农药登记残留试验

1、第 五 章 农农 药药 登登 记记 残残 留留 试试 验验 生产（包括原药生产、制剂加工和分装）农药和进口农药， 必须进行登记 。 按农药登记的主管部门分类，目前世界上农药管理模式主要分为三种： 第一种是以美国为代表的环保部门主管模式； 第二种是以日本、德国等为代表的农业部门主管模式； 第三种是以加拿大为代表的卫生部门主管模式。 。 。 农药残留田间试验 是为农药登记和制定农产品中农药最大残留限量标准或 制定农药合理使用准则，提供残留资料而设计进行的室外（田 间或模拟）试验。 目的：根据供试农药的实际使用情况，按照残留试验要求设计 试验，得到农药在农作物、土壤、水中的消解动态和作物收获 时的最

2、终残留状况。 农药残留动态 是指施药后残留农药逐步降解和消失的过程。 以残留动态曲线来表征： 为了考察作物和土壤中的农药，随着施药后天数的增加而 不断降解直至消失的过程，在施药后不同时间采样测定其 残留量，以农药残留量为纵坐标，施药后的天数为横坐标 作图，得到农药残留动态曲线。 从曲线可以看出，一般农药消解有两种情况： （1）迅速消解 大多数易挥发、淋溶、光解的农药消解快，如 辛硫磷，杀螟硫磷。 （2）缓慢消解阶段 不易挥发、降解，有一定脂溶性或内吸渗透性 的，消解缓慢，如杀虫脒，DDT等。 是评价农药对环境污染的指标之一。 农药在渍水土壤和非渍水土壤中的半衰期相差很大。 半衰期的长短，不仅直

3、接影响土壤中动植物和微生物的生长， 还影响其从土壤中对大气、水源及作物的污染，对后茬作物 的药害。 是农药在作物上残效期和残留期长短的指标。 太短，会影响药效，太长，会造成最终残留。 各种农药的持久性是有区别的，以有机磷为例： 辛硫磷，DDV-低残留农药， 对硫磷-残留期较长，毒性大， 乐果-中等残留 内吸磷-内吸，剧毒（或慢性毒性），残留期长，已在茶 叶中禁用。 指在良好农业生产规范(GAP)(GAP)和良好实验室规范(GLP)(GLP)或相似条 件下，为获取推荐使用的农药在可食用( (或饲用) )初级农产品和 土壤中可能的最高残留量，以及这些农药在农产品、土壤( (或水) ) 中的消解动态

4、而进行的试验。 残留试验数据是按照风险分析原理制定农药残留最大 残留限量(MRL)的三个基本依据之一(其余两个分别是毒 理 学数据危害认定和危害特征描述和膳食摄入数据膳食 暴露评估参数之一)。 因此对农产品质量安全和食品安全意义重大，因为多 数发达国家要求农药登记的同时制定相应农产品（食品） 中最大残留限量，因此残留试验数据也是农药登记必不 可少的数据之一。 我国在上世纪7070年代末、8080年代初，根据当时 FAOFAO 推荐的规范残留试验要求，制定了我国的农药 残留试验准则，又在20042004年以部颁标准（NY/T NY/T 788-2004788-2004）的形式根据国际规范农药残留

5、试验 要求对原有试验准则进行了修改，使我国的残 留试验要求达到或接近国际及发达国家要求， 为下一步按照GLPGLP要求进行残留试验，打下了基 础。 4.3.1 4.3.1 田间试验设计田间试验设计 残留试验背景资料调查 试验地点 选择具有代表性的、能覆盖主要种植区、种植方式、土 壤和气候条件的试验地点，进行两年重复试验。 不同作物的农药残留试验地点数要求不同。 需要作三地试验的有：水稻、小麦、甘蓝、黄瓜、番茄 （辣椒）、柑桔、梨（苹果）、大豆、茶、花生。 作一地试验的：榴莲、亚麻籽、可可、咖啡、调味品类、 香草类等。 其它作物一般需要作两地试验。 试验地点的多少取决于登记农药的应用范围、作物布

6、局 以及耕作方式的一致性，不一定在每一类生态和气候种 植区设点试验，但是，应该注意试验取得的数据有足够 的代表性和避免未设试验点区域可能出现更高的残留量。 不能少于两个生态和气候不同的种植区。 供试农药 供试作物 试验小区 田间试验设计示意图 4.3.2 4.3.2 最终残留量试验最终残留量试验 施药量或施药浓度 施药次数 采收间隔期 4.3.3 4.3.3 消解动态试验消解动态试验 消解动态试验 土壤、作物的消解动态 消解动态 以最终残留量试验的高剂量作为消解动态 试验的施药量。第一次采样残留量很低( (低于最低检测 浓度的l0l0倍) )时，根据分析方法的最低检出浓度加大施 药量。 4.3

