表面活性剂论文

1、表面活性剂的研究及应用摘要：表面活性剂素有工业味精的称呼，在更行各业都有应用。例如在化工、轻工、食品、石油工业、纺织业、医药、塑料、皮革、金属加工、化妆品、工业乳化、印染、采油、选矿等行业都有重要的用途。现在我们对表面活性剂的认识只是停留在表面没有更深入的研究，下面是对表面活性剂一些基础认识。关键词：hlb值，分类，应用0.前言表面活性剂是一类具有两亲结构的化合物，分子中一般含有两种极性与媒亲性迥然不同的基团。人们对其进行系统的理论和应用研究的历史并不长，但是由于它独特多样的功能性，发展非常迅速。目前，表面活性剂的应用已渗透到所有工业领域的技术部门。它的用量虽小。但对改进技术、提高工作效率和产

2、品质量、增收节支却收效显著，因此有“工业味精”之美称。目前，国际上表面活性剂品种不下数千种，其中产量大、应用广的主要品种则是“四小三大”，即以十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚环氧乙烷醚、脂肪醇据环氧乙烷醚硫酸盐、脂肪醇硫酸盐为主，-烯烃磺酸盐、仲烷基磺酸盐、-磺基脂肪酸甲酯紧随其后。表面活性剂不仅是民用洗涤剂的主要原料，而且其应用已渗透到国民经济的各行各业，特别是高科技领域。1.概述不同聚集状态，即不同相的物质相互接触，形成相与相的分界面，我们称之为“界面”。按照气相、液相、固相两两组合形成的形式不同，界面可分为液-气、液-液、液-固、固-气、固-固五种类型。由于人眼通常看不见气相，所以，常把液-气

3、、固-气的界面称做表面。通常把沿与表面相切的方向垂直作用于液体表面上任一单位长度的表面紧缩力，称为表面张力。液体的表面张力是液体的基本物理性质之一，它的许多特性都与表面张力有关。某些物质加人很少量就可以使水的表面张力显著降低，例如，油酸钠水溶液浓度很低时（0.1%）就能使水德表面张力自0.072nm-1降到0.025nm-1左右。能使溶剂的表面张力降低的性质称为表面活性；而把具有表面活性，加入少量即能显著降低溶剂（一般为水）的表面张力，改变体系界面状态的物质称为表面活性剂。2.hlb值hlb值越大代表亲水性越强，hlb值越小代表亲油性越强，一般而言hlb值从1 40之间。亲水亲油转折点hlb为

4、10。hlb小于10为亲油性,大于10为亲水性。1-3作消泡剂3-6作w/o型乳化剂司盘（脱水山梨醇脂肪酸酯）是w/o型乳化剂，具有很强的乳化、分散、润滑作用，可与各类表面活性剂混用，尤其适应与吐温60， hlb值4.7。7-9作润湿剂； 8-18作o/w型乳化剂，也叫吐温型乳化剂，为司盘（span，山梨醇脂肪酸酯）和环氧乙烷的缩合物，为聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯的一类非离子型去污剂；常作为水包油（o/w）型，药用：（1）可作某些药物的增溶剂。 （2）有溶血作用，以吐温-80作用最弱。 （3）水溶液加热后可产生混浊，冷后澄明，不影响质量。 （4）在溶液中可干扰抑菌剂的作用13-18作增溶剂。3.分

5、类及常用： 表面活性剂的品种繁多，但我们可以把表面活性剂化学结构上的特点予以简单地归类。表面活性剂分子可以看作是碳氢化合物分子上的一个或几个氢原子被极性基团取代而构成的物质，其中极性取代基可以是离子基团，也可以是非离子基团。因此表面活性剂分子结构一般由极性基和非极性基构成，具有不对称结构。它的极性基易溶于水即具有亲水性质，故叫亲水基；而长链烃基（非极性基）不溶于水，易溶于“油”，具有亲油性质，故叫亲油基，也叫疏水基。由此可知，表面活性剂分子具有“两亲结构”，称之为“两亲分子”。表面活性剂性质的差异，除与烃基的大小、形状有关外，主要与亲水基有关。亲水基的变化比疏水基要大得多，因而表面活性剂一般以

