: 氧化乐果:峰 6: 久效磷:峰 7: 磷肢;峰 8: 毒死蝉;峰 9; 甲基对疏磷:峰 10; 杀螺硫磺:峰 11: 对疏磷;峰 12: 水肢疏磷; 峰 13:三瞠磷图 3-1 有机磷农药标准色谱图3.2 蔬菜农药残留结果与分析由表3-

42、1 和表 3-2蔬菜中有机磷农药残留的检测结果可看出，24个蔬菜样品中有 5 种高毒农药被检出，其中毒死蝉的检出率最高，达到 25%，氧化乐果的检出率为 16.7% ， 甲胶磷、水胶硫磷、乙酌甲胶磷均为 8.3%。黑龙江东方学院本科生毕业论文表 3-1 蔬菜中在机磷农药残留的检测结果样品名称 茄果类 瓜类 甘蓝类农药名称 / 茄子 番茄 黄瓜 西葫芦 结球甘蓝 花椰菜cmg/kg)2 3 4 56 7 8 9 10 11 12甲肢磷 氧化乐果 磷胶 久效磷 甲拌磷 对硫磷甲基对硫磷 水胶硫磷 敌敌畏 乙酷甲胶磷毒死蝉 一一一 -0.042 0. 039一哇磷 杀螺硫磷黑龙江东方学院本科生毕业论

43、文表 3-2 蔬菜中在机磷农药残留的检测结果样品名称白菜类 绿叶类 旦类农药名称 / 白菜 油菜 菠菜 芹菜 菜旦 虹旦c mg/kg)13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24甲胶磷 0. 0170. 019氧化乐果 0. 048 0. 050 0. 147 0. 151磷胶 久效磷 甲拌磷 对硫磷 甲基对硫磷水胶硫磷 一一一一一一一0. 2260. 223敌敌畏乙献甲胶磷 0. 052 0. 054毒死蝉 0. 043 0. 041 0. 093 0. 096二嗖磷 杀蟆硫磷由表 3-1 和表 3-2 蔬菜中有机磷农药残留的检测结果可知，本次检测蔬菜样品 24

44、个，其中检出含有被测农药样品 8 个，检出率 33. 3%; 被测农药不合格的样品 3 个，总 合格率 87.5%。通过表 2-2 有机磷农药在蔬菜中的最高限量和表 3-1 蔬菜中有机磷农药 残留的检测结果对比可知，虽然在样品 5、6、19、20 中都检出毒死蝉，但其含量未超 出国家的最高限量，依旧是可放心食用的合格蔬菜。同理在菜豆样品中由于个体有差异 性，21 号样品和 22 号样品中的氧化乐果检出含量略有差异，取平均值后其结果低于国 家标准 0.01，故其整体算合格产品。所以本次豆类蔬菜农药合格样品 4 个，合格率为25% ; 白菜类蔬菜农药合格样品 4 个，合格率为 100%; 瓜类农药

45、合格样品 4 个，合格 率 100%; 绿叶菜类农药合格样品 4 个，合格率为 100% ; 甘蓝类蔬菜农药合格样品 4 个，合格率为 100%; 茄果类蔬菜农药合格样品 4 个，合格率为 100%。3.2.1 不同蔬菜的污染状况分析由表 3-1 蔬菜中有机磷农药残留的检测结果可得出，豆类蔬菜的污染程度远大于绿黑龙江东方学院本科生毕业论文叶类和瓜类蔬菜的污染程度，不同类型蔬菜上的农药残留情况差异比较大。其中豆类中主要含有氧化乐果，其次是甲胶磷、水胶硫磷、乙酌甲胶磷和毒死蝉。而绿叶类和过累 主要存在毒死牌。这主要说明豆类蔬菜、绿时类蔬菜和瓜类蔬菜的施用的农药比较多， 因而污染比茄果类、白菜类、甘

46、蓝类蔬菜跟为严重，而豆类蔬菜是尤为严重。另外菜农施药习惯的差异或不同对农药吸收的不同，以及农药分解的差异 15，豆 类中检出了 5 中农药，农药使用最多的是氧化乐果，而瓜类和绿叶类检出了毒死蝉一种农药，反映出不同类型蔬菜对农药的积累差异，因此应加大对豆类的农药残留检测。3.2.2a-oa 2四，同种农药在不同蔬菜中检测差异筒曲fpoi 8.f.侃品驰0).j ，. -.、.亟，- i :&，.、.hajj.护-j 、llj峰 8: 毒死蝉 (含量: o.043mg /kg)图 3-2 芹菜 19 号样晶农药残留色 普图50fpoi 8，阔始即scler.a1.tdt-e笔e-曲h-fd也a-份f。zij-odj。，j，.峰 8: 毒死蝇 (含量: o.096mglkg)国 3-3: ru:豆 23 号样品农药残留色谱图由