第五章配位滴定法---文本资料

1、第五章配位滴定法1.氨羧配位剂与金属离子配合物的特点是什么？2 何谓配合物的稳定常数、离解常数和累积稳定常数？它们之间的关系是什么？3 何谓副反应系数？何谓条件稳定常数？它们之间有何关系？4影响配位滴定突跃范围的因素是什么？5.金属指示剂的作用原理是什么？它应具备哪些条件？6 .何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？7. EDTA滴定单一离子时，如何确定最高酸度和最低酸度？8在有共存离子时，如何控制合适的酸度范围以提高选择性？若控制酸度仍不能达到目的，还能采取什么措施？9 配位滴定中常用的掩蔽方法有哪些？各适用于哪些情况？10 配位滴定中常用的滴定方式有哪些？各适用于哪些情况？11 .在0.05

2、0mol/L的Al3+溶液中，加入 NaF固体，使溶液中游离 F-浓度为0.10mol/L，计算铝 的副反应系数：ai(f)。这时溶液中AI 3+卜AIF 2+卜AIF 2+、AIF3、AIF 4卜AIF 52-、AIF 63-各为多 少？解：AKF) T F-2F2，6F6 =3.51 1014Al3=电 0.05=1.42 10J6moI/LAI(F)3.51 014AIF2 = -1AI3 F T| = 106.1 1.42 10J6 0.1 = 1.79 Wmol/LAIF2 = -2AI3 F 丁 =2.01 10moI/LAIF3 = -3AI3 F T =1.42 10moI/L

3、AIFJ：4AI3 F 丁 =7.12 10moI/LAIF52Al3 FJ5 =3.57 10 经 mol/LAIF63J = 6AI3 F T6 =7.12 10mol/L12 .称取0.2513g纯CaC03,溶解后，用容量瓶配成250ml溶液。吸取25.00ml，在pH12时,用钙指示剂指示终点，用 EDTA标准溶液滴定，用去 24.90ml，试计算EDTA溶液的浓度。10.25134|解：n2.513 10 - mol4250.0_4= 0.01009mol/L2.513 1024.90 1013 待测溶液含2X10-2mol/L的Zn2+和 2X10-3mol/L的Ca2+,能否在

4、不加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn2+?为防止生成 Zn(O H)2沉淀，最低酸度为多少？这时可选用何种指示剂？解：lg ： y（h）_ lg KZnY -8.0 = 16.5 - 8.0 = 8.5查表 5-2 得：pH=4.0已知 KspZn（OH）2 =1.2 M0 17OH-2.45 10$mol/LpH=6.4指示剂：XO14 .用0.020mol/LEDTA滴定浓度均为0.020mol/L的Cd2+、Hg2+混合溶液中的Cd2+,当pH为6 时，试问：若加入KI掩蔽其中的Hg2+,使终点时的游离浓度为10-2mol/L ,能否完全掩蔽？此时lg KcdY是多大？若以

5、二甲酚橙为指示剂，在此条件下，终点误差是多少？- Hg（I） =111QI 丁 订I 丁,1 丁1 10129 10 1023.8 10，1027.6 101029.8 10 *1 10109 -10198 1021.6 1021.10 22.022CHg2 0.0124.02Hg sp応二10 mol/L%（I）10已完全掩蔽，无共存离子效应lg KCdY = lg KCdY Tg ： y（h）=16.40 _ 4.65 = 11.75查 P485 附表 6-3 得：pCdep =pCdt =5.51丄1丄pCdsp =2（pCsp lg KCdY）匚（2 11.75） =6.88pCd =

6、5.5 -6.88 二-1.38TE% pCd pCd10 p -10 - p100.Ccd(sp) KcdY10：101.380.01 1011.75100 二-0.032%15.在pH为5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中用EDTA法测定2.0 M03mol/L的Pb2+,用二甲酚橙为指示剂，已知溶液中HAc=0.10mol/L , Ac-=o.20mol/L，试计算滴定终点误差TE%。Pb(Ac) 2的log I；-、=1.9， log l；-2 =3.3。解：pH = 5.0 时，查得：lg： Y(H)=6.45, pPbt=7.0, lgKpbY=18.301达到 sp时：Ac 一0.2=0.

7、1mol/L2 Pb(Ac) - 1 1 AcV 2 Ac-2 =28.29lg -：ipb(Ac) - 1 .46pPbt 二 pPbt - lg ： pb(Ac)=7.0-1.46=5.54lg KpbY ig KPbY - lg ： Pb(Ac) _ lg ： Y(H) =10.391 1PPbsp 二 2(Pcpb,sp lg K PbY)= 2 (3 T39)= 6.70：pPb =5.54 -6.70 =-1.1610 fM，-10 皿10 丄16 101.16TE% ： 100 ： 100 =_0.29%Jcsp KMyv101010.3916 .取100ml水样，用氨性缓冲溶液

8、调节至pH10，以EBT为指示剂，用 EDTA标准溶液(0.008826mol/L )滴定至终点，共消耗 12.58ml，计算水的总硬度(即含 CaCOsmg/L)。如果将上述 水样再取100ml，用NaOH调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述 EDTA标准液滴定至终点，消耗 10.11ml，试分别求出水样中 Ca2+和Mg2+的量。解： n =0.008826 12.58 10 =1.11 10*molCa2+、Mg2+ 总量以 CaCO3计：讥83=n103=8.923 X0-5molmCa2 + =n M = 3.569汉10=35.69mg/LCa2 含量=mca2 二 3.5369 口一 V一 0.1 V 2, =V总一V 2, =1258 _10.11 =2.47ml Mg2 十总 Ca2 +-3-5n=0.008826 *47 氷0 =2.18 X0 mol4mMg2 二 n M = 5.232 10 gMg 2含量0.52320.1二 5.232mg/L17 .称取葡萄糖酸钙试样0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性缓冲溶液中用EDTA滴定（EBT为指示剂），滴定消耗