6、亲水基的结构分类，即按离子类型的不同来划分。表面活性剂溶于水时，凡是离解成离子的叫做离子型表面活性剂；凡不能离解成离子的叫做非离子型表面活性剂。离子型表面活性剂按其在水中生成的表面活性离子的种类，又可分为阴离子型、阳离子型、两性离子型表面活性剂。一些具有特殊功能或特殊组成的新型表面活性剂，未按离子型、非离子型划分，而是根据其特性列入特殊表面活性剂。1、阴离子表面活性剂 ：硬脂酸，十二烷基苯磺酸钠 2、阳离子表面活性剂：季铵化物 3、两性离子表面活性剂：卵磷脂，氨基酸型，甜菜碱型 4、非离子表面活性剂： 脂肪酸甘油酯， 脂肪酸山梨坦（司盘）， 聚山梨酯（吐温）4.阴离子表面活性剂1、肥皂类：碱金

7、属皂：o/w ，碱土金属皂：w/o 有机胺皂：三乙醇胺皂 2、硫酸化物：硫酸化蓖麻油，俗称土耳其红油。 十二烷基硫酸钠（sds、月桂醇硫酸钠） 3、磺酸化物：二辛基琥珀酸磺酸钠（阿洛索-ot） 十二烷基苯磺酸钠 甘胆酸钠 5.阴离子表面活性剂 阳性皂。其分子结构主要部分是一个五价氮原子，所以也称为季铵化合物。其特点是水溶性大，在酸性与碱性溶液中较稳定，具有良好的表面活性作用和杀菌作用。 常用品种有苯扎氯铵(洁尔灭)和苯扎溴铵(新洁尔灭)等。 6.两性离子表面活性剂同时具有正、负电荷基团，在不同ph值介质中可表现出阳离子或阴离子表面活性剂的性质。 1、卵磷脂：是制备注射用乳剂及脂质微粒制剂的主要

8、辅料 2、氨基酸型和甜菜碱型： 氨基酸型甜菜碱型： 在碱性水溶液中呈阴离子表面活性剂的性质，具有很好的起泡、去污作用；在酸性溶液中则呈阳离子表面活性剂的性质，具有很强的杀菌能力。 非离子表面活性剂1.脂肪酸甘油酯：单硬脂酸甘油酯；hlb为34主用作w/o型乳剂辅助乳化剂。 2.多元醇 蔗糖酯：hlb（513）o/w乳化剂、分散剂 脂肪酸山梨坦（span） ：w/o乳化剂 聚山梨酯（tween） ： o/w乳化剂 3.聚氧乙烯型：myrij(卖泽类，长链脂肪酸酯）;brij （脂肪醇酯） 4.聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物： 能耐受热压灭菌和低温冰冻,静脉乳剂的乳化剂7.应用表面活性剂一般是低分子量分

9、散剂。表面活性剂分子具有改性作用，特别是降低颜料和树脂溶液间表面张力。 表面活性剂结构上含有两种溶解性或极性相反的基团，使表面活性增加。在水性体系中，极性基团是一些亲水基，非极性的则是憎水基或亲油基。在非水性体系中，极性基团是憎油基，非极性的为亲油基。表面活性剂按其化学结构分类，特别是极性基团包括：阴离子、阳离子、电中性粒子和非离子。聚合物分散剂作用下效力由以下因素确定：颜料表面极性基团的吸附作用。锚固基团可以是氨基、羧酸、磺酸、磷酸及其盐。介质中围绕在微粒周围的非极性链段的行为。分子的一些部分(脂肪族或脂肪族-芳香族片断)必须与粘接剂体系高度的相容。类似表面活性剂的分散剂的稳定机理是静电稳定