7、.4 4.3.4 残留试验的样品采集和运输、贮藏残留试验的样品采集和运输、贮藏 科学、规范化的采样是获得有代表性样本的关键，样本 代表性将直接影响检测结果的规律性，采样方法和采样 量是影响试验结果误差的重要因素之一。 采样方法 根据试验目的和样本种类实际情况确定采样方法，通常 有 应避免采有病、过小或未成熟的样本。采果树样本时， 需在植株各部位（上、下、内、外、向阳和背阴面）采 样。采土壤样本时，一定要保持每次采样操作规范及深 度一致，一般要求采0 015 cm15 cm（耕作层）土样。应同 时采空白样本。 样品采集-方法（1） 随机法 五点法 对角线法 Z型法 样品采集-方法（2） S型法

8、棋盘式法 交叉法 采样注意事项 1 1. 在所选的采样点上有选择地采样，应避免采有病、过 小或未成熟的样品。采果树样品时，需在植株各部位 ( (上、下、内、外、向阳和背阴面) )采样，果实密集的部 位相对多采。 2.2.避免在地头或边沿采样（留0.5m0.5m边缘），按规定采集 所有可食用部分，注意尽可能符合农产品采收实际要求。 3.3.先采对照区的样品，再按剂量从低到高的顺序采集其 它小区样品。每个小区采集一个代表性样品。 4.4.应戴一次性手套，每采集一个处理的样品后，应更换 一次手套，防止样品间污染和对操作人员的危害。 作物分类 采样量(1) (NY/T 788-2004) 采样量(2)

9、 采样量(3) 采样量(4) 采样量 （汇总） 样本包装和储运 采集的样本应该用特制的惰性 包装袋（盒）装好，写好标签（ 包括内外各一 个）和编号（伴随样本各个阶段，直至报告结 果）。 样本（冷冻条件下）及有关样本资料（样本名 称、采样时间、地点及注意事项等）应尽快运 送到实验室（一般在242436 h36 h以内），并不得 使样本变质、受损、污染或使残留量和水分损 失。 运到实验室的样本应在1 155温度（最佳为3 355）下贮存并应尽快检测（几天之内），如需贮存较长时 间，则样本必须在2020条件下贮存，解冻后应立即测定， 有些农药在贮存时可能会发生降解，需要在相同条件下做添加回收率试验进

10、行验证。 取冷冻样本进行检测时，应不使水和冰晶与样本分离，必要时应重新匀浆。检测后的样本需保存一段时间， 以供复检。 。 农药残留样本储存与稳定性关系 农药残留样本储存是农药残留分析过程中的一个重要环节，农药残留在各种储存过程中是否稳定直接关系 到实验数据的真实性和可靠性。 随着储存时间的延长，有些农药可能由于种种原因发生降解，导致分析结果出现偏差，影响实验结果。 以30种不同结构和性质的农药、5种具有代表性的作物样本(生菜、橙子、黄瓜、甘蓝和糙米)为研究对象， 对捣碎样本中农药残留在4和-20条件下储存6个月的稳定性进行比较研究： -20条件下进行样本储存比4要稳定的多，但仍 有少数农药(甲

11、基硫菌灵在5种作物中；敌敌畏在生菜、 黄瓜、橙子和甘蓝；马拉硫磷在黄瓜；倍硫磷在黄瓜和 生菜；杀扑磷在橙子)在一些作物样本储存中发生降解， 其它稳定性好的农药在6个月的储存期内没有发生降解， 而在4条件下，每种作物中几乎1/3的农药发生降 解。 由此推出，农药残留在储存期间的降解除了受农药结 构特点、理化性质的影响，还有很多其它影响因素。如 农药(马拉硫磷、甲基硫茵灵、异菌脲等)残留受作物类 型、水分含量、pH值的影响，在储存过程中也发生了不 同程度的降解。 。 -20条件下进行样本储存比4要稳定的多，但仍 有少数农药(甲基硫菌灵在5种作物中；敌敌畏在生菜、 黄瓜、橙子和甘蓝；马拉硫磷在黄瓜；倍硫磷在黄瓜和 生菜；杀扑磷在橙子)在一些