10、：围绕颜料粒子的极性基团形成了双层带电的结构。由于布朗运动，液体介质中颜料粒子时常碰撞在一起，因此在其减速进程中具有强烈的重絮凝趋势。根据其化学结构(如：低的分子量)和静电稳定理论，表面活性剂有以下缺陷：水敏感性：表面活性剂通常使最终涂层产生水敏感性，不适于室外应用。易产生泡沫：许多表面改性剂会产生泡沫，在涂层上产生缺陷(如鱼眼、凹坑)。如果泡沫在研磨进程出现，则导致生产能力的下降。干扰涂层间的粘接。经过多年发展，特殊的表面活性剂得到改进，使涂层缺陷最大程度地降低，并且某些还能使涂层具有一些别的优点，如消泡/抗腐蚀能力或使基材难以润湿。 用于颜料分散作用的最常用表面活性剂有如下品种：脂肪酸衍生

11、物，磷酸酯，聚丙烯酸钠/聚丙烯酸，乙炔二醇和大豆卵磷脂。8.表面活性剂发展方向1、烷基磷羧酸盐(aec)工业化制造随着科技飞速发展和现代文盟的不断进步，人们对表面活性剂使用要求也越来越高，即温和、易生物降解和多功能性，强调使用安全、生态保护和提高效率。烷基醇醚羧酸盐(aec)是8o年代以来，发达国家积极研究开发的优质表面活性剂热点品种，它与烷基多苷和醇醚磷酸单酯同被称为“表面活性剂90年代的绿色品种”。 烷基醚羧酸盐的生产。一般采用以脂肪醇或烷基酚为原料，经乙氧基化和羧甲基化，制备aec和apec。烷基醚羧酸盐在化学结构上与皂类似，在疏水基和亲水基之间，嵌入一定加成数环氧乙烷，从而使其兼有阴离

12、子和非离子表面活性剂中许多优良性能，成为多功能性品种。它在金属加工用方面，效果比相应的醇(酚)醚表面活性剂更好，它具有： (1)对皮肤和眼的刺激性很小。 (2)清洗性能，受ph值和温度影响较小。 (3)对酸、碱、氯较为稳定。 (4)生物降解性能优异。 图1 表面活性剂结构示意图烷基醚羧酸盐国内的应用市场还远远落后于发达国家，随着环保意识的不断加强和人民物质文化水平的不断提高，这类集温和、易生物降解和多功能性于一身的表面活性剂，在金属加工领域内，将发挥更大作用。 2、新一代表面活性剂gemini目前已经合成的低聚表面活性剂有二聚体、三聚体和四聚体等，其中最引人注目的是二聚体，结构示意图见图1，二

13、聚表面活性剂最早被合成于1971年4-5，后因其结构上的特点而被形象地命名为gemini(英文是双子星之意)表面活性剂。 表面活性剂gemini(或称dimeric)是由两个单链单头基普通表面活性剂在离子头基处通过化学键联接而成，因而阻抑了表面活性剂有序聚集过程中的头基分离力，极大地提高了表面活性。与当前为提高表面活性而进行的大量尝试，如添加盐类、提高温度或将阴离子表面活性剂与阴离子表面活性剂混合相比较，gemini表面活性剂是概念上的突破，因而被誉为新一代的表面括性剂。 在gemini表面活性剂中，两个离子头基是靠联接基团通过化学键而连接的，由此造成了两个表面活性剂单体离子相当紧密的连接，致

14、使其碳氢链间更容易产生强相互作用，即加强了碳氢链问的疏水结合力，而且离子头基间的排斥倾向受制于化学键力而被大大削弱，这就是gemlrd表面活性剂和单链单头基表面括性剂相比较，具有高表面括性的根本原因。另一方面。在两个离子头基问的化学键联接不破坏其亲水性，从而为高表面活性的cmini表面活性剂的广泛应用提供了基础。通过化学键联接方法提高表面活性和以往通常应用的物理方法不同，在概念上是一个突破。 图2 炔醇类gemini表面活性剂genfini表面活性剂的优良性质： 实验表明，在保持每个亲水基团联接的碳原子数相等条件下，与单烷烃链和单离子头基组成的普通表面活性剂相比，离子型gemini表面活性剂具

15、有如下特征性质： (1)更易吸附在气液表面，从而更有效地降低水溶液表面张力。 (2)更易聚集生成胶团。 (3)gemini降低水溶液表面张力的倾向远大于聚集生成胶团的倾向，降低水溶液表面张力的效率是相当突出的。 (4)具有很低的krat相转移点。 (5)对水溶液表面张力的降低能力和降低效率而言，gemini和普通表面活性剂尤其是和非离子表面活性剂的复配能产生更大的协同效应。 (6)具有良好的钙皂分散性质。 (7)在很多场台，是优良的润湿剂。 从理论上讲，在极性头基区的化学键台阻抑了原先单链单头基表面活性荆彼此头基之间的分离力，因而必定增强碳链之间的结台。实验证明这是提高表面活性的一个重要突破，

16、而且为实际应用开辟了新的途径 另一方面，由于键台产生的新分子几何形状的改变，带来了若干新形态的分子聚集体，这大大丰富了两亲分子自组织现象，通过揭示新分子结构和自组织行为间的联系有助于深刻认识两亲分子自组织机理。为此gemini表面活性剂正在成为世界胶体和界面科学领域各主要小组的研究方向。 3、ab型嵌段高分子表面活性剂涂料中颜填料的分散先后使用过聚磷酸盐、硅酸盐、碳酸盐等无机分散剂，传统小分子表面活性剂和聚羧酸盐、聚丙酸酸盐等高分子化合物。高分子化合物主要利用空间位阻使颜填料颗粒稳定，效果好于小分子表面活性剂的静电排斥作用。研究表明，在众多类型的高分子分散剂中，效果最好、效率最高的是ab型嵌段

17、高分子表面活性剂。从分子结构上看，ab型嵌段高分子就是超大号的表面活性剂，a嵌段和b嵌段分别类似于表面活性剂的亲水头基和疏水尾链。ab嵌段高分子表面活性剂在颜填料表面采取尾型吸附形态，a嵌段是亲颜料的锚固基团，b嵌段是亲溶剂的溶剂化尾链。a嵌段可以是酸、胺、醇、酚等官能团，通过离子键、共价键、配位键、氢键及范德华力等相互作用吸附在颗粒表面，由于含有多个吸附点，可以有效地防止分散剂分子脱附，使吸附紧密且持久。b嵌段可以是聚醚、聚酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯等基团，分别适用于极性和非极性溶剂。典型的ab嵌段型高分子表面活性剂结构如图3所示。稳定颗粒主要依靠b嵌段形成的吸附层产生的空间位阻作用，所以对作为溶剂化尾链的b嵌段的长度和均一性有极高的要求，希望可以形成厚度适中且均一的吸附层，如果b段过长，可能会起架桥作用，引起分散体系黏度增加，甚至絮凝沉淀。通常认为位阻层的厚度为20nm时，可以达到最好的稳定效果。 图3 ab嵌段型高分子表面活性剂合成分子结构明确和相对分子质量可控的ab型嵌段高分子表面活性剂是涂料分散助剂的发展方向，这需要用到受控聚合技术。基团转移聚合(gtp)、原子转移游离基聚合(atrp)、硝酰基聚合(nmp)和可逆加成分裂链段转移聚合(raft)是当今最常用的受控聚合技术，利用这些技术，选用合适的方法和设备可得到想要的聚合物结构，可以选择不同的单体，按设计的次序进行排列，